RU2494987C1 - Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора - Google Patents

Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора Download PDF

Info

Publication number
RU2494987C1
RU2494987C1 RU2012110089/03A RU2012110089A RU2494987C1 RU 2494987 C1 RU2494987 C1 RU 2494987C1 RU 2012110089/03 A RU2012110089/03 A RU 2012110089/03A RU 2012110089 A RU2012110089 A RU 2012110089A RU 2494987 C1 RU2494987 C1 RU 2494987C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium
concrete
mixture
additive
cement
Prior art date
Application number
RU2012110089/03A
Other languages
English (en)
Inventor
Михаил Григорьевич Злотников
Геннадий Николаевич Тузенко
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "НПЦ Технопласт"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "НПЦ Технопласт" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "НПЦ Технопласт"
Priority to RU2012110089/03A priority Critical patent/RU2494987C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2494987C1 publication Critical patent/RU2494987C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к составу комплексной добавки для бетона и стролительного раствора. Технический результат - повышение противоморозного эффекта добавки при сохранении показателей 28-и суточной прочности на сжатие при нормальном твердении. Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора, включающая органический компонент, углекислый калий и углекислый натрий, в качестве органического компонента содержит смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцина в соотношении (0,4-0,62):(6,51-8,19):(0,4-0,98) и дополнительно - сульфат натрия, сульфит натрия, смесь тиоцианата и тиосульфата натрия, сульфид натрия, нитрит натрия и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцина 0,04-1,87; углекислый калий 3,74-4,34; углекислый натрий 1,62-2,17; сульфат натрия 0,5-10,3; сульфит натрия 0,14-1,83; смесь тиоцианата и тиосульфата натрия 15,4-27,2; сульфид натрия 0,03-0,06; нитрит натрия 20,2-39.1; вода - остальное до 100%. Изобретение развито в зависимом пункте формулы. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к химическим добавкам в бетоны и строительные растворы, а именно, к противоморозным добавкам, занимающим важное место среди других добавок в бетон.
Введение противоморозных добавок - технологически простой, удобный и экономически выгодный способ зимнего бетонирования. В строительной практике наибольшее распространение получили смешанные и многофункциональные добавки, как на основе неорганических композиций, так и добавки, представляющие собой смеси органических и неорганических соединений. В таких многофункциональных добавках - противоморозные добавки - неорганические соли - вводят совместно с органическими поверхностно-активными веществами: замедлителями схватывания, пластифицирующими и воздухововлекающими добавками.
При подобных сочетаниях добавок разных классов удается получить с точки зрения механических показателей и морозостойкости поровую структуру цементного камня близкую к оптимальной: развитую микропористость с формированием равномерно распределенных сферических пор. Стенки таких пор образованы плотным дисперсным и прочным цементным камнем, сформировавшимся в присутствии противоморозных добавок [Розенберг Т.И и др. Механизм действия добавок электролитов на структуру цементного камня и свойства бетона // Бетон и железобетон, 1977, №7, с.6-9].
Известна комплексная противоморозная добавка для бетонов и строительных растворов, в состав которой входят, в мас.% (на сухое вещество) пластификатор (органический компонент) - натриевые соли продукта конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида 5-40 и лигносульфонаты технические 0,5-10, углекислый калий 10-4, формиат 10-40, формиат натрия - остальное [RU 2307099, 08.12.2005].
Хотя данная добавка и обладает пластифицирующе-противоморозным действием, но содержащиеся в ней формиат и формиат натрия ограничивают ее применение температурой не ниже минус 10°C, поскольку эффективность добавки при дальнейшем понижении температуры резко падает и бетон при температуре минус 15°C прочность уже не набирает. Помимо этого, бетоны с добавками, содержащими формиаты щелочных и щелочноземельных металлов, запрещается применять в предварительно напряженных конструкциях, армированных закаленной сталью, в бетонных и железобетонных конструкциях, предназначенных для эксплуатации в водных и газовых средах при относительной влажности воздуха более 60%. Кроме того, добавки с пластификаторами на основе побочных продуктов производства, в частности, производных лигносульфонатов, не обладают однородностью состава, что не редко приводит к нежелательным побочным эффектам (резкому затормаживанию процессов гидратации, снижению конечной прочности, дополнительному воздухововлечению).
По своей технической сущности и достигаемому эффекту наиболее близкой к настоящему изобретению является противоморозная добавка для бетона и строительного раствора [PL 106669, 30. 08. 1980]. Указанная добавка включает, мас.%: органический компонент - мочевину в количестве 7,14-10,0, формиат кальция 39,3-55,89, углекислый калий и натрий соответственно 3,57-10,7 и 0,71-10,7.
Известная добавка в указанной совокупности компонентов обладает противоморозным действием, однако нижним пределом ее применимости также является температура не ниже минус 10 -15°C, что ограничивает возможности ее использования в зимний период. Кроме того, наличие мочевины в качестве органического компонента, являющейся пластификатором бетонной смеси, может обеспечить только невысокий темп твердения бетона [Ратинов В.Б. и др. Добавки в бетон. М.: Стройиздат, 1973, 207 с.], а содержащийся в ней формиат кальция не позволяет применять добавку в бетонах для производства предварительно напряженных бетонных и железобетонных конструкций, при этом санитарно-гигиенические нормы ограничивают применение такой добавки в жилищном строительстве.
Задачей изобретения является повышение противоморозного эффекта добавки при сохранении показателей 28-и суточной прочности на сжатие при нормальном твердении.
Поставленная задача решается тем, что комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора, включающая органический компонент, углекислый калий и углекислый натрий, она в качестве органического компонента, согласно изобретению, содержит смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцина в соотношении (0,4-0,62):(6,51-8,19):(0,4-0,98), и дополнительно - сульфат натрия, сульфит натрия, смесь тиоцианата и тиосульфата натрия, сульфид натрия, нитрит натрия и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: нитрит натрия и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцина 0,04-1,87; углекислый калий 3,74-4,34; углекислый натрий 1,62-2,17; сульфат натрия 0,5-10,3; сульфит натрия 0,14-1,83; смесь тиоцианата и тиосульфата натрия 15,4-27,2; сульфид натрия 0,03-0,06; нитрит натрия 20,2-39.1; вода - остальное до 100%.
Как вариант, источником компонентов в комплексной противоморозной добавке для бетонов и строительных растворов -указанной смеси изомеров двухатомного фенола, углекислого калия, углекислого натрия,, сернокислого натрия, сернистокислого натрия, сульфита натрия, указанной смеси тиосульфата и тиоцианата натрия и сульфида натрия могут служить промывочные воды мокрой очистки коксового газа содово-гидрохиноновым способом, которые не требуют дополнительной очистки от мышьяковисто-сурьмяных соединений и цианидов, как это имеет место в случае мокрой сероочистки коксового газа содово-мышьяковым способом, поскольку эти соединения выступают в качестве катализатора окисления тиосульфата натрия кислородом воздуха с выкристаллизацией собственно сульфата натрия из водных растворов этой добавки, а по нормам экологической безопасности и от солей тяжелых металлов, солей кадмия и цинка. При необходимости отработанный раствор мокрой содово-гидрохиноновой сероочистки коксового газа может быть откорректирован по массовому содержанию, как изомеров двухатомного фенола, так и тиосульфата и тиоцианата натрия и остальных солей-электролитов
Настоящее техническое решение вызывается необходимостью улучшения свойств противоморозных добавок, как сложных химических комплексов, в ряду подобных добавок для цементных систем, учитывая заметное снижение качества заполнителей бетона - нерудных материалов, в том числе резкого увеличения содержания примеси глины в песках и щебне, не исключая й гравийно-песчаные смеси, а также начавшимся еще в 70-е годы и в последующие годы продолжающимся в России нежелательным явлением - повсеместным недожогом клинкера в печах отечественных цементных заводов. Этот недожог связан с экономией технологического топлива и электроэнергии (экономия последней сказывается на загрублении помола обжигаемой сырьевой смеси) в связи с лимитированием в России выделяемых фондов и с 2000-х годов - высокой стоимостью энергоресурсов, помола обжигаемой сырьевой смеси) в связи нормируемых в настоящее время ниже минимального уровня, необходимого для удовлетворительного обжига клинкера.
С физико-химической точки зрения недожог обусловливает: 1) избыток свободного оксида кальция и, соответственно, пониженный уровень содержания в клинкере алита (основной фазы, определяющей прочность цемента) [Тейлор, X. Химия цемента. Справочное издание. М.: Мир, 1996. 560 с.]; 2) появление в клинкере так называемых маргинальных фаз - майенита (C12A7) и ферритов кальция (C2F и CF) [Entine Z.B. et al. The liquid phase alite generation model in sintering portland cement clinker. 10 - the International Congress on the Chemistry of Cement. Gothenburg, Sweden, June 2-6, 1997. Proceedings, ed. by HJustnes, Publ. «Amarkai»,Gothenburg, 1997, v.1, li46. 4 pp.], вредно сказывающихся на скорости твердения и прочности бетона, понижающие морозостойкость и, следовательно, долговечность бетона и железобетона.
Одним из наиболее существенных вредных факторов, порождаемых недожогом, является образование при гидратации цемента из недожженного клинкера и содержащегося в последнем C12A7 геля AlO(OH) в составе цементного камня. Появление указанного геля при гидратации C12A7 установлено в работе [Астреева О.М., Петрография вяжущих материалов. М.: Госстройиздат, 1959. 155 с.]. Этот гель имеет удельную поверхность, сравнимую с гелем SiO2, образующимся из C3S и возникающего при гидратации последнего поверхностного нестабильного трехкальциевого гидросиликата C3SH1,5-2 в результате его распада на гидролитическую известь - Са(ОН)2 и гелеобразный SiO2 [Малинин Ю.С. Исследование состава и свойств основного клинкерного минерала алита и его роли в портландцементе. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. д-ра техн. наук. М.: Моск. хим.-технолог. ин-т им. Д.И. Менделеева, 1969. - 28 с.]. Алит существует от 10 до 180 мин после затворения цемента водой. По последним теоретическим разработкам [Pellenq R. J.-M. et al. A realistic molecular model of cement hydrates. // Proceedings of Nat. Academy of Sciences (PNAS). Wash., 2009, v.106, No.38, pp.16102 - 16107], этот гель может служить основой возникающих на нанокластерах CSH оболочек (скорлуп), включающих силоксановые связи -O-Si2+-O-Si2+-O-. С этой точки зрения жидкая фаза цементного камня есть золь, содержащий указанные группы до окончания схватывания цемента, с которым связывают исчезновение этого геля, но именно в этот период закладываются основы прочности цементного камня.
Совокупность компонентов, которые входят в состав предлагаемой комплексной противоморозной добавки не обладают способностью удерживать в жидкой фазе цементного камня группы Al(OH)2. Это исключает возможность ложного схватывания при использовании добавки в бетонной смеси и не снижает набор прочности, как в ранние, так и в поздние сроки твердения цементных материалов (цементного камня, строительного раствора и бетона). Здесь при недожоге клинкера и наличии C12A7 в цементе не проявляется замена силикатных скорлуп на алюминатные. Это не ослабляет CSH-матрицу цементного камня, ввиду того, что срастания алюминатных и силикатных скорлуп не происходит. Здесь не действует «принцип запрета Левенстейна» [Loevenstein W. About any questions of silicates structures, American Mineralogist, 1964, v.59, N 1, p.92-98], поскольку он термодинамически не обусловлен, так как связь Al-O-Si является существенно менее энергонапряженной по сравнению со связью Si-O-Si.
Настоящая комплексная добавка согласно изобретению практически исключает возможность повышения концентрации групп Al(OH)2 - в жидкой фазе цементного камня и этим снижает вероятность не только ложного схватывания бетонной смеси и повышения концентрации пор укладки в готовом бетоне, но может несколько уменьшить даже вредное влияние недожога клинкера и связанного с ним геля AlO(OH) на прочность и долговечность бетона в связи с небольшим (до 2%) дополнительным воздухововлечением (обусловленным присутствием в добавке сульфида натрия), положительно влияющим на морозостойкость бетона, снижаемую алюминатным гелем. Тем самым достигается ряд положительных технических эффектов: прирост прочности, морозостойкости бетона, нормализуются процессы перемешивания, транспортирования, уплотнения, схватывания (начального упрочнения) бетонной смеси. На этом фоне повышается и пластифицирующая способность смеси изомеров двухатомных фенолов, которой не препятствует теперь образование алюминатного геля.
В противодействие отмеченной тенденции добавка также содержит разноименно заряженные компоненты: в ней тиосульфат натрия служит восстановителем, а тиоцианат натрия - окислителем. Они снижают в жидкой фазе цементного камня разность потенциалов между полюсами - зернами заряженных фаз в клинкере. Но электродные потенциалы тиосульфата и роданида недостаточны для восстановления C12A7 и окисления 9CaO·2Fe2O3·FeO.
Сущность настоящего изобретения заключается, во-первых, в том, что дополнительные доноры электронов, которыми в щелочной среде являются изомеры двухатомных фенолов, повышая окислительный потенциал добавки, будут способствовать усилению нейтрализации указанных зарядов в цементе во время его гидратации, снижать фон блуждающих токов, понижать вероятность коррозии металлической арматуры в железобетоне (а также форм и опалубки), и, соответственно, снижать вероятность катастроф и объем ремонтных работ в строительном комплексе.
Во-вторых, указанные изомеры двухатомных фенолов имеют также существенное технологическое влияние на цемент и бетон. Изомеры, заполняя в поверхностном слое цемента электронные вакансии, повышают р-проводимость в клинкерных частицах, являющихся, как известно, р-полупроводниками [Кравченко И.В. и др. Высокопрочные и особо быстротвердеющие портландцементы. М.: Стройиздат, 1971. 208 с.] и повышают тем самым действующую концентрацию протонов. Из электронной теории гидратации цемента [Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов. Изд. 1-е. М.: Стройиздат, 1971. 224 с.] следует, что это повышает скорость и степень гидратации алита в частицах цемента и, соответственно, увеличивает прочностные показатели бетона.
Изомеры двухатомного фенола повышают текучесть бетонных и растворных смесей. Причина заключается в том, что подвижность указанных суспензий определяется концентрацией в их объеме димеров кремнезема (силоксановых связей), представляющих собой поверхностные слои нанокластеров CSH и их агрегатов. Эти слои, ранее описанные Ю.С.Малининым как частицы геля кремнезема, получающиеся из поверхностного нестабильного трехкальциевого гидросиликата C3SH1,5-2 в результате его распада на гидролитическую известь - Са(ОН)2 и гелеобразный SiO2, существуют от 10 до 180 мин после затворения цемента водой. После обратной реакции с гидролитической известью этот гель исчезает. Его конкретное количество в каждый данный момент в течение всего периода его существования во время роста зависит от скорости гидратации алита и возрастает с ее повышением. Будучи интенсификаторами гидратации алита, изомеры двухатомных фенолов, увеличивая количество SiO2-геля, не только дополнительно пластифицируют цементные суспензии, но и повышают эффективность других пластификаторов, каковым является и сульфид натрия, увеличивая за счет прироста содержания «кремнегеля» удельную поверхность твердой фазы и, тем самым, эффективность хемосорбируемых или физически сорбируемых на ней пластификаторов соответственно.
Наличие углекислого калия и углекислого натрия в составе настоящей добавки, являющихся изначально ускорителями твердения, имеет существенное значение, поскольку известно, что основной причиной вредного влияния глины на свойства цемента является присутствующая в ней примесь водорастворимого глинозема. О наличии этой примеси известно давно [Эйтель В. Химия силикатов. М., ИЛ, 1981, 1018 с.], но о возможности устранения ее влияния на качество бетона ничего не сообщалось. Было установлено, что устранение нежелательного влияния глины может быть осуществлено путем введения в состав известных водоредуцирующих (пластифицирующих) добавок щелочного ингредиента, а именно, наиболее приемлемых для строительных условий карбонатов калия или натрия, в том числе и бикарбонатов. Механизм влияния этих солей состоит в том, что в результате взаимодействия их с водорастворимым глиноземом из глинистых примесей в заполнителях бетона образуется алюминат натрия. Это химическое соединение является одним из наиболее эффективных ускорителей твердения бетона [Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. М.: Стройиздат, 1990, 396 с.]. При этом, как показано в работе [Кравченко И.В. Цемент для безопалубочного бетонирования. Труды НИИцемента, 1977, №32, с.201-210], алюминат натрия вместе с гидроалюминатами кальция участвует в формировании в цементном тесте при взаимодействии с гипсовым камнем, входящим в состав цемента (почти 100%-ным двуводным сульфатом кальция), фазы AFt, основным представителем которой является эттрингит (3CaO·Al2O3·3CaSO4·31H2O). Последний повышает прочность цемента особенно в ранние сроки твердения (1-3 сутки), что особенно важно при зимнем бетонировании [Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов, изд. 2-е. М.: Стройиздат, 1988, 303 с.]. В исключении вредного влияния глин на водоредуцирующие свойства химических добавок и на начальную прочность бетона заключается технический эффект от содержания углекислых калия и натрия в предложенной добавке.
Свойства резорцина, пирокатехина и гидрохинона, имеющих в своих молекулах по две гидроксильные группы, связаны с наличием в структуре изомеров подвижных атомов водорода в гидроксильных группах, которые легко отдают этот атом водорода при взаимодействии со свободными радикалами и функциональными группами олигомеров (если таковые присутствуют в составе добавок), проявляя антиоксидантные свойства. В этом случае двухатомные фенолы выступают в роли восстановителей, превращаясь сами в малоактивные феноксильные радикалы, при этом механизм действия смеси изомеров на компоненты известной добавки отличен от взаимодействия индивидуальных изомеров двухатомных фенолов. В последнем случае резорцин является восстановителем, но более слабым, чем пирокатехин и гидрохинон и может выступать как слабый пластификатор и стабилизатор высокомолекулярных соединений.
Гидрохинон из указанных изомеров является наиболее активным веществом с сильно выраженным проявлением синергетического эффекта, что в составе смеси в одном растворе с резорцином и пирокатехином значительно усиливает индивидуальные свойства компонентов добавки, в том числе антикоррозионные свойства резорцина и пирокатехина при защите стальной арматуры в бетоне. При этом углекислый калий и нитрит натрия, как противоморозные, компоненты, совместно с гидрохиноном положительно влияют на формирование пространственной микроструктуры цементного камня, его поровой структуры и зоны контакта с заполнителем, улучшая физико-механические показатели бетона, в частности, повышая его прочность при различных температурных режимах.
Помимо этого изомеры, являясь сильным антиоксидантным и антиокислительным фенольным комплексом наряду с сульфитом натрия, подавляют окислительные процессы содержащихся солей, особенно тиосульфатов, что позволяет обеспечить продукту его длительную сохранность.
При наличии нитрита натрия в комплексной добавке в заявленных пределах его содержания (39,1 мас.% по верхнему пределу) при температуре минус 20°C в бетоне сохраняется способность к гидратации цемента, поскольку в системе имеется жидкая фаза - водный раствор указанного электролита, а с учетом синергетического влияния остальных компонентов добавки жидкая фаза сохраняется и при температуре ниже температуры, отвечающей эвтектической точке на диаграмме состояния «соль-вода».
Таким образом, результат совокупного воздействия предложенного комплекса в качестве добавки - смеси тиосульфата и тиоцианата натрия и органического компонента - смеси изомеров двухатомного фенола в сочетании с углекислым натрием, углекислым калием, сульфатом натрия, сульфидом натрия и нитритом натрия - это повышение пластифицирующей способности и ускорение набора прочности бетонов до расчетных величин при низких температурах воздуха (вплоть до минус 35°C) по сравнению с воздействием каждого из его компонентов и определяется индукционным эффектом в органической матрице материала, обуславливающим повышенную электронную плотность на каждой функциональной группе данного комплекса по сравнению с каждым из его составляющих компонентов по отдельности, тем самым влияя на особенности формирования фаз AFm и AFt при гидратации цемента и их устойчивое равновесие [Добавки в бетон. Справочное пособие. Под ред. В. Рамачандрана. М.: Стройиздат, 1988, с.382-434]. Это способствует конкурентному снижению величины адсорбции добавки на гидратирующемся цементе и, как следствие, повышению эффективности ее действия. Этим можно объяснить как повышенную пластифицирующую способность добавки, так и способность ускорять набор прочности и повышать ее в ранние сроки твердения цементных систем, при этом практически устраняется возможность ложного схватывания в цементных системах особенно, если в технологиях бетонов и строительных растворов могут оказываться цементы нестабильного качества.
Для приготовления согласно изобретению комплексной противоморозной добавки для бетона и строительного раствора используют: Резорцин технический. Технические условия. Межгосударственный стандарт ГОСТ 9970-74; Пирокатехин (технический) ТУ 6-09-4025-75; Гидрохинон ГОСТ 9627-74; Тиосульфат ГОСТ 244-76; Тиоцианат (роданид) CAS - номер 540-72-7; Сода кальцинированная техническая (углекислый натрий) ГОСТ 5100-85; поташ (углекислый калий) ГОСТ 10690-73; Сернокислый натрий ГОСТ 6318-77; Сульфит натрия ГОСТ 5644-75; Сернистый натрий (сульфид натрия) ГОСТ 596-89; Нитрит натрия технический ГОСТ 19906-74.
Определение подвижности, жесткости и объемной массы бетонной смеси, прочности и морозостойкости бетона производилось в соответствии с требованиями ГОСТ 10181-81 «Смеси бетонные. Методы испытания», ГОСТ Р 53231-2008 «Бетоны, Правила контроля прочности», ГОСТ 1860-76 «Бетоны. Методы определения морозостойкости».
Для приготовления бетонных смесей были взяты: среднеалюминатный цемент марки М 500 с НГ=26,5%, кварцевый песок с модулем крупности 2,30 мм и гранитный щебень, содержащий 40% зерен фракции 5-10 мм и 60% зерен фракции 10-20 мм. Для приготовления строительных растворов использованы те же цемент и песок. Состав бетонной смеси - Ц:П:Щ:В=1:2,34:2,94:1,94; состав строительного раствора - Ц:П=1:2, В/Ц=0,55, Пк3 (8-12 см).
Методика подготовки бетонной смеси или строительного раствора была следующей: цемент и заполнители загружали в смеситель принудительного действия и интенсивно перемешивали до получения сухой однородной смеси, далее в смесь подавали воду и комплексную противоморозную добавку в количествах от 1,5 до 3,0% от массы цемента и перемешивали до получения однородной массы, после этого по стандартной методике готовили образцы для лабораторных испытаний. Добавка использовалась в виде 35%-ного водного раствора. При этом количество воды затворения рассчитывалось с учетом воды жидкофазной составляющей последнего.
В таблицах 1 и 2 представлены данные испытаний, которые позволяют сделать заключение, что наилучшие показатели по прочности на сжатие в трех- и 28-и суточном возрасте для бетонов и строительных растворов с превышением этих показателей по сравнению с прототипом в пределах от 15 до 25%, а также увеличение морозостойкости F не менее, чем на одну ступень и снижению водоотделения Пв, % на 10-20% для бетонов достигаются при использовании настоящей комплексной противоморозной добавки в оптимальных дозировках и составах, указанных соответственно в примерах №№2 и 3 (в таблицах 1 и 2) - дозировка смеси резорцина, пирокатехина и гидрохинона 0,98 и 1,33 мас.%, углекислого калия 3,83 и 4,15 мас.%, углекислого натрия 1,29 и 1,75 мас.%, сульфата натрия 4,4 и 8,7 мас.%, сульфита натрия 1,11 и 1,7 мас.%, смеси тиосульфата и тиоцианата натрия 19,3 и 22,0 мас.% и сульфида натрия 0,47 и 0,055 мас.%) и нитрит натрия 5,6 и 11,0 мас.%.
Комплексная противоморозная добавка позволяет вести зимнее бетонирование, а также работать со строительными растворами при отрицательных температурах наружного воздуха до минус 25 C. Кроме того, предложенную противоморозную добавку можно применять в составе бетонов и растворов, содержащих активный кремнезем, добавка эффективна в крупнопористых и беспесчаных бетонных смесях, а также в легких бетонах типа керамзитобетон. При этом отмечено повышение защитных свойств бетона к стальной арматуре, следов коррозии на последней не обнаружено. Таким образом, техническим результатом, достигаемым при использовании комплексной противоморозной добавки в бетонах и растворах, является реализация задачи изобретения - как повышение пластичности бетонной смеси, так и прочности в ранние и поздние сроки твердения, а также - морозостойкости.
Все указанные факторы определяют технический и экономический полезные эффекты изобретения.
Данная комплексная противоморозная добавка по своим строительно-техническим свойствам отвечает нормам ГОСТа 24211-2008 «Добавки для бетонов. Общие технические требования».
Figure 00000001
Таблица 2
Эффективность комплексной противоморозной добавки в бетонах и строительных растворах
№№ п/п Дозировка комплексной противоморозной добавки, мас.% Плотность бетонной смеси, кг/м3 Осадка конуса, см в/ц Прочность на сжатие, МПа Морозостой
кость, F, циклы
Водоотделение, Пв, %
7 суток 28 суток
Бетоны (состав комплексной противоморозной добавки: пример №3 из Таблицы 1)
1 1,5 2380 16,0 0,55 18,9 37,04 370 0,37
2 1,85 2385 17,6 0,55 30,67 39,87 370 0,22
3 2,0 2395 18,0 0,55 28,4 36,4 380 0,23
4 3,0 2395 22,0 0,55 20,73 28,1 370 0,25
5 0,8 2380 16,95 0,55 7,9 28,1 350 0,30
Примечание: 1. Пример №5 соответствует прототипу
Строительный раствор ПкЗ (8-12 см) (состав комплексной противоморозной добавки: пример №4 из таблицы 1)
1 1,5 2060 10 0,55 14,2 29,1
2 1,85 2090 11 0,55 17,3 32,0
3 2,0 2120 10 0,55 18,1 31,6
4 3,0 2100 11 0,55 16,3 28,3
5 0,8 2050 9 0,55 15,0 27,2
Примечание: 1. Пример №5 соответствует прототипу

Claims (2)

1. Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора, включающая органический компонент, углекислый калий и углекислый натрий, отличающаяся тем, что в качестве органического компонента добавка содержит смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцин в соотношении 0,4-0,62:6,51-8,19:0,4-0,98 и дополнительно - сульфат натрия, сульфит натрия, смесь тиоцианата и тиосульфата натрия, сульфид натрия, нитрит натрия и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%:
смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцина 0,04-1,87 углекислый калий 3,74-4,34 углекислый натрий 1,62-2,17 сульфат натрия 0,5-10,3 сульфит натрия 0,14-1,83 смесь тиоцианата и тиосульфата натрия 15,4-27,2 сульфид натрия 0,03-0,06 нитрит натрия 20,2-39,1 вода остальное до 100%.
2. Комплексная противоморозная добавка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит указанные смесь гидрохинона, пирокатехина и резорцина, углекислый калий, углекислый натрий, сульфат натрия, сульфит натрия, смесь тиоцианата и тиосульфата натрия и сульфид натрия в виде раствора мокрой сероочистки коксового газа содово-гидрохиноновым способом.
RU2012110089/03A 2012-03-16 2012-03-16 Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора RU2494987C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012110089/03A RU2494987C1 (ru) 2012-03-16 2012-03-16 Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012110089/03A RU2494987C1 (ru) 2012-03-16 2012-03-16 Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2494987C1 true RU2494987C1 (ru) 2013-10-10

Family

ID=49302921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012110089/03A RU2494987C1 (ru) 2012-03-16 2012-03-16 Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2494987C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2728023C1 (ru) * 2019-10-29 2020-07-28 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Противоморозная добавка для бетонной смеси
CN113072316A (zh) * 2021-03-03 2021-07-06 中国矿业大学(北京) 一种无氯混凝土防冻剂及其制备方法与应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1735222A1 (ru) * 1989-07-11 1992-05-23 Коммунарский горно-металлургический институт Комплексна добавка дл бетонной смеси
US6451931B1 (en) * 2000-12-29 2002-09-17 Asahi Denki Kogyo Kabushiki Kaisha Reaction product of primary and tertiary amine-containing compound, dihydrazide an polyisocyanate
US6858074B2 (en) * 2001-11-05 2005-02-22 Construction Research & Technology Gmbh High early-strength cementitious composition
US7044170B2 (en) * 2002-08-14 2006-05-16 Construction Research & Technology Gmbh Hydraulic cementitious composition with improved bleeding resistance
RU2364575C2 (ru) * 2007-12-04 2009-08-20 Николай Федорович Башлыков Комплексная добавка для бетонов и строительных растворов и бетонная смесь
RU2371409C1 (ru) * 2008-05-05 2009-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "КОМПОНЕНТ" Комплексная добавка в бетонные смеси и строительные растворы
RU2389702C1 (ru) * 2008-11-05 2010-05-20 Сергей Владимирович Коваленко Комплексная добавка в бетонные смеси и строительные растворы
RU2439015C1 (ru) * 2010-04-09 2012-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "НПЦ Технопласт" Полифункциональный суперпластификатор для бетонной смеси и строительного раствора
WO2012030884A1 (en) * 2010-08-31 2012-03-08 H.B. Fuller Construction Products Inc. Easy mix mortar/grout composition, method of making and using thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1735222A1 (ru) * 1989-07-11 1992-05-23 Коммунарский горно-металлургический институт Комплексна добавка дл бетонной смеси
US6451931B1 (en) * 2000-12-29 2002-09-17 Asahi Denki Kogyo Kabushiki Kaisha Reaction product of primary and tertiary amine-containing compound, dihydrazide an polyisocyanate
US6858074B2 (en) * 2001-11-05 2005-02-22 Construction Research & Technology Gmbh High early-strength cementitious composition
US7044170B2 (en) * 2002-08-14 2006-05-16 Construction Research & Technology Gmbh Hydraulic cementitious composition with improved bleeding resistance
RU2364575C2 (ru) * 2007-12-04 2009-08-20 Николай Федорович Башлыков Комплексная добавка для бетонов и строительных растворов и бетонная смесь
RU2371409C1 (ru) * 2008-05-05 2009-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "КОМПОНЕНТ" Комплексная добавка в бетонные смеси и строительные растворы
RU2389702C1 (ru) * 2008-11-05 2010-05-20 Сергей Владимирович Коваленко Комплексная добавка в бетонные смеси и строительные растворы
RU2439015C1 (ru) * 2010-04-09 2012-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "НПЦ Технопласт" Полифункциональный суперпластификатор для бетонной смеси и строительного раствора
WO2012030884A1 (en) * 2010-08-31 2012-03-08 H.B. Fuller Construction Products Inc. Easy mix mortar/grout composition, method of making and using thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2728023C1 (ru) * 2019-10-29 2020-07-28 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" Противоморозная добавка для бетонной смеси
CN113072316A (zh) * 2021-03-03 2021-07-06 中国矿业大学(北京) 一种无氯混凝土防冻剂及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101709240B1 (ko) 바텀애시 및 포졸란 반응의 혼화재를 이용한 내 황산염 저항성을 가진 친환경 시멘트 단면복구 모르타르 조성물
Khalil et al. Carbonation of ternary cementitious concrete systems containing fly ash and silica fume
Lorca et al. Microconcrete with partial replacement of Portland cement by fly ash and hydrated lime addition
ES2827283T3 (es) Aglutinante hidráulico
JP6030438B2 (ja) 吹付け材料、およびそれを用いた吹付け工法
TWI624445B (zh) 水泥組成物
KR100971226B1 (ko) 도로 포장 및 보수용 내염성 시멘트 혼합물
KR20230036643A (ko) 작업성 및 재료분리에 대한 저항성이 우수한 저수축 중유동 콘크리트 조성물
RU2494987C1 (ru) Комплексная противоморозная добавка для бетона и строительного раствора
ES2769579T3 (es) Método para mejorar la resistencia de un producto endurecido de una composición hidráulica
JPH066499B2 (ja) セメント用急結剤
KR20130097019A (ko) 콘크리트 백화방지용 친환경 혼합시멘트 조성물
RU2377211C1 (ru) Добавка для бетонной смеси
RU2525565C1 (ru) Бетонная смесь
RU2476396C1 (ru) Пластифицирующая и водоредуцирующая добавка для бетона и строительного раствора
KR20010077653A (ko) 콘크리트 제조용 시멘트 혼화재
WO2019044484A1 (ja) モルタル又はコンクリート組成物及びその製造方法
JPH11335152A (ja) セメント系材料とその吹付け施工方法
RU2359935C2 (ru) Химическая добавка в бетонные смеси и строительные растворы
JP2503226B2 (ja) アルカリ骨材反応抑制材
KR102589585B1 (ko) 작업성 및 재료분리에 대한 저항성이 우수한 콘크리트 조성물
JP7171146B2 (ja) セメント系水硬組成物
KR102412570B1 (ko) 내산성 주입 모르타르 조성물
KR102353380B1 (ko) 고내구성 주입 모르타르 조성물
Ismail et al. Short-Term Effect on Mechanical Strength and Water Absorption of Concrete Containing Palm Oil Fuel Ash Exposed to Chloride Solution

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140317

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20141227

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160317