RU2492923C1 - Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии - Google Patents
Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2492923C1 RU2492923C1 RU2012115521/04A RU2012115521A RU2492923C1 RU 2492923 C1 RU2492923 C1 RU 2492923C1 RU 2012115521/04 A RU2012115521/04 A RU 2012115521/04A RU 2012115521 A RU2012115521 A RU 2012115521A RU 2492923 C1 RU2492923 C1 RU 2492923C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- temperature
- aliphatic hydrocarbons
- iron
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализаторам получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода и их использованию. Описан катализатор для получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода, содержащий наноразмерные каталитически активные частицы металлического кобальта или железа, причем он получен путем пиролиза макромолекул полиакрилонитрила (ПАН) в присутствии солей железа или кобальта в инертной атмосфере под действием ИК-излучения при температуре 300-700°C после предварительного отжига на воздухе. Описан способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода при повышенной температуре и давлении в присутствии описанного выше катализатора. Технический результат - упрощение процесса получения катализатора и удешевление процесса. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 9 пр.
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к способам получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода, и может быть использовано в нефтепереработке и нефтехимии.
Смеси алифатических углеводородов, содержащих 5 и более атомов углерода (С5+), являются ценными полупродуктами для производства компонентов моторных топлив и смазочных масел, которые выделяют из этих смесей посредством дистилляции. Кроме того, твердые углеводороды (воски) находят применение в качестве составляющих сплавов для точного литья, компонентов парфюмерных и косметических композиций.
Традиционным методом получения углеводородов, в том числе и алифатических, является переработка нефти - основного природного сырья для производства этих продуктов.
Однако в последние годы все больший интерес приобретают методы получения углеводородов различных групп из альтернативного сырья - угля, природного и попутного нефтяного газа, биомассы различного происхождения. Подобные технологии известны из уровня техники и включают, как правило, две основные стадии: получение смеси оксида углерода и водорода, называемой синтез-газом, и последующая конверсия синтез-газа в углеводороды способом, известным как синтез Фишера-Тропша. Из этих стадий вторая является основной, поскольку именно она определяет выход и состав целевых продуктов.
Синтез Фишера-Тропша - каталитический процесс. Катализаторы, которые подходят для проведения этой реакции содержат, как правило, один или несколько каталитически активных переходных металлов VIII группы Периодической системы элементов. В частности, железо и кобальт хорошо известны как каталитически активные металлы для такой реакции, давно и успешно применяемые для практической реализации этого процесса.
Синтез углеводородов из оксида углерода и водорода протекает с большим выделением тепла, что может приводить к локальным перегревам катализатора и, как следствие, к потере им каталитической активности. При практической реализации процесса большое внимание уделяется разработке реакторов, способных эффективно осуществлять отвод тепла, выделяющегося при проведении реакции. Для этой цели используют аппараты с неподвижным, псевдоожиженным или суспендированным слоем катализатора (Guettel R., Kunz U., Turek T. Reactors for Fischer-Tropsch Synthesis // Chemical Engineering & Technology. 2008. V.31. №5. P.746). В реакторах с псевдоожиженным слоем применяют исключительно железные катализаторы, в реакторах с суспендированным слоем - преимущественно кобальтовые системы, а в аппаратах с неподвижным слоем - и железные и кобальтовые катализаторы.
Железные и кобальтовые катализаторы синтеза Фишера-Тропша традиционно готовят совместным осаждением активного компонента и промоторов в форме нерастворимых в воде солей или гидроксидов на порошкообразный носитель с последующим формованием гранул требуемого размера или пропиткой гранул носителя солями активного компонента и промоторов. Размер гранул катализатора синтеза Фишера-Тропша определяется условиями его эксплуатации и составляет 2-5 мм для реакторов с неподвижным слоем и 50-150 мкм для реакторов со взвешенным слоем (псевдоожиженным или суспендированным).
Вне зависимости от способа приготовления катализатора и условий его последующей эксплуатации любой катализатор синтеза Фишера-Тропша, с любым размером гранул должен быть восстановлен. Цель этой процедуры - получение реакционноспособного, нульвалентного состояния активного компонента катализатора, способного осуществлять адсорбцию реагентов (оксида углерода и водорода) на поверхности и формировать мономерный поверхностный комплекс, участвующий в полимеризационном процессе.
Условия восстановления катализатора определяются его составом и генезисом (способом приготовления, длительностью предварительной термообработки и т.д.), как это, в частности, описано в работе (Чернавский П.А. // Кинетика и катализ. 2005. Т.46. №5. С.674). Обычно восстановление катализатора осуществляют при температурах, значительно превышающих температуру синтеза (более чем на 100°C), в специальных аппаратах, обогреваемых газовыми горелками для создания температур 350-500°C, а не паром, как это организовано в реакторах, используемых для синтеза Фишера-Тропша. При этом восстановление мелких частиц катализатора, применяемого для синтеза во взвешенном слое (жидком или псевдоожиженном) проводят в псевдоожиженном слое для облегчения доступа водорода к поверхности. Это приводит к определенным трудностям управления процессом восстановления. Кроме того, при восстановлении образуется большое количество кислых водных стоков. При практической реализации процесса Фишера-Тропша это приводит к необходимости организации дорогостоящей отдельной стадии восстановления с рециклом водорода, выделением и очисткой реакционной воды. Кроме того, восстановленные катализаторы синтеза Фишера-Тропша пирофорны, то есть легко воспламеняются при соприкосновении с воздухом. Транспортировать и перегружать их можно исключительно в анаэробных условиях. Особенные трудности представляет процедура загрузки восстановленного катализатора в межтрубное пространство кожухотрубчатого аппарата для проведения синтеза Фишера-Тропша в неподвижном слое.
Исключение процедуры восстановления катализатора и использование каталитической системы, не проявляющей пирофорных свойств, при наличии в ней восстановленного металла, позволило бы существенно улучшить общую экономику процесса.
Прототипом предлагаемого изобретения является патент US 6720283, в котором описаны кобальтовые катализаторы, нанесенные на активированный уголь. Данные каталитические композиции требуют активации перед началом синтеза Фишера-Тропша при 400°C, 0,5 МПа и объемной скорости подачи водорода 1000 ч-1. При промышленной реализации данного процесса наличие стадии активации требует создание отдельного реактора для проведения восстановления.
Задача предлагаемого изобретения заключается в создании эффективного катализатора для получения углеводородных продуктов из синтез-газа (CO и H2) методом Фишера-Тропша, отличающегося наличием в его составе высокодисперсных частиц переходного металла VIII группы в нульвалентном состоянии, которые обладают пониженной активностью в отношении кислорода воздуха (не проявляют пирофорности) и не нуждается в восстановлении, а также в разработке на его основе способа получения алифатических углеводородов, преимущественно C5+ углеводородов, как наиболее ценных полупродуктов для производства компонентов моторных топлив и смазочных масел.
Поставленная задача решается тем, что предложен катализатор для получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода - композиционный материал, содержащий наноразмерные частицы металлического железа или металлического кобальта, полученный пиролизом макромолекул полиакрилонитрила (ПАН) в присутствии солей железа или кобальта в инертной атмосфере под действием ИК-излучения при температуре 300-700°C после предварительного отжига на воздухе.
Поставленная задача решается также тем, что предложен способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в реакторе при повышенной температуре и давлении в присутствии этого катализатора.
Способ может быть осуществлен в трехфазном реакторе или реакторе со стационарным слоем катализатора.
В предлагаемом техническом решении можно использовать любые составы катализаторов, которые подходят для проведения синтеза Фишера-Тропша, содержащие каталитически активные металлы VIII группы.
Катализатор дополнительно может содержать промоторы, известные из уровня развития технологии синтеза Фишера-Тропша, такие как оксиды калия, алюминия, циркония, титана, марганца и др.
Технический результат, который может быть получен от использования предлагаемого изобретения, заключается в упрощении процесса получения углеводородов благодаря использованию катализатора, содержащего в своем составе равномерно распределенные в углеродной матрице наноразмерные частицы металлического железа или кобальта, не требующего восстановления водородом или оксидом углерода и не проявляющего пирофорных свойств.
Катализатор готовят путем пиролиза полиакрилонитрила (ПАН) в присутствии солей железа или кобальта в инертной атмосфере под действием ИК-излучения при температуре 400-700°C с использованием автоматизированной установки ИК нагрева. В результате формируется нанокомпозитный материал, в котором наноразмерные каталитически активные частицы железа или кобальта тонкодисперсно и однородно распределены в структуре углеродной матрицы, имеющей графитоподобную структуру.
Предложенное техническое решение имеет следующие преимущества:
- каталитически активные наночастицы железа и кобальта образуются "in situ" в процессе формирования нанокомпозита, а не вводятся извне;
- восстановление металлов происходит с участием водорода, выделяющегося при деструкции полимерной цепи полиакрилонитрила;
- простота аппаратурного оформления, отсутствие дорогостоящей техники высокого вакуума;
- значительное сокращение времени приготовления нанокомпозита, что обеспечивает энергосбережение, так как наиболее энергоемкая высокотемпературная стадия проходит за короткое время (10-120 с) при максимальной мощности установки 15-30 кВт.
Получение катализатора включает следующие стадии:
- приготовление раствора полиакрилонитрила (молекулярная масса 1.105) в амидных или сульфоксидных растворителях (концентрация ПАН 1-10 масс.%);
- приготовление раствора соли железа или кобальта в амидных или сульфоксидных растворителях, суммарная концентрация металлов 10-30 масс.%;
- выдерживание в термошкафу при Т=90°C для удаления растворителя;
- отжиг в ИК-камере лабораторной установки ИК-пиролиза в двухстадийном режиме, включающем:
- предварительный отжиг на воздухе последовательно при 150 и 200°С в течение 15 мин при каждой температуре, в результате которого происходит полное удаление растворителя и предварительное структурирование полиакрилонитрила с образованием системы сопряженных C=N связей;
- основной отжиг в инертной атмосфере при температуре 400-700°C в течение 10-120 с, во время которого происходит структурирование ПАН с образованием графитоподобной структуры, восстановление металлов с участием водорода, выделяющихся при деструкции полимерной цепи ПАН.
- охлаждение до комнатной температуры.
ИК-отжиг проводят в ИК-камере лабораторной установки. Источником ИК-излучения служат галогенные лампы КГ-220, установленные по наружной поверхности цилиндрического кварцевого реактора, в который помещен образец в графитовой кассете. Для обеспечения равномерного нагрева образца внутренняя поверхность камеры выполнена из нержавеющей стали.
Интенсивность ИК-излучения контролируют по температуре нагрева образца, измеряемой с помощью хромель-копелевой термопары, размещенной непосредственно под образцом. Блок управления обеспечивает подъем и снижение интенсивности ИК-излучения по заданной программе. Точность регулировки температуры составляет 0,25°C.
На фиг.1 представлены типичные микрофотографии полученных композиционных материалов. Можно видеть, что они содержат частицы металлического железа и кобальта размером 10-30 нм ((а) - Со/ПАН; (б) - Fe/ПАН).
Методом РФА подтверждено наличие в композиционных материалах частиц металлического железа и кобальта размером 10-30 нм. На фиг.2 приведено типичное распределение кристаллитов в этих материалах, рассчитанное из данных РФА. (1 - Co/ПАН; 2 - Fe/ПАН).
Композиционный материал, содержащий наноразмерные частицы железа и/или кобальта, помещают в трубчатый реактор или реактор автоклавного типа, заполненный жидкой фазой, и проводят синтез Фишера-Тропша, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:(0,5-3), при температуре 200-350°C и давлении 1-50 атм с нагрузкой на катализатор 3-6 нл/гКат·ч.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, но никоим образом не ограничивают область его применения.
Пример 1.
10,00 г полиакрилонитрила растворяют в 50,0 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляют 2,96 г ацетилацетоната кобальта. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°C до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 700°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 10% масс. Co, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в реактор автоклавного типа, заполненный жидкой фазой («сларри»), и проводят синтез Фишера-Тропша, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:2, при температуре 200-350°С и давлении 20 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице, где Тк - температура пиролиза, τ - время пиролиза, Тсин - температура синтеза (получения) алифатических углеводородов.
Пример 2.
10,00 г полиакрилонитрила растворяют в 50,0 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляют 5,92 г ацетилацетоната кобальта. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°С до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 700°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 20% масс. Co, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в реактор автоклавного типа, заполненный жидкой фазой («сларри»), и проводят синтез Фишера-Тропша, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:2, при температуре 200-350°C и давлении 20 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице.
Пример 3.
10,0 г полиакрилонитрила растворяют в 50,0 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляют 5,92 г ацетилацетоната кобальта. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°C до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 600°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 20% масс. Co, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в реактор автоклавного типа, заполненный жидкой фазой («сларри»), и проводят синтез Фишера-Тропша, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:2, при температуре 200-350°C и давлении 20 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице.
Пример 4.
10,0 г полиакрилонитрила растворяют в 50,0 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляют 8,88 г ацетилацетоната кобальта. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°C до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 600°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 30% масс. Co, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в реактор автоклавного типа, заполненный жидкой фазой («сларри»), и проводят синтез Фишера-Тропша, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:2, при температуре 200-350°C и давлении 20 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице.
Пример 5.
10 г полиакрилонитрила растворяют в 50 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляют 2,74 г карбоната кобальта. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°C до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 700°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 20% масс. Co, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в реактор автоклавного типа, заполненный жидкой фазой («сларри»), и проводят синтез Фишера-Тропша, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:2, при температуре 200-350°C и давлении 20 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице.
Пример 6.
10 г полиакрилонитрила растворяют в 50 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляют 2,74 г карбоната кобальта. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°C до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 600°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 20% масс. Co, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в реактор автоклавного типа, заполненный жидкой фазой («сларри»), и проводят синтез Фишера-Тропша, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:2, при температуре 200-350°C и давлении 20 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице.
Пример 7.
10 г полиакрилонитрила растворяют в 50 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляем 2,74 г карбоната кобальта. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°C до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 400°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 20% масс. Co, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в реактор автоклавного типа, заполненный жидкой фазой («сларри»), и проводят синтез Фишера-Тропша, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:2, при температуре 200-350°C и давлении 20 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице.
Пример 8.
10 г полиакрилонитрила растворяют в 50 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляют 6,16 г ацетилацетоната железа. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°C до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 700°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 20% масс. Fe, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в трубчатый реактор и проводят синтез Фишера-Тропша в фиксированном слое катализатора, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:1, при температуре 200-350°C и давлении 30 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице.
Пример 9.
10 г полиакрилонитрила растворяют в 50 мл диметилформамида. В полученный раствор добавляют 4,62 г ацетилацетоната железа. Полученную смесь подвергают ультразвуковому диспергированию в течение 1 часа. С целью удаления растворителя смесь высушивают при температуре 90°C до постоянного веса в сушильном шкафу.
Полученный прекурсор подвергают ИК-излучению на воздухе по следующей схеме: 150°C, 15 мин; 200°C, 15 мин; в инертной атмосфере: 500°C, 2 мин.
Полученный таким образом катализатор содержит 15% масс. Fe, распределенных в матрице углерода.
Катализатор помещают в трубчатый реактор и проводят синтез Фишера-Тропша в фиксированном слое катализатора, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:1, при температуре 200-350°C и давлении 30 атм с нагрузкой на катализатор 4 нл/гКат·ч.
Результаты эксперимента приведены в таблице.
Таблица. | ||||||||||||
Результаты получения алифатических углеводородов | ||||||||||||
№ | Состав исходной смеси для приготовления катализатора | Условия ИК-пиролиза | Реактор | Тсин °C | Конверсия CO, % | Производительность, кг/кг М·ч | Выход углеводородов, г/м3 | |||||
Соль, г | Полимер г | Растворитель, мл | Газ | ТК, °C | τ, мин | C1-C4 | C5+ | |||||
1 | 2,96 Co(AcAc)2 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 700 | 2 | Сларри | 300 | 42 | 2,1 | 39 | 37 |
2 | 5,92 Co(AcAc)2 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 700 | 2 | Сларри | 290 | 52 | 1,1 | 45 | 36 |
3 | 5,92 Co(AcAc)2 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 600 | 2 | Сларри | 285 | 52 | 1,5 | 44 | 46 |
4 | 8,88 Co(AcAc)2 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 600 | 2 | Сларри | 280 | 65 | 0,6 | 34 | 65 |
5 | 2,74 CoCO3 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 700 | 2 | Сларри | 280 | 59 | 1,8 | 37 | 68 |
6 | 2,74 CoCO3 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 600 | 2 | Сларри | 285 | 52 | 1,5 | 43 | 46 |
7 | 2,74 CoCO3 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 400 | 2 | Сларри | 285 | 46 | 0,5 | 59 | 24 |
8 | 6,16 Fe(AcAc)3 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 700 | 2 | Фикс. сл.** | 300 | 81 | 0,9 | 48 | 100 |
9 | 4,62 Fe(AcAc)3 | 10,0 ПАН | 50,0 ДМФА | Ar | 500 | 2 | Фикс. сл. | 300 | 78 | 1,2 | 37 | 97 |
10 | Катализатор: 8% Co, 92% С (катализатор требует восстановления)* | Фикс. сл.** | 240 | 54 | 1 | 24 | 89 | |||||
11 | Катализатор: 8% Co, 92% С (катализатор требует восстановления)* | Сларри | 240 | 56 | 1 | 17 | 96 | |||||
* US 6720283 | ||||||||||||
** Реактор со стационарным слоем катализатора. |
Claims (5)
1. Катализатор для получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода, содержащий наноразмерные каталитически активные частицы металлического кобальта или железа, отличающийся тем, что он получен путем пиролиза макромолекул полиакрилонитрила (ПАН) в присутствии солей железа или кобальта в инертной атмосфере под действием ИК-излучения при температуре 300-700°C после предварительного отжига на воздухе.
2. Способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора, содержащего наноразмерные каталитически активные частицы металлического кобальта или железа, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора по п.1.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что его осуществляют в трехфазном реакторе.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что его осуществляют в реакторе со стационарным слоем катализатора.
5. Способ по п.2, отличающийся тем, что его осуществляют, пропуская смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:(0,5-3), при температуре 200-350°C и давлении 1-50 атм с нагрузкой на катализатор 3-6 нл/г Кат ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012115521/04A RU2492923C1 (ru) | 2012-04-19 | 2012-04-19 | Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2012115521/04A RU2492923C1 (ru) | 2012-04-19 | 2012-04-19 | Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2492923C1 true RU2492923C1 (ru) | 2013-09-20 |
Family
ID=49183278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012115521/04A RU2492923C1 (ru) | 2012-04-19 | 2012-04-19 | Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2492923C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2552454C2 (ru) * | 2013-10-08 | 2015-06-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | СПОСОБ СИНТЕЗА МЕТАЛЛОУГЛЕРОДНОГО НАНОКОМПОЗИТА FeCo/C |
RU2690690C1 (ru) * | 2018-12-14 | 2019-06-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения катализатора и способ синтеза фишера-тропша в его присутствии |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6720283B2 (en) * | 2002-01-03 | 2004-04-13 | Dalian Institute Of Chemical Physics | Activated carbon supported cobalt based catalyst for direct conversion of synthesis gas to diesel fuels |
RU2279313C2 (ru) * | 2000-07-12 | 2006-07-10 | Альбемарл Недерландс Б.В. | Смешанный металлический катализатор, содержащий горючее связующее |
US20100048380A1 (en) * | 2008-08-21 | 2010-02-25 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Novel catalyst for oxygen reduction reaction in fuel cells |
RU2394849C1 (ru) * | 2008-10-27 | 2010-07-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Металл-углеродный нанокомпозит и способ его получения |
RU2394642C1 (ru) * | 2008-10-27 | 2010-07-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор и способ дегидрирования углеводородов в его присутствии |
US20110287174A1 (en) * | 2008-08-21 | 2011-11-24 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Novel catalyst for oxygen reduction reaction in fuel cells |
-
2012
- 2012-04-19 RU RU2012115521/04A patent/RU2492923C1/ru active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2279313C2 (ru) * | 2000-07-12 | 2006-07-10 | Альбемарл Недерландс Б.В. | Смешанный металлический катализатор, содержащий горючее связующее |
US6720283B2 (en) * | 2002-01-03 | 2004-04-13 | Dalian Institute Of Chemical Physics | Activated carbon supported cobalt based catalyst for direct conversion of synthesis gas to diesel fuels |
US20100048380A1 (en) * | 2008-08-21 | 2010-02-25 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Novel catalyst for oxygen reduction reaction in fuel cells |
US20110287174A1 (en) * | 2008-08-21 | 2011-11-24 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Novel catalyst for oxygen reduction reaction in fuel cells |
RU2394849C1 (ru) * | 2008-10-27 | 2010-07-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Металл-углеродный нанокомпозит и способ его получения |
RU2394642C1 (ru) * | 2008-10-27 | 2010-07-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор и способ дегидрирования углеводородов в его присутствии |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2552454C2 (ru) * | 2013-10-08 | 2015-06-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | СПОСОБ СИНТЕЗА МЕТАЛЛОУГЛЕРОДНОГО НАНОКОМПОЗИТА FeCo/C |
RU2690690C1 (ru) * | 2018-12-14 | 2019-06-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения катализатора и способ синтеза фишера-тропша в его присутствии |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | Towards quantitative and scalable transformation of furfural to cyclopentanone with supported gold catalysts | |
Mutz et al. | Potential of an alumina-supported Ni3Fe catalyst in the methanation of CO2: Impact of alloy formation on activity and stability | |
Gao et al. | Highly stable porous-carbon-coated Ni catalysts for the reductive amination of levulinic acid via an unconventional pathway | |
Singh et al. | Towards effective lignin conversion: HZSM-5 catalyzed one-pot solvolytic depolymerization/hydrodeoxygenation of lignin into value added compounds | |
CN108126737B (zh) | 一种烷烃临氢异构化催化剂及制备和应用 | |
Zhang et al. | Biodiesel production by transesterification of waste cooking oil in the presence of graphitic carbon nitride supported molybdenum catalyst | |
Amrute et al. | Hydrothermal stability of high-surface-area α-Al2O3 and its use as a support for hydrothermally stable fischer–tropsch synthesis catalysts | |
Elfadly et al. | Highly selective BTX from catalytic fast pyrolysis of lignin over supported mesoporous silica | |
Montes et al. | Chemoselective hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol on ZrO2 systems synthesized through the microemulsion method | |
WO2018157815A1 (zh) | 选择性加氢催化剂、其制备方法及生成异丁醛的催化评价方法 | |
JP7304615B2 (ja) | 固体触媒およびその製造方法、油状物の製造方法 | |
Wang et al. | Carbon dioxide hydrogenation to aromatic hydrocarbons by using an iron/iron oxide nanocatalyst | |
Jang et al. | A Heterogeneous Pt-ReO x/C Catalyst for Making Renewable Adipates in One Step from Sugar Acids | |
Jiang et al. | A nitrogen-doped carbon modified nickel catalyst for the hydrogenation of levulinic acid under mild conditions | |
Palma et al. | Structured catalysts with high thermoconductive properties for the intensification of Water Gas Shift process | |
Li et al. | Biomass-derived polyols valorization towards glycolic acid production with high atom-economy | |
MX2015002826A (es) | Aparatos y metodos para la desoxigenacion de aceite de pirolisis derivado de biomasa. | |
RU2492923C1 (ru) | Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии | |
Vandarkuzhali et al. | Efficient oxidation of 5-Hydroxymethylfurfural to 2, 5-furandicarboxylic acid over FeNPs@ NH2-SBA-15 catalyst in water | |
CN112673010A (zh) | 化合物及其制造方法 | |
EA027378B1 (ru) | Активированный катализатор реакции синтеза фишера-тропша и способ производства углеводородов | |
Wang et al. | Integrated hydropyrolysis and vapor-phase hydrodeoxygenation process with Pd/Al2O3 for production of advanced oxygen-containing biofuels from cellulosic wastes | |
RU2537850C1 (ru) | Катализатор и способ получения синтетических углеводородов алифатического ряда из оксида углерода и водорода в его присутствии | |
Santos et al. | Selective hydrogenation of oxalic acid to glycolic acid and ethylene glycol with a ruthenium catalyst | |
Zhang et al. | Potassium carbonate (K2CO3)-assisted copper-catalyzed liquid-phase hydrogenation of furfural: Striking promotion synergy enables a superior high furfuryl alcohol yield at mild reaction conditions |