RU2489534C1 - Способ получения нанокристаллического кремний-замещенного гидроксилапатита - Google Patents
Способ получения нанокристаллического кремний-замещенного гидроксилапатита Download PDFInfo
- Publication number
- RU2489534C1 RU2489534C1 RU2012116333/05A RU2012116333A RU2489534C1 RU 2489534 C1 RU2489534 C1 RU 2489534C1 RU 2012116333/05 A RU2012116333/05 A RU 2012116333/05A RU 2012116333 A RU2012116333 A RU 2012116333A RU 2489534 C1 RU2489534 C1 RU 2489534C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silicon
- phase
- hydroxylapatite
- synthesis
- calcium
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии, а именно к механохимическим способам получения нанокристаллического кремний-замещенного гидроксилапатита, являющегося биологически активным материалом, который может быть использован для покрытия металлических и керамических имплантатов, в качестве наполнителя для восстановления дефектов костной ткани при изготовлении медицинской керамики и композитов для стоматологии и челюстно-лицевой хирургии, а также лечебных паст. Способ включает смешение фосфатов, соединений кальция и кремния, размол и механохимический синтез, при этом в качестве исходных компонентов используют двузамещенный безводный фосфат кальция, отожженный оксид кальция и аморфный гидратированный оксид кремния с содержанием воды менее 0,5 моль, с удельной поверхностью 200-450 м2/г в количестве не более 1,2 моль кремния на элементарную ячейку гидроксилапатита, механохимический твердофазный синтез проводят в высокоэнергетических планетарных мельницах при вращении барабанов со скоростью 1200-1800 об/мин в течение 12-30 мин. Отжиг оксида кальция предпочтительно проводят при температуре 900°C в течение 5 часов. Изобретение позволяет за 30 минут твердофазной мехактивации получить порошкообразный нанокристаллический однофазный продукт. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр., 7 ил.
Description
Заявляемое техническое решение относится к способам получения нанокристаллического однофазного кремний-замещенного гидроксилапатита, являющегося биологически активным материалом, который может быть использован для покрытия металлических и керамических имплантатов, в качестве наполнителя для восстановления дефектов костной ткани, при изготовлении медицинской керамики и композитов для имплантатов, для стоматологии и челюстно-лицевой хирургии, а также лечебных паст. Изобретение заключается в твердофазном механохимическом способе получения при комнатной температуре нанокристаллического порошкообразного кремний-замещенного гидроксилапатита (ГАП), с частичным замещением фосфата на ион силиката.
Гидроксилапатит (ГАП), Са10(PO4)6(ОН)2, является основной минеральной составляющей костных и зубных тканей человека и животных. Разновидности гидроксилапатита с различными замещениями исследуются на предмет использования их в качестве материалов для медицинских целей: покрытий имплантатов, биосовместимой керамики, лекарственных и косметических средств [1. J.C. Elliott. - Structure and Chemistry of the Apatites and Other Calcium Orthophosphates. - Amsterdam - London - New York - Tokyo, ELSEVIER. - 1994. - 71 p.2. А.П. Шпак, В.Л. Карбовский, В.В. Трачевский. Апатиты. - Киев, «Академпериодика». - 2002. - 414 с.] Исследования, проведенные in vitro и in vivo, на клеточных культурах, и на различных животных показали, что покрытия и керамика из кремний-замещенного ГАП способствует более быстрому вживлению имплантатов, по сравнению с образцами ГАП, не содержащими силикатный ион [3. Guth K., Campion С., Buckland Т., Hing K.A. Effect of Silicate-Substitution on Attachment and Early Development of Human Osteoblast-Like Cells Seeded on Microporous Hydroxyapatite Discs // Advanced Engineering Materials. 2010. Vol.12, Issue 1-2. P. B26-B36. 4. Hing K.A, Revell P.A, Smith N, Buckland T. // Biomaterials. 2006. Vol.27 (29). P.5014-5026.]
Традиционными способами получения ГАП с замещением фосфата на силикат является осаждение из растворов хорошо растворимых солей фосфатов и кальция, либо суспензии гидроксида кальция, фосфорной кислоты и растворимых соединений кремния, в качестве замещающего компонента [5. Arcos D., Rodriguez-Carvajal J., Vallet-Regi M. // Chem. Mater. 2004. Vol.16 (11). P.2300-2308. 6. Gomes S., Renaudin G., Mesbah A., Jallot E., Bonhomme C., Babonneau F., Nedelec J.-M. Thorough analysis of silicon substitution in biphasic calcium phosphate bioceramic: A multi-technique study. // Acta Biomaterialia, 2010, vol.6, issue 8, p.3264-3274.]
Недостатками этих методов является трудность получить однофазный продукт заданного состава, длительность синтеза, трудоемкость и наличие сточных вод.
В последние десятилетия изоморфные разновидности апатита - синтезируют механохимическим способом.
Механохимический метод имеет ряд преимуществ по сравнению с традиционными:
- позволяет получить однофазный продукт заданного состава;
- экологически чистый метод, т.к. отсутствуют сточные воды;
- энергосберегающий, при использовании мощных мельниц-активаторов;
- менее трудоемкий, так как требуется меньшее количество операций.
Имеется ряд работ по синтезу гидроксилапатита с применением механической активации. Однако, в большинстве этих работ, помимо активации реакционной смеси в мельнице, для получения готового продукта, проводится дополнительная обработка смеси: гидротермальная, термическая [7. Sang-Hoon Rhee. Synthesis of hydroxyapatite via mechanochemical treatment. Biomaterials. 2002. Vol.23, issue (4). P.1147-1152.], либо используют жидкие реагенты [8. Silva С.С., Pinheiro A.G., Miranda M.A.R., Goes J.С. and A.S.В. Sombra. Structural properties of hydroxyapatite obtained by mechanosynthesis // Solid State Sciences, 2003, Volume 5, Issue 4, p.553-558.], так что синтез идет практически в жидкой фазе и тогда механическая обработка сводится лишь к перемешиванию смеси.
Известен способ получения нанокристаллического гидроксилапатита [9. Yeong K.С.B., Wang J., Ng S.C. Mechanochemical synthesis of nanocrystalline hydroxyapatite from CaO and CaHPO. //Biomaterials. 2001. Vol.22. P.2705-2712.], заключающийся в предварительным смешением компонентов CaO и - CaHPO4 в мольном отношении 3:2, в виде суспензии в спирте в обычной шаровой мельнице циркониевыми шарами, с высушиванием измельченной смеси при 80°С. После высушивания смесь помещали в алюминиевую ампулу, диаметром 37 мм и длиной 40 мм, вместе с шаром из нержавеющей стали диаметром 12,7 мм. Механическую активацию реакционной смеси авторы прототипа проводили длительное время (до 20-25 часов) в стряхивающей мельнице (shaker mill) с отбором проб на анализ через 5, 10, 20 и 25 часов для определения наличия фаз методом РФА. По данным этих авторов только после 20 часов активации на дифрактограммах исчезают рефлексы СаО и остаются только весьма широкие рефлексы ГАП, синтез завершается через 25 часов обработки в мельнице (Фиг.1).
Полученный продукт находится в агрегированном состоянии. Агломераты продукта разрушают путем измельчения полученного ГАП в спирте в обычной шаровой мельнице в течение 24 часов.
Недостатком данного способа является:
- длительность синтеза (25 часов активации и 24 часа измельчения),
- многостадийность процесса (1 - предварительный помол смеси в обычной мельнице, 2 - высушивание смеси, 3 - активация, 4 - измельчение в шаровой мельнице в спирте);
- опасность сильного загрязнения продукта образованием большого «натира», (во время длительного синтеза продукт загрязняется материалом, из которого сделаны, или облицованы, стенки барабанов мельницы и мелющие тела).
Наиболее близким техническим решением, выбранным за прототип, является способ получения путем мокрого механохимического синтеза кремнийзамещенного ГАП, используемого для получения биосовместимого материала, который может быть использован для покрытий имплантатов, композитов, биокерамики и других медицинских целей. [10. Ting Tian, Dongliang Jiang, Jingxian Zhang, Qingling Lin. «Synthesis of Si-substituted hydroxyapatite by a wet mechanochemical method» // Materials Science and Engineering, C, 28 (2008) 57-63]. В прототипе стехиометрический гидроксилапатит и серия кремний - замещенных образцов гидроксилапатита были получены «мокрым» механохимическим методом из Са(ОН)2, (NH4)2HPO4 and Si(OCH2CH3)4 (TEOS, тетраэтилортосиликат) в качестве исходных веществ. Количество реагентов было рассчитано для соотношения - Ca/(P+Si) равным 1.67, при заданном количестве кремния от 0.5 до 2.0 весовых процента, которые составили от 0.18 до 0.72 моля на элементарную решетку гидроксилапатита с учетом замещения фосфата на ион силиката. Исходные материалы в этих соотношениях смешивались вместе в дистиллированной воде и измельчались в стандартной шаровой мельнице с циркониевыми шарами в течение 12 часов при скорости вращения барабанов 170 оборотов в минуту в полиэтиленовом сосуде. После помола суспензия была отфильтрована, промыта горячей дистиллированной водой и спиртом и затем оставлена сушиться на ночь. Затем порошок отжигался при 900°С в течение 2-х часов на воздухе с получением частиц субмикронного размера.
Недостатком данного технического решения является длительность процесса синтеза - измельчение в течение 12 часов и многостадийность. Кроме того, синтезированные образцы имеют не очень четкие рентгенограммы (Фиг.2), что свидетельствует о недостаточной их окристаллизованности.
Задача, решаемая заявляемым техническим решением, заключается в создании более технологичного способа, позволяющего получить за 30 минут твердофазной мехактивации порошкообразный нанокристаллический однофазный кремний-замещенный гидроксилапатит, который можно использовать для покрытия металлических и керамических имплантатов, в качестве наполнителя для восстановления дефектов костной ткани, при изготовлении медицинской керамики, и композитов для имплантатов, в стоматологии и челюстно-лицевой хирургии, а также производства лечебных паст, где требуются материалы с наночастицами менее 80 нм. [11. Балин В., Ковалевский А., Иорданишвили А. "Методические рекомендации по использованию гидроксиапатита в стоматологии и челюстно-лицевой хирургии. // Клиническая имплантология и стоматология. 1999, №1 (8). С.42. 12. Панкратов А.С. Лечение больных с переломами нижней челюсти с использованием ОС-ТИМ-100 (гидроксилапатит ультравысокой дисперсности) как оптимизатора репаративного остеогенеза: Автореф. дис. канд. мед. наук. - М., 1995. - 19 с.].
Поставленная задача решается благодаря тому, что в заявляемом способе получения нанокристаллического однофазного кремний-замещенного гидроксилапатита, включающем смешение фосфата, соединений кальция и кремния, размол и механохимичесекий синтез, в качестве исходных компонентов используют двузамещенный безводный фосфат кальция, отожженный оксид кальция и аморфный гидратированный оксид кремния с содержанием воды менее 0.5 моля, с удельной поверхностью 200-450 м2/г в количестве не более 1,2 моля кремния на элементарную ячейку гидроксилапатита, механохимический твердофазный синтез проводят в высокоэнергетических планетарных мельницах при вращении барабанов со скоростью 1200-1800 об/мин в течение 12-30 мин.
Предпочтительно, отжиг оксида кальция проводят при температуре 900°С в течение 5 часов.
Существенными отличительными признаками заявляемого технического решения являются:
- в качестве исходных компонентов используют двузамещенный безводный фосфат кальция, отожженный оксид кальция и аморфный гидратированный оксид кремния с содержанием воды менее 0.5 моля, с удельной поверхностью 200-450 м /г в количестве не более 1,2 моля кремния на элементарную ячейку гидроксилапатита;
- твердофазный механохимический синтез проводят в высокоэнергетических планетарных мельницах при вращении барабанов со скоростью 1200-1800 об/мин в течение 12-30 мин.
Благодаря совокупности этих отличительных признаков заявляемым способом был получен порошкообразный нанокристалический однофазный кремний-замещенный гидроксилапатит с удельной поверхностью 36-55 м2/г, однородный по структуре и средним размером частиц 55-35 нм, что позволит использовать его в качестве наполнителя для восстановления дефектов костной ткани, при изготовлении медицинской керамики и композитов для имплантатов, лечебных паст и прочих медицинских целей.
Сведений об известности данных отличительных признаков в совокупности известных технических решений не обнаружено. На основании этого сделан вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию «изобретательский уровень».
Проведенный анализ уровня техники позволил установить, что заявляемое техническое решение соответствует критерию «новизна» по действующему законодательству.
Упрощение способа получения наноразмерного гидроксилапатита путем использования твердофазного механохимического метода в мощных планетарных мельницах, изменения реакции синтеза за счет другого состава исходных веществ:
5 CaHPO4+5СаО+SiO2·0.47H2O=Ca10(PO4)5(SiO4)(OH)+2.47H2O.
Расширение ассортимента получаемых составов ГАП за счет частичного замещения фосфата на силикатный ион, благодаря заявляемому способу, возможно производить в широком диапазоне концентраций вводимого кремния с получением однофазного продукта:
Са10(PO4)6-х(SiO4)x(OH)2-x, где x=0.2; 0.4; 0.6; 0.8; 1.0; 1.2.
В заявляемом способе, синтез апатита ведется в интенсивных мельницах-активаторах, позволяющих без последующей термической обработки за несколько минут активации смеси непосредственно в мельнице получить порошкообразный готовый продукт заданного состава, обладающего биологически активным действием в наноразмерном кристаллическом состоянии, легко выгружаемый из мельницы-активатора.
Для предотвращения образования «натира», загрязняющего продукт, рабочую поверхность мельницы предварительно «футеруют» реакционной смесью того же состава, что и синтезируемый продукт в течение 1 минуты. После чего смесь выгружают и загружают реакционную смесь синтезируемого продукта. Анализ кремний-замещенного ГАП, синтезированного в мельницах типа: АГО-2, АГО-3, на загрязнение железом показал, что увеличение его содержания после активации смеси в течение 12-30 минут, колеблется в пределах 0.03-0.05 масс %.
Заявляемый способ подтверждается следующими примерами.
Пример 1. Образцы ГАП стехиометрического состава и с частичным замещением фосфата на силикат, полученные авторами статьи по прототипу имеют недостаточно четкие рентгенограммы с широкими рефлексами (Фиг.2), что свидетельствует о плохой окристаллизованности апатита. Сам процесс «мокрого» механохимического синтеза длителен и включает ряд операций: измельчение исходных компонентов - Са(ОН)2, (NH4)2HP04 and 81(ОСН2СНз)4 в шаровой мельнице, которое длится 12 часов. После измельчения компонентов суспензия фильтруется, промывается горячей дистиллированной водой и этиловым спиртом, полученный осадок оставляется сушиться на ночь.
Пример 2. 162.22 г. CaHPO4, 45.31 г. отожженного СаО и 0.58 г оксида кремния состава - SiO2.0.47H2O помещают в фарфоровую чашку и перемешивают 0.5-1 минуту. В три стальные барабаны планетарной мельницы АГО-3 загружают по 2080 г. стальных шаров диаметром 8 мм. Загружают смесь CaHPO4 и СаО и SiO2.0.47H2O в количестве по 208.11 г. в каждый из трех барабанов планетарной мельницы и активируют 12 минут со скоростью вращения барабанов 1800 об/мин. Полученный продукт исследуют методом РФА. Согласно данным РФА продукт представляет собой нанокристаллический гидроксилапатит, рентгенограмма которого идентична приведенной в картотеке Международного центра дифракционных данных -International Center for Diffraction Data - [13. ICDD под номером JCPDS №09-0432], без примеси исходных компонентов и других фаз (Фиг.3). Удельная поверхность образца составила 39 м2/г, средний размер частиц 51 нм.
Пример 3. 7.89 г CaHPO4, 2.35 г СаО и 0.14 г аморфного гидратированного оксида кремния состава - SiO2.0.47H2O помещают в фарфоровую чашку и перемешивают в течение 0.5-1 минуты. В стальные барабаны планетарной мельницы АГО-2 загружают по 200 г стальных шаров диаметром 8 мм. Загружают взвешенную смесь CaHPO4, СаО и аморфного гидратированного оксида кремния SiO2.0.47H2O в количестве 10.38 г. в каждый барабан и активируют 30 минут, со скоростью вращения барабанов 1200 об/мин. Полученный продукт исследуют методом рентгенофазового анализа (РФА). На фиг.4 приведена рентгенограмма под номером 2511-0.2Si, на которой присутствуют только рефлексы ГАП, которые идентичны стандартной рентгенограмме гидроксилапатита, приведенной в картотеке - [13. ICDD под номером JCPDS №09-0432]. Удельная поверхность образца составила 36 м2/г, средний размер частиц 60 нм.
Пример 4. 7.62 г CaHPO4, 2.46 г. СаО и 0.29 г аморфного гидратированного оксида кремния SiO2.0.47H2O помещают в фарфоровую чашку и перемешивают в течение 0.5-1 минуту. В стальные барабаны планетарной мельницы АГО-2 загружают по 200 г.стальных шаров диаметром 8 мм. Загружают взвешенную смесь CaHPO4, СаО и аморфного гидратированного оксида кремния SiO2.0.47H2O в количестве 10.37 г. в каждый барабан и активируют 30 минут, со скоростью вращения барабанов 1200 об/мин. Полученный продукт исследуют методом рентгенофазового анализа (РФА). На фиг.4 приведена рентгенограмма под номером 2512-0.4S1, на которой присутствуют только рефлексы ГАП, согласно данным картотеки ICDD [13. ICDD-International Center for Diffraction Data, JCPDS №09-0432)]. Удельная поверхность образца составила 39 м2/г, средний размер частиц ~51 нм.
Пример 5. 7.34 г CaHPO4, 2.57 г. СаО и 0.43 г аморфного гидратированного оксида кремния SiO2.0.47H2O помещают в фарфоровую чашку и перемешивают в течение 0.5-1 минуту. В стальные барабаны планетарной мельницы АГО-2 загружают по 200 г. стальных шаров диаметром 8 мм. Загружают взвешенную смесь CaHPO4, СаО и аморфного гидратированного оксида кремния SiO2.0.47H2O в количестве 10.34 г. в каждый барабан и активируют 30 минут, со скоростью вращения барабанов 1200 об/мин. Полученный продукт исследуют методом рентгенофазового анализа (РФА). На фиг.4 приведена рентгенограмма под номером 2513-0.6Si, на которой присутствуют только рефлексы ГАП, согласно данным картотеки [13. ICDD-International Center for Diffraction Data, JCPDS №09-0432)]. Удельная поверхность образца составила 42 м2/г, средний размер частиц ~47 нм.
Пример 6. 7.07 г CaHPO4, 2.69 г. СаО и 0.58 г аморфного гидратированного оксида кремния SiO2.0.47Н2О помещают в фарфоровую чашку и перемешивают в течение 0.5-1 минуты. В стальные барабаны планетарной мельницы АГО-2 загружают по 200 г. стальных шаров диаметром 8 мм. Загружают взвешенную смесь CaHPO4, СаО и аморфного гидратированного оксида кремния SiO2.0.47H2O в количестве по 10.34 г. в каждый барабан и активируют 30 минут, со скоростью вращения барабанов 1200 об/мин. Полученный продукт исследуют методом рентгенофазового анализа (РФА). На Фиг.4 приведена рентгенограмма под номером 2514-0.8 Si, на которой присутствуют только рефлексы ГАП [13. ICDD-International Center for Diffraction Data, JCPDS №09-0432)]. Удельная поверхность образца составила 49 м2/г, средний размер частиц ~41 нм.
Подобным образом синтезированы образцы ГАП, с введением аморфного гидратированного оксида кремния из расчета до 2 молей кремния на элементарную ячейку. Характеристика образцов приведена в таблице. Рентгенограммы всех синтезированных образцов с соответствующим количеством кремния приведены на Фиг.4. Образцы, помимо рентгенофазового анализа исследовались методом высокоразрешающей электронной микроскопии (ВРЭМ) и энерго-дисперсионного рентгеновского микроанализа (ЭДРМА). На Фиг.5 приведено фото ВРЭМ одного из синтезированных образцов 2514-0.8Si, в качестве примера, из которого видно, что наночастицы, размером 10-20 нм, имеют протяженную кристаллическую решетку и, согласно, ЭДРМА, кремний входит в структуру ГАП.
Был количественно рассчитан фазовый состав всех продуктов механохимического синтеза методом Ритвельда, который показал, что исходные соединения отсутствуют, данные приведены в таблице. Рассчитанные параметры решетки образцов показали, что при введении силикатного иона в решетку ГАП более 1.2 моля, резко изменяются параметры решетки, особенно, ее объем, и параметр а (Фиг.6). Это могло быть обусловлено присутствием второй фазы. Из-за малого размера частиц рефлексы образцов уширены. Поэтому для идентификации второй фазы был проведен отжиг образцов при 1000°С.На дифрактограммах образцов после отжига выявлено, что при введении кремния до 1.2 моля на элементарную ячейку ГАП, присутствуют только рефлексы ГАП, а начиная с введения 1.4 моля кремния, появляются рефлексы второй фазы, интенсивность которых возрастает с увеличением оксида кремния в реакционной смеси (Фиг.7). Согласно картотеке Международного центра дифракционных данных - International Center for Diffraction Data - [14. ICDD карточка PDF под номером, №73-1181], второй фазой при синтезе ГАП с введением более 1.2 моля кремния, является силикокарнотит.
Таким образом, однофазный продукт гидроксилапатита с замещением фосфата на силикат в образцах после отжига при 900°С в течение 5-ти часов, получен при введении кремния - до 1.2 моля на элементарную ячейку, состав которого можно представить формулой: Са10(PO4-)4.8(SiO4)1.2(OH)0.8
При введении в реакционную смесь синтеза ГАП гидратированного оксида кремния из расчета более, чем 1.2 моля кремния на элементарную ячейку гидроксилапатита, при отжиге образцов при 900°С в течение 5-ти часов образуется вторая фаза - силикокарнотит.
| Таблица 1 | ||||||||
| Кристаллографические характеристики образцов | ||||||||
| Назва-ние образ-ца | Концентрация введенного Si, моль | Параметры, вычисленные из рентгенограмм | Уд. поверх. м2/г | Размер частиц в нм | ||||
| Концентрация ГАП, % | ОКР, НМ | а, А | с, А | V, A3 | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 2511-30 | 0,2 | 100 | 20 | 9,417 | 6,909 | 530,6 | 36 | 55 |
| 2512-30 | 0,4 | 100 | 25 | 9,409 | 6,913 | 530,0 | 39 | 51 |
| 2513-30 | 0,6 | 100 | 21 | 9,402 | 6,919 | 529,8 | 42 | 47 |
| 2514-30 | 0,8 | 100 | 24 | 9,407 | 6,916 | 530,0 | 49 | 41 |
| 2515-30 | 1 | 100 | 19 | 9,403 | 6,923 | 530,1 | 51 | 39 |
| 2516-30 | 1,2 | 100 | 22 | 9,401 | 6,924 | 529,9 | 55 | 35 |
| 2517-30 | 1,4 | 100 | 19 | 9,421 | 6,919 | 531,9 | 42 | 47 |
| 2518-30 | 1,5 | 100 | 21 | 9,423 | 6,920 | 532,2 | 42 | 47 |
| 2519-30 | 1,6 | 100 | 17 | 9,405 | 6,925 | 530,5 | 50 | 40 |
| 2532-30 | 1,8 | 100 | 17 | 9,402 | 6,924 | 530,0 | 53 | 37 |
| 2520-30 | 2 | 100 | 18 | 9,425 | 6,924 | 532,7 | 51 | 39 |
Claims (2)
1. Способ получения нанокристаллического кремний-замещенного однофазного гидроксилапатита, включающий смешение фосфатов, соединений кальция и кремния, размол и механохимический синтез, отличающийся тем, что в качестве исходных компонентов используют двузамещенный безводный фосфат кальция, отожженный оксид кальция и аморфный гидратированный оксид кремния с содержанием воды менее 0,5 моля, с удельной поверхностью 200-450 м2/г в количестве не более 1,2 моля кремния на элементарную ячейку гидроксилапатита, механохимический твердофазный синтез проводят в высокоэнергетических планетарных мельницах при вращении барабанов со скоростью 1200-1800 об/мин в течение 12-30 мин.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отжиг оксида кальция проводят при температуре 900°С в течение 5 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012116333/05A RU2489534C1 (ru) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Способ получения нанокристаллического кремний-замещенного гидроксилапатита |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012116333/05A RU2489534C1 (ru) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Способ получения нанокристаллического кремний-замещенного гидроксилапатита |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2489534C1 true RU2489534C1 (ru) | 2013-08-10 |
Family
ID=49159540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012116333/05A RU2489534C1 (ru) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Способ получения нанокристаллического кремний-замещенного гидроксилапатита |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2489534C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2555337C1 (ru) * | 2014-05-13 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Способ получения нанокристаллического силикатзамещенного карбонатгидроксиапатита |
| RU2635189C1 (ru) * | 2016-07-18 | 2017-11-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Способы получения кремнийзамещенного гидроксиапатита и биоактивного покрытия на его основе |
| CN111017934A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-17 | 北京幸福益生再生医学科技有限公司 | 一种生物活性硅再生医学材料及其制备方法 |
| RU2804690C1 (ru) * | 2022-12-14 | 2023-10-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения двойных катионзамещенных трикальцийфосфатов |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2426690C2 (ru) * | 2006-05-30 | 2011-08-20 | Косвелл С.П.А. | Биологически активные наночастицы замещенного карбонатом гидроксиапатита, способ их получения и включающие их композиции |
-
2012
- 2012-04-23 RU RU2012116333/05A patent/RU2489534C1/ru active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2426690C2 (ru) * | 2006-05-30 | 2011-08-20 | Косвелл С.П.А. | Биологически активные наночастицы замещенного карбонатом гидроксиапатита, способ их получения и включающие их композиции |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ROVERI, N. et al, Synthesis of hydroxyapatite nanocrystals in metasilicate gel, "A Global Road Map for Ceramic Materials and Technologies: * |
| THIAN, E.S., Silicon-substituted hydroxyapatite (SiHA): A novel calcium phosphate coating for biomedical applications, "Journal of Material Science", 2006, 41 (3), p.p.709-717. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2555337C1 (ru) * | 2014-05-13 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" | Способ получения нанокристаллического силикатзамещенного карбонатгидроксиапатита |
| RU2635189C1 (ru) * | 2016-07-18 | 2017-11-09 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Способы получения кремнийзамещенного гидроксиапатита и биоактивного покрытия на его основе |
| CN111017934A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-17 | 北京幸福益生再生医学科技有限公司 | 一种生物活性硅再生医学材料及其制备方法 |
| CN111017934B (zh) * | 2019-12-23 | 2021-03-12 | 北京幸福益生再生医学科技有限公司 | 一种生物活性硅再生医学材料及其制备方法 |
| RU2804690C1 (ru) * | 2022-12-14 | 2023-10-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) | Способ получения двойных катионзамещенных трикальцийфосфатов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Suchanek et al. | Mechanochemical–hydrothermal synthesis of carbonated apatite powders at room temperature | |
| Chen et al. | Thermal and chemical stability of fluorohydroxyapatite ceramics with different fluorine contents | |
| Mirtchi et al. | Calcium phosphate cements: study of the β-tricalcium phosphate—monocalcium phosphate system | |
| Earl et al. | Hydrothermal synthesis of hydroxyapatite | |
| Ivankovic et al. | Preparation of highly porous hydroxyapatite from cuttlefish bone | |
| Eslami et al. | The comparison of powder characteristics and physicochemical, mechanical and biological properties between nanostructure ceramics of hydroxyapatite and fluoridated hydroxyapatite | |
| Nasiri-Tabrizi et al. | A comparative study of hydroxyapatite nanostructures produced under different milling conditions and thermal treatment of bovine bone | |
| Hidouri et al. | Thermal behavior, sintering and mechanical characterization of multiple ion-substituted hydroxyapatite bioceramics | |
| Gautam et al. | Synthesis and enhanced mechanical properties of MgO substituted hydroxyapatite: a bone substitute material | |
| Cicek et al. | Alpha-tricalcium phosphate (α-TCP): solid state synthesis from different calcium precursors and the hydraulic reactivity | |
| Rodríguez-Lugo et al. | Hydroxyapatite synthesis from a starfish and β-tricalcium phosphate using a hydrothermal method | |
| Oliveira et al. | Hydroxyapatite synthesis and the benefits of its blend with calcium aluminate cement | |
| CN108421085B (zh) | 石墨烯与羟基磷灰石复合仿生骨材料及其制备方法 | |
| Ciobanu et al. | INFLUENCE OF ANNEALING TREATMENT OF NANO-HYDROXYAPATITE BIOCERAMICS ON THE VIBRATIONAL PROPERTIES. | |
| Singh et al. | Synthesis, Structural analysis, Mechanical, antibacterial and Hemolytic activity of Mg2+ and Cu2+ co-substitutions in β-Ca3 (PO4) 2 | |
| Khamkongkaeo et al. | Sintering behavior and mechanical properties of hydroxyapatite ceramics prepared from Nile Tilapia (Oreochromis niloticus) bone and commercial powder for biomedical applications | |
| Neves et al. | Effect of pH level and calcination on the production of calcium phosphates by acidic route of wet precipitation | |
| Szurkowska et al. | Novel hybrid material based on Mg2+ and SiO44-co-substituted nano-hydroxyapatite, alginate and chondroitin sulphate for potential use in biomaterials engineering | |
| Myat-Htun et al. | Tailoring mechanical and in vitro biological properties of calcium‒silicate based bioceramic through iron doping in developing future material | |
| Coreño A et al. | Mechanochemical synthesis of nanocrystalline carbonate-substituted hydroxyapatite | |
| RU2489534C1 (ru) | Способ получения нанокристаллического кремний-замещенного гидроксилапатита | |
| Eslami et al. | Effect of fluorine ion addition on structural, thermal, mechanical, solubility and biocompatibility characteristics of hydroxyapatite nanopowders | |
| WO2015052495A1 (en) | Group 2 metal phosphates | |
| Hammood et al. | Access to optimal calcination temperature for nanoparticles synthesis from hydroxyapatite bovine femur bone waste | |
| JP6109773B2 (ja) | 生体材料セラミックス焼結体及びその製造方法 |