RU2496805C2 - Method of producing polymer compositions using polyethylene terephthalate waste treatment step - Google Patents

Method of producing polymer compositions using polyethylene terephthalate waste treatment step Download PDF

Info

Publication number
RU2496805C2
RU2496805C2 RU2011143206/05A RU2011143206A RU2496805C2 RU 2496805 C2 RU2496805 C2 RU 2496805C2 RU 2011143206/05 A RU2011143206/05 A RU 2011143206/05A RU 2011143206 A RU2011143206 A RU 2011143206A RU 2496805 C2 RU2496805 C2 RU 2496805C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyethylene terephthalate
novolac resin
loaded
reactor
waste
Prior art date
Application number
RU2011143206/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011143206A (en
Inventor
Игорь Михайлович Дворко
Александр Львович Плаксин
Дмитрий Александрович Панфилов
Виктор Михайлович Трикозов
Евгений Владимирович Москалев
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Ленпенопласт"
Игорь Михайлович Дворко
Александр Львович Плаксин
Дмитрий Александрович Панфилов
Виктор Михайлович Трикозов
Евгений Владимирович Москалев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Ленпенопласт", Игорь Михайлович Дворко, Александр Львович Плаксин, Дмитрий Александрович Панфилов, Виктор Михайлович Трикозов, Евгений Владимирович Москалев filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Ленпенопласт"
Priority to RU2011143206/05A priority Critical patent/RU2496805C2/en
Publication of RU2011143206A publication Critical patent/RU2011143206A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2496805C2 publication Critical patent/RU2496805C2/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141Feedstock
    • Y02P20/143Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used in chemical industry. The polymer composition is prepared in a heated reactor with a mixer in the medium of an inert gas - nitrogen. Secondary polyethylene terephthalate - ground polyethylene terephthalate wastes and a polyatomic alcohol - oligopropylene diol or oligopropylene triol, are first fed into a reactor and melted, and a catalyst - zinc acetate - is added. A modifier - novolac resin - is then fed into the reactor. The obtained mixture is heated to 240-260°C for 1-2 hours, cooled to 20-25°C, and then milled in a ball mill to particle size 100-1000 mcm. The components are taken in the following ratio, wt %: secondary polyethylene terephthalate 4-45; polyatomic alcohol 2-45; novolac resin 10-94.
EFFECT: invention enables to recycle polyethylene terephthalate wastes using polymer compositions which are used in producing press materials, powder coatings, foam plastic and moulded articles, as well as for modifying epoxy resins.
2 cl, 1 tbl, 18 ex

Description

Изобретение относится к способу получения полимерных композиций с использованием стадии переработки отходов полиэтилентерефталата (ПЭТФ) в порошкообразный продукт. Описывается способ переработки отходов ПЭТФ, включающий термообработку отходов в реакторе при температуре 240-260°C в течение 1-2 часов в присутствии олигопропилендиола или олигопропилентриола, с последующим введением новолачного олигомера. Предложенный способ позволяет получать твердый продукт, который легко перерабатывается в порошок и может служить основой для получения прессматериалов, порошковых покрытий, пенопластов и литых изделий конструкционного назначения, а также для модификации эпоксидных смол.The invention relates to a method for producing polymer compositions using the stage of processing waste polyethylene terephthalate (PET) into a powdery product. A method for processing PET waste is described, including heat treatment of waste in a reactor at a temperature of 240-260 ° C for 1-2 hours in the presence of oligopropylenediol or oligopropylene triol, followed by the introduction of novolac oligomer. The proposed method allows to obtain a solid product that is easily processed into powder and can serve as the basis for the production of press materials, powder coatings, foams and molded products for structural purposes, as well as for the modification of epoxy resins.

В настоящее время проблема утилизации полиэфирных полимеров на основе терефталевой кислоты и этиленгликоля (ПЭТФ) является важной экологической проблемой, т.к. изделия из него в виде полимерной тары, бутылок, ковров и тканей в природе не разлагаются и засоряют не только свалки, но и водоемы.Currently, the problem of disposal of polyester polymers based on terephthalic acid and ethylene glycol (PET) is an important environmental problem, because products made of it in the form of polymer containers, bottles, carpets and fabrics in nature do not decompose and clog not only landfills, but also water bodies.

Известен способ переработки ПЭТФ-контейнеров от хранения пищевых продуктов разложением ПЭТФ на исходные мономеры, а именно на этиленгликоль и терефталевую кислоту с получением сырья для дальнейшей переработки (Патент №2137787). Это дорогой многооперационный энергоемкий процесс, с низким коэффициентом использования ПЭТФ.A known method of processing PET containers from food storage by decomposing PET into initial monomers, namely ethylene glycol and terephthalic acid to produce raw materials for further processing (Patent No. 2137787). This is an expensive multi-operational energy-intensive process with a low PET utilization rate.

По патенту №2384592 описывается способ получения порошкообразного продукта путем переработки отходов ПЭТФ, включающий термообработку отходов в замкнутом герметизированном объеме в среде смеси паров, выделяющихся из отходов ПЭТФ при термообработке, и находящихся в объеме атмосферного воздуха, при условии 160°C≤t<200°C и избыточном давлении пара и воздуха, равном 1.5÷4.5 кгс/см2, в течение 20-40 часов. Предложенный способ позволяет получать порошкообразный продукт размером частиц 5-50 мкм, обладающий повышенной растворимостью в щелочном растворе и низкой степенью термодеструкции.According to patent No. 2384592, a method for producing a powdery product by processing PET waste is described, including heat treatment of waste in a closed, sealed volume in a mixture of vapors released from PET waste during heat treatment and in the volume of atmospheric air, provided 160 ° C≤t <200 ° C and an excess pressure of steam and air equal to 1.5 ÷ 4.5 kgf / cm 2 for 20-40 hours. The proposed method allows to obtain a powdery product with a particle size of 5-50 microns, with increased solubility in an alkaline solution and a low degree of thermal degradation.

Недостатком способа является то, что для достижения заявленных результатов отходы ПЭТФ необходимо нагревать при избыточном давлении пара и воздуха (1.5÷4.5 кгс/см2) в течение 20-40 часов.The disadvantage of this method is that to achieve the stated results, PET waste must be heated at an excess pressure of steam and air (1.5 ÷ 4.5 kgf / cm 2 ) for 20-40 hours.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ по патенту №2200175, в котором предлагается переработка отходов полиэтилентерефталата в порошкообразный продукт алкоголизом вторичного полиэтилентерефталата многоатомным спиртом, охлаждение полученной смеси до 20-25°C и размол в шаровой мельнице. Для этого бытовые отходы ПЭТФ смешивают с многоатомным спиртом, затем проводят этерификацию полученного гидроксилсодержащего полиэфира отходом дистилляции фталевого ангидрида при мольном соотношении фталевого ангидрида, входящего в состав отходов, и гидроксилсодержащего полиэфира 0,31-0,35:1 до получения твердой карбоксилсодержащей полиэфирной смолы. Далее эту смолу (30-56%) смешивают с твердой эпоксидиановой смолой (28-54%), катализатором отверждения - оксидом цинка (3-5%), регулятором розлива - винилином (1-2%), пигментом (1,5-9%) и наполнителем - отходом производства ферросплавов (6-9%). Полученную смесь гомогенизируют и измельчают. В качестве отходов производства ферросплавов используют феррованадиевый шлам или силикатную пыль ферросилиция. Изобретение позволяет расширить ассортимент исходных материалов, утилизировать бытовые и производственные отходы, снизить себестоимость производства, улучшить физико-механические свойства покрытий.The closest in technical essence and the achieved result is the method according to patent No. 2200175, which proposes the processing of polyethylene terephthalate waste into a powder product by alcoholysis of secondary polyethylene terephthalate with polyhydric alcohol, cooling the resulting mixture to 20-25 ° C and grinding in a ball mill. To do this, PET waste is mixed with polyhydric alcohol, then the obtained hydroxyl-containing polyester is esterified with phthalic anhydride distillation waste at a molar ratio of phthalic anhydride included in the waste and hydroxyl-containing polyester 0.31-0.35: 1 to obtain a solid carboxyl-containing polyester. Next, this resin (30-56%) is mixed with solid epoxy resin (28-54%), curing catalyst with zinc oxide (3-5%), filling regulator with vinylin (1-2%), pigment (1.5- 9%) and filler - waste from the production of ferroalloys (6-9%). The resulting mixture is homogenized and ground. Ferroalloy sludge or silica dust of ferrosilicon are used as ferroalloy production wastes. The invention allows to expand the range of raw materials, to utilize household and industrial waste, reduce production costs, improve the physical and mechanical properties of coatings.

Задачей предлагаемого изобретения является утилизация отходов из ПЭТФ и получение полимерных композиций, которые легко перерабатываются в порошок и могут служить основой для получения прессматериалов, порошковых покрытий, пенопластов и литых изделий конструкционного назначения, а также для модификации эпоксидных смол.The objective of the invention is the disposal of waste from PET and the production of polymer compositions that are easily processed into powder and can serve as the basis for obtaining press materials, powder coatings, foams and molded products for structural purposes, as well as for the modification of epoxy resins.

Технический результат, достигаемый с помощью предложенного способа, заключается в получении новых полимер-олигомерных композиций из отходов ПЭТФ, для этого отходы ПЭТФ подвергают переэтерификации в присутствии олигопропилендиола или олигопропилентриола, с последующим введением новолачной смолы. Алкоголизом ПЭТФ в присутствии катализатора ацетата цинка в количестве 0,5% получают гидроксилсодержащий полиэфир, который хорошо совмещается с новолачной смолой.The technical result achieved using the proposed method is to obtain new polymer-oligomeric compositions from PET waste, for this PET waste is transesterified in the presence of oligopropylenediol or oligopropylene triol, followed by the introduction of novolac resin. By alcoholysis of PETP in the presence of a zinc acetate catalyst in an amount of 0.5%, a hydroxyl-containing polyester is obtained, which combines well with novolac resin.

Предлагается способ получения полимерных композиций с использованием стадии переработки отходов полиэтилентерефталата в порошкообразный продукт алкоголизом вторичного полиэтилентерефталата многоатомным спиртом, отличающийся тем, что полимерную композицию готовят в обогреваемом реакторе с мешалкой в среде инертного газа - азота, при этом сначала вторичный полиэтилентерефталат - измельченные отходы полиэтилентерефталата и многоатомный спирт - олигопропилендиол или олигопропилентриол, загружают в реактор, расплавляют и вводят катализатор ацетат цинка; затем в реактор добавляют модификатор - новолачную смолу; полученную смесь нагревают до температуры 240-260°C в течение 1-2 часов; охлаждают до 20-25°C, подвергают размолу в шаровой мельнице до размера 100-1000 мкм; причем указанные компоненты берут в следующем соотношении, мас.%:A method for producing polymer compositions using the stage of processing polyethylene terephthalate waste into a powdered product by alcoholysis of secondary polyethylene terephthalate with polyhydric alcohol is proposed, characterized in that the polymer composition is prepared in a heated reactor with an agitator in an inert gas-nitrogen atmosphere, with the secondary polyethylene terephthalate and ground polyethylene terephthalate waste being first. alcohol - oligopropylene diol or oligopropylene triol, is loaded into the reactor, melted and introduced kata zinc acetate lyser; then a modifier — novolac resin — is added to the reactor; the resulting mixture is heated to a temperature of 240-260 ° C for 1-2 hours; cooled to 20-25 ° C, subjected to grinding in a ball mill to a size of 100-1000 microns; moreover, these components are taken in the following ratio, wt.%:

вторичный полиэтилентерефталат - 4-45secondary polyethylene terephthalate - 4-45

многоатомный спирт - 2-45polyhydric alcohol - 2-45

новолачная смола - 10-94.novolac resin - 10-94.

Способ отличается тем, что используют новолачную смолу с температурой каплепадения по Уббелоде 105-150°C.The method is characterized in that a novolac resin with a dropping temperature of Ubbeloda 105-150 ° C is used.

Синтез смолы из отходов ПЭТФ проводили в обогреваемом реакторе с мешалкой в среде инертного газа (азот). Сначала измельченные бытовые отходы ПЭТФ и олигопропилендиол марки «Лапрол 202» или олигопропилентриол марки «Лапрол 503» загружали в реактор, расплавляли и вводили катализатор (ацетат цинка). Затем в реактор загружали новолачную смолу марки СФ 0112. Процесс осуществляли при 240-260°C в течение 1-2 часов, полученную смесь охлаждали до 20-25°C, подвергали размолу в шаровой мельнице до размера 100-1000 мкм.Resin synthesis from PET wastes was carried out in a heated reactor with a stirrer in an inert gas (nitrogen) medium. First, ground household waste PET and Laprol 202 oligopropylenediol or Laprol 503 oligopropylene triol were loaded into the reactor, the catalyst was melted and zinc catalyst was introduced. Then, novolac resin of the SF 0112 grade was loaded into the reactor. The process was carried out at 240-260 ° C for 1-2 hours, the resulting mixture was cooled to 20-25 ° C, subjected to grinding in a ball mill to a size of 100-1000 μm.

Из данных табл.1 следует, что соотношение компонентов и технологические параметры синтеза можно варьировать в достаточно широких пределах с целью получением требуемых свойств смолы. Предложенный способ позволяет получать порошкообразные композиции переработки отходов ПЭТФ, что расширяет арсенал технических средств переработки отходов полиэтилентерефталата.From the data of table 1 it follows that the ratio of components and technological parameters of the synthesis can be varied over a sufficiently wide range in order to obtain the desired properties of the resin. The proposed method allows to obtain powder compositions for the processing of PET waste, which expands the arsenal of technical means of processing waste polyethylene terephthalate.

Осуществление заявляемого изобретения проиллюстрировано следующими примерами, сведенными в таблицу 1.The implementation of the claimed invention is illustrated by the following examples, summarized in table 1.

Таблица 1Table 1 Рецептуры получения олигоэфиров и свойства продуктовOligoester Formulations and Product Properties КомпонентыComponents Содержание компонентов, мас.%.:The content of components, wt.% .: ПримерыExamples 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 ПЭТ (вторичный)PET (secondary) 4four 4four 55 1010 15fifteen 20twenty 2525 4545 15fifteen Лапрол - 503Laprol - 503 22 4four 55 1010 15fifteen 20twenty 2525 4545 2525 СФ-0112SF-0112 9494 9292 9090 8080 7070 6060 50fifty 1010 6060 Zn(Ac)2 Zn (Ac) 2 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 Свойства продуктаProduct properties Температура каплепадения по Уббелоде, °CUbbelod drop point, ° C 116116 107107 104104 9595 9999 9292 8484 6262 102102 КомпонентыComponents Содержание компонентов, масс.%.:The content of components, wt.% .: ПримерыExamples 1010 11eleven 1212 1313 14fourteen 15fifteen 1616 1717 18eighteen ПЭТ (вторичный)PET (secondary) 4four 4four 55 1010 15fifteen 20twenty 2525 4545 55 Лапрол 202Laprol 202 22 4four 55 1010 15fifteen 20twenty 2525 4545 15fifteen СФ-0112SF-0112 9494 9292 9090 8080 7070 6060 50fifty 1010 8080 Zn(Ac)2 Zn (Ac) 2 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 Свойства продуктаProduct properties Температура каплепадения по Уббелоде, °CUbbelod drop point, ° C 9898 9191 8686 6464 5656 5252 4848 4242 6262

Пример 1. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 40 г отходов из ПЭТФ, 20 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 940 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 116°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа.Example 1. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 l, 40 g of PET waste, 20 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate are loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 940 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping temperature of Ubbelod 116 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolac type fresh powders.

Пример 2. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 40 г отходов из ПЭТФ, 40 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 920 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 107°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа.Example 2. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 l, 40 g of PET waste, 40 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 920 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping point of Ubbelod 107 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolac type fresh powders.

Пример 3. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 50 г отходов из ПЭТФ, 50 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 900 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 104°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа и пенопластов.Example 3. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 50 g of PET waste, 50 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 900 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping temperature of Ubbelod 104 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders and foams.

Пример 4. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 100 г отходов из ПЭТФ, 100 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 800 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 95°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа, пенопластов и литых изделий.Example 4. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 100 g of PET waste, 100 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. Then, 800 g of novolac resin is loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material with a dropping temperature of Ubbelod 95 ° C is obtained. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders, foams and molded products.

Пример 5. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 150 г отходов из ПЭТФ, 150 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 700 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 99°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа, пенопластов и литых изделий.Example 5. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 150 g of PET waste, 150 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 700 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material with a dropping point of Ubbelod 99 ° C is obtained. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders, foams and molded products.

Пример 6. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 200 г отходов из ПЭТФ, 200 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 40 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 600 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 92°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа, пенопластов и литых изделий.Example 6. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 200 g of PET waste, 200 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 40 minutes. 600 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. Get material with a dropping temperature of Ubbelod 92 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders, foams and molded products.

Пример 7. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л загружено 250 г отходов из ПЭТФ, 250 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 260°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 500 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 84°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа, пенопластов и литых изделий.Example 7. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, a pressure gauge and a Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 250 g of PET waste, 250 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 260 ° C for 20 minutes. 500 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping temperature of Ubbelod 84 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders, foams and molded products.

Пример 8. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 450 г отходов из ПЭТФ, 450 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 260°C в течение 1 часа. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 100 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 62°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления порошковых покрытий.Example 8. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, a pressure gauge and a Teflon gasket with an internal volume of 2.5 L, 450 g of PET waste, 450 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 260 ° C for 1 hour. Then, 100 g of novolac resin is loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. Get material with a dropping temperature of Ubbelod 62 ° C. After grinding, the powder can be used to make powder coatings.

Пример 9. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 150 г отходов из ПЭТФ, 250 г лапрола 503 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 600 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 102°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа, пенопластов и литых изделий.Example 9. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 150 g of PET waste, 250 g of laprol 503 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 600 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. Get material with a dropping temperature of Ubbelod 102 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders, foams and molded products.

Пример 10. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 40 г отходов из ПЭТФ, 20 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 940 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 98°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа, пенопластов и литых изделий.Example 10. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 40 g of PET waste, 20 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 940 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping temperature of Ubbelod 98 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders, foams and molded products.

Пример 11. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 40 г отходов из ПЭТФ, 40 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 920 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 91°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа, пенопластов и литых изделий.Example 11. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 40 g of PET waste, 40 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 920 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping point of Ubbelod 91 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders, foams and molded products.

Пример 12. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 50 г отходов из ПЭТФ, 50 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 900 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 86°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления пресспорошков новолачного типа, пенопластов и литых изделий.Example 12. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, a manometer and a Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 50 g of PET waste, 50 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 900 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping temperature of Ubbelod 86 ° C. After grinding, the powder can be used for the manufacture of novolak-type press powders, foams and molded products.

Пример 13. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 100 г отходов из ПЭТФ, 100 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 800 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 64°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления порошковых покрытий и модификации эпоксидных смол.Example 13. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 100 g of PET waste, 100 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. Then, 800 g of novolac resin is loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping temperature of Ubbelod 64 ° C. After grinding, the powder can be used to make powder coatings and modify epoxy resins.

Пример 14. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 150 г отходов из ПЭТФ, 150 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 700 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 56°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления порошковых покрытий и модификации эпоксидных смол.Example 14. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 150 g of PET waste, 150 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 700 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. Get material with a dropping temperature of Ubbelod 56 ° C. After grinding, the powder can be used to make powder coatings and modify epoxy resins.

Пример 15. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 200 г отходов из ПЭТФ, 200 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 260°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 600 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 52°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления порошковых покрытий.Example 15. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 200 g of PET waste, 200 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 260 ° C for 20 minutes. 600 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping temperature of Ubbelod 52 ° C. After grinding, the powder can be used to make powder coatings.

Пример 16. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 250 г отходов из ПЭТФ, 250 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 260°C в течение 40 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 500 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 48°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления порошковых покрытий.Example 16. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 250 g of PET waste, 250 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 260 ° C for 40 minutes. 500 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. A material is obtained with a dropping temperature of Ubbelod 48 ° C. After grinding, the powder can be used to make powder coatings.

Пример 17. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 450 г отходов из ПЭТФ, 450 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 260°C в течение 1 часа. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 100 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 42°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления порошковых покрытий.Example 17. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, pressure gauge and Teflon gasket, with an internal volume of 2.5 L, 450 g of PET waste, 450 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 260 ° C for 1 hour. Then, 100 g of novolac resin is loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. Get material with a dropping temperature of Ubbelod 42 ° C. After grinding, the powder can be used to make powder coatings.

Пример 18. В стальной аппарат, снабженный крышкой с мешалкой, манометром и тефлоновой уплотнительной прокладкой, с внутренним объемом 2,5 л, загружено 150 г отходов из ПЭТФ, 250 г лапрола 202 и 5 г ацетата цинка. Смесь в аппарате перемешивают и подвергают термообработке при 240°C в течение 20 мин. Затем загружают при перемешивании новолачную смолу 600 г и продолжают нагревать в течение 1 часа. Получают материал с температурой каплепадения по Уббелоде 62°C. После измельчения порошок может быть использован для изготовления порошковых покрытий и модификации эпоксидных смол.Example 18. In a steel apparatus equipped with a lid with a stirrer, a pressure gauge and a Teflon gasket with an internal volume of 2.5 L, 150 g of PET waste, 250 g of laprol 202 and 5 g of zinc acetate were loaded. The mixture in the apparatus is stirred and subjected to heat treatment at 240 ° C for 20 minutes. 600 g of novolac resin is then loaded with stirring and heating is continued for 1 hour. Get material with a dropping temperature of Ubbelod 62 ° C. After grinding, the powder can be used to make powder coatings and modify epoxy resins.

Claims (2)

1. Способ получения полимерных композиций с использованием стадии переработки отходов полиэтилентерефталата в порошкообразный продукт алкоголизом вторичного полиэтилентерефталата многоатомным спиртом, отличающийся тем, что полимерную композицию готовят в обогреваемом реакторе с мешалкой в среде инертного газа - азота, при этом сначала вторичный полиэтилентерефталат - измельченные отходы полиэтилентерефталата и многоатомный спирт - олигопропилендиол или олигопропилентриол загружают в реактор, расплавляют и вводят катализатор - ацетат цинка; затем в реактор добавляют модификатор - новолачную смолу; полученную смесь нагревают до температуры 240-260°С в течение 1-2 ч; охлаждают до 20-25°С, подвергают размолу в шаровой мельнице до размера 100-1000 мкм; причем указанные компоненты берут в следующем соотношении, мас.%:
вторичный полиэтилентерефталат 4-45 многоатомный спирт 2-45 новолачная смола 10-94
1. A method of producing polymer compositions using the stage of processing polyethylene terephthalate waste into a powder product by alcoholysis of secondary polyethylene terephthalate with polyhydric alcohol, characterized in that the polymer composition is prepared in a heated reactor with a stirrer in an inert gas-nitrogen atmosphere, with the secondary polyethylene terephthalate and ground polyethylene terephthalate waste being ground first polyhydric alcohol - oligopropylenediol or oligopropylene triol is loaded into the reactor, melted and the catalyst is introduced - ace tat zinc; then a modifier — novolac resin — is added to the reactor; the resulting mixture is heated to a temperature of 240-260 ° C for 1-2 hours; cooled to 20-25 ° C, subjected to grinding in a ball mill to a size of 100-1000 microns; moreover, these components are taken in the following ratio, wt.%:
secondary polyethylene terephthalate 4-45 polyhydric alcohol 2-45 novolac resin 10-94
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют новолачную смолу с температурой каплепадения по Уббелоде 105-150°С. 2. The method according to claim 1, characterized in that use novolac resin with a dropping temperature according to Ubbeloda 105-150 ° C.
RU2011143206/05A 2011-10-25 2011-10-25 Method of producing polymer compositions using polyethylene terephthalate waste treatment step RU2496805C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011143206/05A RU2496805C2 (en) 2011-10-25 2011-10-25 Method of producing polymer compositions using polyethylene terephthalate waste treatment step

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011143206/05A RU2496805C2 (en) 2011-10-25 2011-10-25 Method of producing polymer compositions using polyethylene terephthalate waste treatment step

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011143206A RU2011143206A (en) 2013-04-27
RU2496805C2 true RU2496805C2 (en) 2013-10-27

Family

ID=49152111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011143206/05A RU2496805C2 (en) 2011-10-25 2011-10-25 Method of producing polymer compositions using polyethylene terephthalate waste treatment step

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2496805C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573012C1 (en) * 2015-01-19 2016-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" Polymeric and bituminous binder
RU2748429C2 (en) * 2019-09-23 2021-05-25 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Ленпенопласт" Method of producing decomposition products of secondary polyethylene terephthalate for structural materials

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU622824A1 (en) * 1976-07-20 1978-09-05 Харьковский политехнический институт им. В.И.Ленина Method of obtaining polyester resing
US5948934A (en) * 1995-07-14 1999-09-07 Resinas Y Materiales Process for recycling polyester obtained from orto, meta and para bencendicarboxilic acids
US20020022695A1 (en) * 2000-04-17 2002-02-21 Shinya Ueno Polymerizable unsaturated polyester resin composition
RU2200175C2 (en) * 2000-06-07 2003-03-10 Павлович Лариса Борисовна Method of preparing powder coating compositions involving polymer waste processing stage
EP1205593B1 (en) * 2000-11-08 2004-01-28 ARTEVA TECHNOLOGIES S.à.r.l. Polyester yarn with sequentially coated reactive finishes, process for making the yarn, and a rubber composite employing the yarn

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU622824A1 (en) * 1976-07-20 1978-09-05 Харьковский политехнический институт им. В.И.Ленина Method of obtaining polyester resing
US5948934A (en) * 1995-07-14 1999-09-07 Resinas Y Materiales Process for recycling polyester obtained from orto, meta and para bencendicarboxilic acids
US20020022695A1 (en) * 2000-04-17 2002-02-21 Shinya Ueno Polymerizable unsaturated polyester resin composition
RU2200175C2 (en) * 2000-06-07 2003-03-10 Павлович Лариса Борисовна Method of preparing powder coating compositions involving polymer waste processing stage
EP1205593B1 (en) * 2000-11-08 2004-01-28 ARTEVA TECHNOLOGIES S.à.r.l. Polyester yarn with sequentially coated reactive finishes, process for making the yarn, and a rubber composite employing the yarn

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573012C1 (en) * 2015-01-19 2016-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" Polymeric and bituminous binder
RU2748429C2 (en) * 2019-09-23 2021-05-25 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Ленпенопласт" Method of producing decomposition products of secondary polyethylene terephthalate for structural materials

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011143206A (en) 2013-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103408685B (en) Exfoliated polynite/maleic anhydride-styrene ionomer and its preparation method and application
Song et al. Hydrolysis of poly (lactic acid) into calcium lactate using ionic liquid [Bmim][OAc] for chemical recycling
US8691912B2 (en) Aliphatic polyester manufacturing method
WO2007086563A1 (en) Process for producing aliphatic polyester
CN105073890A (en) Polylactic acid composition, and production method and production apparatus of the same
EP3140281B1 (en) Improved recycle-content polyester polyols
US6084059A (en) Production process for organometallic fine particle and catalyst for polymerization
US9056964B2 (en) Preparation of antiplasticizers for thermoplastic polyesters
WO2010122881A1 (en) Method for producing solid polyglycolic acid resin composition
Huang et al. Highly efficient application of Mg/Al layered double oxides catalysts in the methanolysis of polycarbonate
RU2496805C2 (en) Method of producing polymer compositions using polyethylene terephthalate waste treatment step
CN114437321A (en) Poly (butylene succinate) and preparation method thereof
IL263208A (en) Method for obtaining biodegradable polyesteretheramide
CN112126049A (en) Method for synthesizing polylactic acid by catalyzing lactide ring-opening polymerization by using novel catalyst
JPH10158371A (en) Production of aliphatic polyester
RU2748429C2 (en) Method of producing decomposition products of secondary polyethylene terephthalate for structural materials
US3431243A (en) Process for preparation of poly(ethylene terphthalate) from compressed terephthalic acid
JP2008001847A (en) Method for producing aliphatic polyester
KR101447247B1 (en) Preparation method of recycled polyol using specific catalyst, production method of polyurethane foam using the recycled polyol
CN112010834B (en) Method for synthesizing glycolide in one step
CN1615327A (en) Method of treating polyester polymer and polyester polymer reduced in low-boiling component content
CA3099972A1 (en) Method of preparing organic zinc catalyst and method of preparing polyalkylene carbonate resin by using the organic zinc catalyst prepared thereby
US9458287B2 (en) Aliphatic polyester manufacturing method
Włoch Recycling of Polyurethanes Containing Flame-Retardants and Polymer Waste Transformed into Flame-Retarded Polyurethanes
JP2017094565A (en) Method for producing granular polyglycolic acid resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141026