RU2485162C1 - Люминесцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения - Google Patents
Люминесцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2485162C1 RU2485162C1 RU2011150123/05A RU2011150123A RU2485162C1 RU 2485162 C1 RU2485162 C1 RU 2485162C1 RU 2011150123/05 A RU2011150123/05 A RU 2011150123/05A RU 2011150123 A RU2011150123 A RU 2011150123A RU 2485162 C1 RU2485162 C1 RU 2485162C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rare
- earth elements
- solution
- luminescent
- diketone
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым комплексным соединениям редкоземельных элементов, которые могут быть использованы в качестве активных слоев органических светоизлучающих диодов, оптико-электронных устройств, а также флуоресцентных меток и маркеров. Предложено люминесцирующее анионное комплексное соединение редкоземельных элементов формулы 
, где Ln - ион трехвалентного редкоземельного элемента; L1 - дикетонатный лиганд-производное 3-полифторалкил-1-пиразолил-1,3-пропандиона формулы
Description
Изобретение относится к новому классу 1,3-дикетонатных производных редкоземельных элементов (РЗЭ), которые могут быть использованы в качестве активных слоев органических светоизлучающих диодов (OLED), оптико-электронных устройств, а также флуоресцентных меток и маркеров.
Ближайшими аналогами предложенных соединений РЗЭ можно считать известные комплексные соединения, включающие в качестве дикетонатного лиганда 4-трифторацилпиразолоны [1-2].
Получают данные известные соединения путем взаимодействия исходного 4-ацилпиразолона с солью редкоземельного элемента и гидроксидом щелочного металла (или органическим основанием) в среде водного спирта с последующей кристаллизацией малорастворимого продукта.
Например, для получения известного [3] комплексного анионного соединения тербия с 1-фенил-3-метил-4-трифторацетилпиразол-5-оном, несущего в качестве противоиона ион тетрабутиламмония, растворяют 1,5 ммоль пиразолона, 1.5 ммоль КОН и 0.3 ммоль иодида тетрабутиламмония в этаноле, после чего добавляют раствор 0.3 ммоль Tb(NO3)3*6Н2О в 50% водном этаноле, кипятят 3 часа, охлаждают и отделяют малорастворимый продукт путем фильтрования.
В данных известных соединениях дикетонный фрагмент является частью сопряженной системы пиразолона, что ограничивает возможность варьирования структуры с целью получения оптимальных люминесцентных (квантовый выход, интенсивность люминесценции) и технологически важных (термическая стабильность, пленкообразующая способность, растворимость и летучесть в вакууме) свойств.
Задачей, решаемой изобретением, является создание новых комплексных анионных соединений РЗЭ, обладающих высокой интенсивностью люминесценции и заданными технологическими параметрами, такими как термическая стабильность, пленкообразующая способность, растворимость и летучесть в вакууме, что, в свою очередь, обеспечивает возможность их применения в оптико-электронных устройствах.
Для достижения поставленной задачи в качестве люминесцирующих анионных комплексных соединений РЗЭ в настоящей заявке предложены комплексные соединения следующего строения:
где Ln - ион трехвалентного редкоземельного элемента, например Nd, Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Но, Tm, Er, Yb; L1 -дикетонатный лиганд, являющийся производным 3-((поли)фторалкил)-1-(пиразолил)-1,3-пропандиона общей формулы 2
где R1 - алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель, R2 - атом водорода, алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель, атом галогена, CF3 или NO2-группа, причем сопряжение дикетонного фрагмента может осуществляться по положениям 3, 4 или 5 пиразольного цикла, RF - CH2F, CHF2, CF3-группы, частично или полностью фторированный алкильный, циклоалкильный или арильный заместитель.
М+ - одновалентный катион щелочного металла, например Li, K, Na, Rb, Cs, ион NH4 +, остаток четвертичного аммониевого основания, например +N(Me)4, +N(Et)4, +N(Bu)4, катион пиридиния или катион вторичного амина, например пиперидиния или пирролидиния, или третичного амина, например триэтиламмония или триметиламмония.
В отличие от известных соединений РЗЭ в соединениях общей формулы 1 дикетонный фрагмент не является частью сопряженной системы пиразола и может быть введен в любое возможное положение (а не только в С4) пиразольного цикла, что позволяет в широких пределах варьировать электронные и стерические свойства данного лиганда.
Введение акцепторных фторированных групп существенно, так как приводит к нарушению симметрии распределения электронной плотности как в молекуле исходного лиганда, так и в комплексах с РЗЭ, что, в свою очередь, улучшает передачу энергии внутри комплекса и, как следствие, повышает эффективность и квантовый выход люминесценции.
Авторам неизвестны примеры синтеза анионных комплексных соединений редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами. Методом рентгеноструктурного анализа показана идентичность структуры свободного лиганда со структурой лиганда в составе комплексного соединения.
Введение в качестве дикетонной компоненты производных пиразола формулы 2 позволяет повысить интенсивность люминесценции комплексных соединений по сравнению с известными, а также варьировать в широких пределах такие практически значимые характеристики комплексов, как растворимость, пленкообразующая способность, термическая стабильность и летучесть в вакууме.
Синтез фторированных дикетонов был осуществлен методом, описанным в работе [4]. Данный метод позволяет синтезировать соединения, содержащие дикетонный фрагмент в положении С(3), С(4) или С(5) пиразольного цикла. Некоторые из указанных дикетонов также доступны коммерчески (например, поставляются компанией Art-Chem GmbH, Германия).
Синтез комплексных соединений общей формулы 1 осуществляют следующим образом: К раствору фторированного дикетона в этиловом спирте при повышенной температуре (предпочтительно 30-35°С) добавляют последовательно 1-3 М водный раствор гидроксида щелочного металла, или гидроксида четвертичного аммониевого основания, или смесь соли четвертичного основания с эквивалентным количеством гидроксида щелочного металла, или 1-10 М раствор аммиака, вторичного или третичного амина, взятый в эквивалентном (по молям) количестве по отношению к дикетону, и водный раствор соли редкоземельного элемента, взятой в соотношении 1 моль РЗЭ на 4 моля дикетона, причем взаимодействие компонентов осуществляют в течение 12-24 часов при температуре 35-45°С в герметично закрытых контейнерах.
Использование герметически закрытого контейнера является существенным, так как в этом случае не требуется восполнять потерю на испарение растворителя и летучих компонентов, таких как амины. Кроме того, при использовании в качестве основания аминов использование закрытого контейнера позволяет существенно уменьшить побочные процессы, происходящие из-за окисления реагентов кислородом воздуха.
Для выделения конечных продуктов реакционную массу упаривают досуха, остаток экстрагируют полярным органическим растворителем, например этанолом, метанолом, пропанолом-2 или тетрагидрофураном или смесью этих растворителей с хлороформом или дихлорметаном, полученный раствор фильтруют и концентрируют. Комплексное соединение выделяют путем осаждения из полученного раствора посредством медленного добавления подходящего растворителя, например пентана, гексана, гептана, бензола или диэтилового эфира, в результате чего комплексное соединение осаждается в твердом виде.
Альтернативный путь выделения может заключаться в упаривании досуха сконцентрированного раствора комплексного соединения в полярном органическом растворителе и перекристаллизации остатка из подходящего растворителя (этанола, метанола, ацетонитрила, хлороформа, дихлорметана или их смесей).
Указанный температурный режим является оптимальным для проведения данного синтеза и позволяет добиться полной конверсии исходных материалов в конечные продукты за указанный промежуток времени. При более высоких температурах или продолжительном (более 24 часов) времени взаимодействия реагентов происходит образование побочных продуктов. При низких температурах (менее 30°С) время реакции значительно удлиняется по сравнению с указанным и снижается полнота образования конечных продуктов.
Спектральные данные, иллюстрирующие люминесцентные характеристики синтезированных соединений при фотовозбуждении, представлены на фиг.1-3.
Фиг.1 иллюстрирует идентичность спектров люминесценции пленки из метилметакрилата (кривая 1), содержащей рубидия (тетракис-(1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4,4-трифторбутан-1,3-дионо)европиат(III) и твердого образца (кривая 2) этого комплекса (λвозб.=380 нм)
На фиг.2 приведен спектр люминесценции твердого образца тетрабутиламмония (тетракис-(1-(1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил)-4,4-дифторбутан-1,3-дионо)тербиата(III) (λвозб.=350 нм)
На Фиг.3 приведен спектр люминесценции твердого образца цезия (тетракис-(1-(1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4-дифторбутан-1,3-дионо)европиата (III) (λвозб.=380 нм).
Пример 1
Рубидия (тетракис-(1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4,4-трифторбутан-1,3-дионо)европиат(III)
В 15 мл этанола при нагревании до 30-35°С растворяют 0.964 г (4 ммоль) 1-(1,5-диметил-1H-пиразоли-4-ил)-4,4,4-трифторбутан-1,3-диона (Art-Chem GmbH, Германия) и добавляют 4 мл (4 ммоль) 1М водного раствора RbOH. Центрифугируют 5 минут при 5000 об/мин, раствор переносят в стеклянный контейнер и добавляют по каплям раствор 0.445 г (1 ммоль) Eu(NO3)3*6Н2О (99,9% Aldrich, США) в 5 мл воды при интенсивном перемешивании. Устанавливают рН 7 путем добавления нескольких капель уксусной кислоты, закрывают контейнер и выдерживают в термостате при +40°С 24 часа, после чего охлаждают до комнатной температуры. Растворитель отгоняют, сухой остаток экстрагируют 30 мл абсолютного этанола, фильтруют, упаривают до начала кристаллизации. Осадок отделяют и сушат в вакууме. Белый микрокристаллический порошок. Выход 0.85 г (76%).
Найдено (%): С, 36.81; Н, 2.75; N, 9.61; Eu, 12.91; F, 19.61. Вычислено для C36H32EuF12N8O8Rb (%): С, 36.95; Н, 2.76; N, 9.58; Eu, 12.99; F, 19.48
Пленку на стеклянную подложку наносили методом центрифугирования (spin-coating), используя в качестве связующего 2% раствор метилметакрилата в ТГФ, содержащий 0.1% комплекса. Люминесценция в растворе, пленке и твердом виде характеризуется следующими значениями: λмах возб.=380 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции 620 нм.
Пример 2
Тетрабутиламмония (тетракис-(1-(1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил)-4,4-дифторбутан-1,3-дионо)тербиат(III)
Получают аналогично Примеру 1 из 0.86 г (4 ммоль) 1-(1,3-диметил-1H-пиразол-5-ил)-4,4-дифторбутан-1,3-диона 0.453 г (1 ммоль) Tb(NO3)3*6Н2О и 3М водного раствора гидроксида тетрабутиламмония. Белый микрокристаллический порошок. Выход 0.87 г (68%). Найдено (%): С, 48.83; Н, 5.72; N, 6.12; Tb, 12.23; F, 13.73. Вычислено для C52H71F8N9O8Tb(%): (%): С, 48.79; Н, 5.59; N, 9.85; Tb, 12.42; F, 13.36.
Люминесценция в растворе, пленке и твердом виде характеризуется следующими значениями: λмах возб.=350 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции 550 нм.
Пример 3
Цезия (тетракис-(1-(1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил)-4,4-дифторбутан-1,3-дионо)европиат(III))
Получают аналогично Примеру 2 из 0.445 г (1 ммоль) Eu(NO3)3*6Н2О и 1М раствора CsOH. Белый микрокристаллический порошок. Выход 0.95 г (83%). Найдено (%): С, 37.92; Н, 3.33; F, 13.51; N, 10.08; Eu, 13.49. Вычислено для C36H36CsEuF8N8O8 (%): С, 37.74; Н, 3.17; F, 13.27; N, 9.78; Eu, 13.27.
Люминесценция в растворе, пленке и твердом виде характеризуется следующими значениями: λмах возб.=380 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции 620 нм.
Пример 4
Пнридиния (тетракис-(1-[5-циклопропил-4-нитро-1-(2,2,2-трифторэтил)-1H-пиразол-3-ил]-3-(2,2-дифторциклопропил)-1,3-пропандионо)европиат(III)).
Получают аналогично Примеру 2 из 1.525 г (4 ммоль) 1-[5-циклопропил-4-нитро-1-(2,2,2-трифторэтил)-1H-пиразол-3-ил]-3-(2,2-дифторциклопропил)-1,3-пропандиона, 0.445 г (1 ммоль) Eu(NO3)3*6Н2О и 5М водного раствора пиридина.
Оранжевый кристаллический порошок. Выход 0.86 г (49%). Найдено (%): С, 41.96; Н, 3.02; F, 21.92; N, 10.35; Eu, 8.79. Вычислено для C61H49E11F20N13O16 (%): С, 41.82; Н, 2.82; F, 21.69; N, 10.39; Eu, 8.67.
Люминесценция в растворе, пленке и твердом виде характеризуется следующими значениями: λмах возб.=405 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции 623 нм.
Пример 5
Пирролидиния (тетракис-(1-[4-хлор-1-циклопентил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-5-ил]-3-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)-1,3-пропандионо)европиат(III)).
Получают аналогично Примеру 2 из 1.900 г (4 ммоль) 1-[4-хлор-1-циклопентил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-5-ил]-3-(2,3,4,5,6-пентафторфенил)-1,3-пропандиона, 0.445 г (1 ммоль) Eu(NO3)3*6H2O и 5М водного раствора пирролидина.
Темно-желтый микрокристаллический порошок. Выход 0.76 г (36%). Найдено (%): С, 43.23; Н, 2.41; F, 28.81; N, 5.87; Eu, 7.23. Вычислено для C76H49Cl4EuF32N9O8 (%): С, 43.10; Н, 2.33; F, 28.70; N, 5.95; Eu, 7.17.
Люминесценция в растворе, пленке и твердом виде характеризуется следующими значениями: λмах возб.=400 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции 621 нм.
Пример 6
Триметиламмония (тетракис-(1-[1,4-дифенил-3-(2,2,2-трифторэтил)-1H-пиразол-5-ил]-4,4,4-трифтор-1,3-бутандионо)эрбиат(III)).
Получают аналогично Примеру 2 из 1.761 г (4 ммоль) 1-[1,4-дифенил-3-(2,2,2-трифторэтил)-1H-пиразол-5-ил]-4,4,4-трифтор-1,3-бутандиона, 0.363 г (1 ммоль) ErCl3*5Н2О и 5М водного раствора триметиламина.
Желтоватый микрокристаллический порошок. Выход 1.05 г (53%). Найдено (%): С, 52.77; Н, 3.21; F, 23.09; N, 6.61; Er, 8.49. Вычислено для C87H62ErF24N9O8 (%): С, 52.65; Н, 3.15; F, 22.97; N, 6.35; Er, 8.43.
Люминесценция в пленке и твердом виде характеризуется следующими значениями: λмах возб.=385 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции 1551 нм.
Пример 7
Аммония (тетракис-4,4,4-трифтор-1-[3-(2-тиенил)-1-(2-тиенилметил)-1H-пиразол-4-ил]-1,3-бутандионо)европиат(III)).
Получают аналогично Примеру 2 из 1.538 г (4 ммоль) 4,4,4-трифтор-1-[3-(2-тиенил)-1-(2-тиенилметил)-1H-пиразол-4-ил]-1,3-бутандиона, 0.445 г (1 ммоль) Eu(NO3)3*6Н2О и 10М водного раствора аммиака.
Белый микрокристаллический порошок. Выход 1.10 г (64%). Найдено (%):С, 45.21; Н, 2.68; F, 13.40; N, 7.53; Eu, 8.97. Вычислено для C64H44EuF12N9O8S8 (%): С, 45.12; Н, 2.60; F, 13.38; N, 7.40; Eu, 8.92.
Люминесценция в растворе, пленке и твердом виде характеризуется следующими значениями: λмах возб.=385 нм, длина волны в максимуме спектра люминесценции 622 нм.
Пример 8
В соединении Примера 1 замена CF3-группы на метальную группу (при использовании нефторированного аналога - 1-(1,5-диметил-1H-пиразол-4-ил)-бутан-1,3-диона в качестве исходного соединения) привела к уменьшению интенсивности люминесценции на длине волны 620 нм в восемнадцать раз.
Нами впервые установлено, что синтезированные комплексы РЗЭ с пиразолсодержащими 1,3-дикетонами имеют выраженные интенсивные полосы люминесценции в видимой или ближней инфракрасной области спектра, причем вид спектров практически не отличается для соединения в твердой фазе, растворах и для пленки на стекле или другом прозрачном материале, полученные методом центрифугирования или погружения.
Эти результаты свидетельствуют о том, что при выполнении технологических операций, таких как растворение, осаждение, испарение растворителя, не происходит разложения комплексов или изменения их спектральных свойств, что открывает возможность использования этих комплексов в технологических процессах изготовления электролюминесцентных приборов на их основе.
Источники информации
1. S.V.Eliseeva, J.-C.G.Bünzli. Chem. Soc. Rev. 2010. V.39. Р.189.
2. F.Marchetti, С.Pettinari, R.Pettinari. Coord. Chem. Rev. 2005. V.249. P.2909.
3. C.Pettinari, F.Marchetti, R.Pettinari, A.Drozdov, S.Troyanov, A.I.Voloshin, N.M.Shavaleev J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. P.1409.
4. Тайдаков И.В, Красносельский С.С. Модифицированный метод синтеза изомерных N-замещенных (1H-пиразолил)пропан-1,3-дионов. Химия Гетероциклических Соединений. 2011, №6. С.843.
Claims (2)
1. Люминесцирующее анионное комплексное соединение редкоземельных элементов общей формулы
где Ln - ион трехвалентного редкоземельного элемента - Nd, Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Но, Tm, Er, Yb;
L1 - дикетонатный лиганд, являющийся производным 3-полифторалкил-1-пиразолил-1,3-пропандиона общей формулы
где R1 - алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель,
R2 - атом водорода, алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель, атом галогена, CF3- или NO2-группа, причем сопряжение дикетонного фрагмента может осуществляться по положениям 3, 4 или 5 пиразольного цикла,
RF - CH2F-, CHF2-, CF3-группы, частично или полностью фторированный алкильный, циклоалкильный или арильный заместитель,
М+ - одновалентный катион щелочного металла или ион аммония, остаток четвертичного аммониевого основания, катион пиридиния или катион вторичного амина или третичного амина.
где Ln - ион трехвалентного редкоземельного элемента - Nd, Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Но, Tm, Er, Yb;
L1 - дикетонатный лиганд, являющийся производным 3-полифторалкил-1-пиразолил-1,3-пропандиона общей формулы
где R1 - алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель,
R2 - атом водорода, алкильный, фторалкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический заместитель, атом галогена, CF3- или NO2-группа, причем сопряжение дикетонного фрагмента может осуществляться по положениям 3, 4 или 5 пиразольного цикла,
RF - CH2F-, CHF2-, CF3-группы, частично или полностью фторированный алкильный, циклоалкильный или арильный заместитель,
М+ - одновалентный катион щелочного металла или ион аммония, остаток четвертичного аммониевого основания, катион пиридиния или катион вторичного амина или третичного амина.
2. Способ получения люминесцирующего анионного комплексного соединения редкоземельных элементов формулы (I) по п.1, включающий растворение дикетона - производного 3-полифторалкил-1-пиразолил-1,3-пропандиона формулы (II), указанной в п.1, в этиловом спирте при повышенной температуре 30-35°С, добавление в полученный раствор 1-3 М водного раствора гидроксида щелочного металла, или 1-10 М раствора четвертичного аммониевого основания, или смеси соли четвертичного аммониевого основания с эквивалентным количеством гидроксида щелочного металла, или 1-10 М раствора аммиака или раствора третичного или вторичного амина, взятого в эквивалентном по молям количестве по отношению к дикетону, последующее добавление в реакционную массу водного раствора соли редкоземельного элемента (РЗЭ), взятой в соотношении 1 моль РЗЭ на 4 моль дикетона, причем взаимодействие компонентов осуществляют в водно-спиртовой среде в течение 12-24 ч при температуре 35-45°С в герметично закрытых контейнерах, выделение комплексного соединения редкоземельных элементов осуществляют упариванием досуха реакционной массы и последующей экстракцией остатка полярным органическим растворителем или смесью полярного растворителя с хлороформом или дихлорметаном, полученный раствор фильтруют, упаривают и выделяют комплексное соединение редкоземельных элементов путем медленного добавления подходящего растворителя, в результате чего комплексное соединение осаждается в твердом виде.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011150123/05A RU2485162C1 (ru) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | Люминесцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011150123/05A RU2485162C1 (ru) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | Люминесцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2485162C1 true RU2485162C1 (ru) | 2013-06-20 |
Family
ID=48786284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011150123/05A RU2485162C1 (ru) | 2011-12-09 | 2011-12-09 | Люминесцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2485162C1 (ru) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620117C2 (ru) * | 2014-07-23 | 2017-05-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Разнолигандные комплексные соединения тербия с фенантролином, интенсивность люминесценции которых зависит от температуры |
| RU2643966C1 (ru) * | 2017-05-29 | 2018-02-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | Способ получения ацетилсалицилата тербия(iii) |
| RU2720792C1 (ru) * | 2019-05-13 | 2020-05-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук | Комплексные соединения редкоземельных металлов с органическими лигандами в качестве радиационно-стойких люминесцентных материалов |
| EP3945090A1 (en) * | 2020-07-27 | 2022-02-02 | Novaled GmbH | Metal complexes of 3-(2,3,5-trifluoro-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl)pentane-2,4-dione and similar ligands as semiconductor materials for use in electronic devices |
| WO2022023260A1 (en) * | 2020-07-27 | 2022-02-03 | Novaled Gmbh | Metal complexes of 3-(2,3,5-trifluoro-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl)pentane-2,4-dione and similar ligands as semiconductor materials for use in electronic devices |
| RU2767899C2 (ru) * | 2020-04-24 | 2022-03-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук | Комплексные соединения тербия с органическими лигандами в качестве сцинтилляционных материалов |
| RU2789111C2 (ru) * | 2019-12-30 | 2023-01-30 | Общество с ограниченной ответственностью "Росар" | Люминесцентный композитный материал на основе комплексов Eu(III) и способ его получения |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2153519C2 (ru) * | 1998-10-05 | 2000-07-27 | Анисимов Василий Михайлович | Светопреобразующая полимерная композиция |
| RU2296756C2 (ru) * | 2005-05-17 | 2007-04-10 | Федеральное унитарное государственное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт биологического приборостроения" (ГосНИИ БП) | Комплексообразующие дибензосодержащие пятичленные циклические соединения, содержащие два симметричных бета-дикарбонильных заместителя с фторированными радикалами |
| RU2373200C2 (ru) * | 2007-10-23 | 2009-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт биологического приборостроения" (ФГУП "ГосНИИ БП") | КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ БЕНЗОСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ β-ДИКАРБОНИЛЬНЫЙ ЗАМЕСТИТЕЛЬ С ФТОРИРОВАННЫМИ РАДИКАЛАМИ |
| RU2373211C2 (ru) * | 2007-10-05 | 2009-11-20 | Самсунг Электроникс Ко., Лтд | Соединение ди(нитрато)ацетилацетонатобис (1,10-фенантролин) лантаноид (iii), пригодное для использования в качестве люминесцентной добавки в чернила, и чернила для скрытой маркировки ценных материальных объектов |
| RU2010112067A (ru) * | 2010-03-29 | 2011-10-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ГОУ ВПО Ку | Радиационнозащитные лантаноидсодержащие соединения |
-
2011
- 2011-12-09 RU RU2011150123/05A patent/RU2485162C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2153519C2 (ru) * | 1998-10-05 | 2000-07-27 | Анисимов Василий Михайлович | Светопреобразующая полимерная композиция |
| RU2296756C2 (ru) * | 2005-05-17 | 2007-04-10 | Федеральное унитарное государственное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт биологического приборостроения" (ГосНИИ БП) | Комплексообразующие дибензосодержащие пятичленные циклические соединения, содержащие два симметричных бета-дикарбонильных заместителя с фторированными радикалами |
| RU2373211C2 (ru) * | 2007-10-05 | 2009-11-20 | Самсунг Электроникс Ко., Лтд | Соединение ди(нитрато)ацетилацетонатобис (1,10-фенантролин) лантаноид (iii), пригодное для использования в качестве люминесцентной добавки в чернила, и чернила для скрытой маркировки ценных материальных объектов |
| RU2373200C2 (ru) * | 2007-10-23 | 2009-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт биологического приборостроения" (ФГУП "ГосНИИ БП") | КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ БЕНЗОСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ β-ДИКАРБОНИЛЬНЫЙ ЗАМЕСТИТЕЛЬ С ФТОРИРОВАННЫМИ РАДИКАЛАМИ |
| RU2010112067A (ru) * | 2010-03-29 | 2011-10-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ГОУ ВПО Ку | Радиационнозащитные лантаноидсодержащие соединения |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ELISEEVA S.V. et al. Chem. Soc. Rev. - 2010. v.39. p.189. * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620117C2 (ru) * | 2014-07-23 | 2017-05-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Разнолигандные комплексные соединения тербия с фенантролином, интенсивность люминесценции которых зависит от температуры |
| RU2643966C1 (ru) * | 2017-05-29 | 2018-02-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | Способ получения ацетилсалицилата тербия(iii) |
| RU2720792C1 (ru) * | 2019-05-13 | 2020-05-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук | Комплексные соединения редкоземельных металлов с органическими лигандами в качестве радиационно-стойких люминесцентных материалов |
| RU2789111C2 (ru) * | 2019-12-30 | 2023-01-30 | Общество с ограниченной ответственностью "Росар" | Люминесцентный композитный материал на основе комплексов Eu(III) и способ его получения |
| RU2767899C2 (ru) * | 2020-04-24 | 2022-03-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук | Комплексные соединения тербия с органическими лигандами в качестве сцинтилляционных материалов |
| EP3945090A1 (en) * | 2020-07-27 | 2022-02-02 | Novaled GmbH | Metal complexes of 3-(2,3,5-trifluoro-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl)pentane-2,4-dione and similar ligands as semiconductor materials for use in electronic devices |
| WO2022023260A1 (en) * | 2020-07-27 | 2022-02-03 | Novaled Gmbh | Metal complexes of 3-(2,3,5-trifluoro-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl)pentane-2,4-dione and similar ligands as semiconductor materials for use in electronic devices |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2485162C1 (ru) | Люминесцирующие анионные комплексные соединения редкоземельных элементов со фторированными пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения | |
| Andreiadis et al. | Lanthanide complexes based on β-diketonates and a tetradentate chromophore highly luminescent as powders and in polymers | |
| Andreiadis et al. | Remarkable tuning of the coordination and photophysical properties of lanthanide ions in a series of tetrazole‐based complexes | |
| Freund et al. | Thiophene based europium β-diketonate complexes: effect of the ligand structure on the emission quantum yield | |
| Ulrich et al. | New fluorescent aryl-or ethynylaryl-boron-substituted indacenes as promising dyes | |
| Suter et al. | Annulated 1, 3, 4‐Azadiphospholides: Heterocycles with Widely Tunable Optical Properties | |
| Sengar et al. | Luminescence sensitization of Eu (III) complexes with aromatic Schiff base and N, N’-donor heterocyclic ligands: synthesis, luminescent properties and energy transfer | |
| Gao et al. | Syntheses, structures and luminescent properties of the metal complexes based on Zn (II) or Cd (II) with 5-nitro-8-hydroxyquinoline | |
| CN108299507B (zh) | 含有三取代吡唑的四齿环金属铂配合物、制备方法及应用 | |
| CN108276449B (zh) | 含有4-芳基-3,5-双取代吡唑的四齿环金属铂配合物、制备方法及应用 | |
| RU2469041C1 (ru) | Люминесцирующие комплексные соединения рзэ с пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения | |
| RU2485163C1 (ru) | Люминесцирующие комлексные соединения редкоземельных элементов с пиразолсодержащими фторированными 1,3-дикетонами и способ их получения | |
| JP6206746B2 (ja) | 新規な分岐オリゴアリールシラン及びその調製法 | |
| CN108659050B (zh) | 含有6-位取代咔唑的四齿环金属铂配合物、制备方法及应用 | |
| Chappidi et al. | Mechanochemical Syntheses of Ln (hfac) 3 (H2O) x (Ln= La-Sm, Tb): Isolation of 10-, 9-, and 8-Coordinate Ln (hfac) n Complexes | |
| Tao et al. | Synthesis of phosphanaphthalenes and nido-carborane fused six-membered phosphacycles | |
| JP6146214B2 (ja) | ベンゾビスチアゾール化合物 | |
| RU2470026C1 (ru) | Люминесцирующие комплексные соединения редкоземельных элементов с пиразолсодержащими 1,3-дикетонами и способ их получения | |
| CN111788212B (zh) | 具有可调发射能的含螺的铂(ii)发射体及其合成 | |
| CN107383105B (zh) | 铱错合物及含氮三牙配基 | |
| CN114621272B (zh) | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 | |
| US10844086B2 (en) | Method for producing halogen-crosslinked iridium dimer | |
| CN114621271B (zh) | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 | |
| Taydakov et al. | Tris (1, 5-dimethyl-1 H-pyrazol-4-yl)-4, 4, 4-trifluorobutane-1, 3-dionato)(dimethanol) terbium (III): synthesis, crystal structure, and luminescent properties | |
| Durka et al. | Formation of dilithiated bis-(1H-pyrazol-1-yl) alkanes and their application in the synthesis of diboronic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151210 |