RU2483055C1 - Method of producing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate - Google Patents
Method of producing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2483055C1 RU2483055C1 RU2012114076/04A RU2012114076A RU2483055C1 RU 2483055 C1 RU2483055 C1 RU 2483055C1 RU 2012114076/04 A RU2012114076/04 A RU 2012114076/04A RU 2012114076 A RU2012114076 A RU 2012114076A RU 2483055 C1 RU2483055 C1 RU 2483055C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pyrocatechol
- reaction
- temperature
- water
- target product
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения эфиров гидроксифенолов, в частности к технологии получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата, являющегося промежуточным продуктом при синтезе краун-эфиров, которые обладают комплексообразующими и сольватирующими свойствами и широко применяются в различных областях химии, техники, биологии и медицины.The invention relates to a technology for producing hydroxyphenol esters, in particular to a technology for producing 1,5-bis (2-hydroxyphenoxy) -3-oxapentane monohydrate, which is an intermediate in the synthesis of crown ethers, which have complexing and solvating properties and are widely used in various fields chemistry, engineering, biology and medicine.
1,5-Бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентан моногидрат относится к эфирам гидроксифенолов, содержащим в одной молекуле две 2-гидроксифенольные группы. Известно, что основной метод получения эфиров гидроксифенолов основан на взаимодействии гидроксифенолов с моно- либо дигалоидзамещенными алкилами, как это имеет место, например, в известном способе получения моноэфиров пирокатехина, где в качестве исходных продуктов используют пирокатехин и моногалоидзамещенные алкилы (ЕР 52314, С07С 43/223, 1981), либо в способе получения метиленового эфира пирокатехина, где в качестве галоидзамещенного производного используют дихлорметан (SU 54166, С07С 43/23, 1961).1,5-Bis (2-hydroxyphenoxy) -3-oxapentane monohydrate refers to esters of hydroxyphenols containing two 2-hydroxyphenol groups in one molecule. It is known that the main method for producing hydroxyphenol ethers is based on the interaction of hydroxyphenols with mono- or dihalo-substituted alkyls, as is the case, for example, in the known method for producing pyrocatechin monoesters, where pyrocatechol and mono-halogen-substituted alkyls are used as starting materials (EP 52314, С07С 43 / 223, 1981), or in a method for producing pyrocatechol methylene ether, where dichloromethane is used as a halogen-substituted derivative (SU 54166, С07С 43/23, 1961).
Взаимодействие гидроксифенолов с галоидзамещенными алкилами в обоих рассмотренных выше способах проводится при повышенной температуре (более 100°С), в присутствии щелочного агента и при мольном соотношении пирокатехина к галоидзамещенному алкилу, равном 1:1. Рассматриваемые способы касаются получения эфиров, структуры которых содержат один гидроксифенольный фрагмент.The interaction of hydroxyphenols with halogen-substituted alkyls in both of the above methods is carried out at elevated temperatures (more than 100 ° C), in the presence of an alkaline agent and with a molar ratio of pyrocatechol to halogen-substituted alkyl equal to 1: 1. The methods under consideration relate to the production of esters whose structures contain one hydroxyphenol fragment.
Синтез эфиров, содержащих в структуре два гидроксифенольных фрагмента, как в случае исследуемого продукта - 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксипентана моногидрата, иначе называемого моногидрат бис(2-гидроксифенокси)-этилового эфира, согласно цитируемому ниже информационному источнику, осуществляют взаимодействием гидроксифенолов с дигалоидпроизводными гликолей (E.P.Kyba et al., J.A.C.S., 1977, 99, р.2564). В качестве исходных продуктов в данной работе используют β,β'-дихлорэтиловый эфир и пирокатехин при их мольном соотношении, равном 1:2, соответственно. Реакцию взаимодействия данных исходных соединений осуществляют по следующей схеме: сначала β,β'-дихлорэтиловый эфир в течение 3-х часов в токе азота прибавляют к раствору пирокатехина, кипящему в водном растворе гидроокиси натрия, затем реакционную смесь выдерживают при перемешивании и кипении в течение 48 часов, охлаждают, выделяют целевой продукт и очищают его двойной перекристаллизацией из бензола. Данным способом целевой продукт получают с выходом 48%.The synthesis of esters containing two hydroxyphenol fragments in the structure, as in the case of the studied product - 1,5-bis (2-hydroxyphenoxy) -3-hydroxypentane monohydrate, otherwise called bis (2-hydroxyphenoxy) ethyl ester monohydrate, according to the information source cited below , carry out the interaction of hydroxyphenols with dihalo derivatives of glycols (EPKyba et al., JACS, 1977, 99, p. 2564). As the starting products in this work, we use β, β'-dichloroethyl ether and pyrocatechol at their molar ratio of 1: 2, respectively. The reaction of these starting compounds is carried out according to the following scheme: first, β, β'-dichloroethyl ether is added in a stream of nitrogen for 3 hours to a solution of pyrocatechol boiling in an aqueous solution of sodium hydroxide, then the reaction mixture is kept under stirring and boiling for 48 hours, cooled, the target product is isolated and purified by double recrystallization from benzene. In this way, the target product is obtained with a yield of 48%.
В другом известном способе (RU 2203882, С07С 43/23, 2003) получение 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата осуществляют аналогично предыдущему способу. Однако в данном случае синтез проводят в среде глицерина и при этом β,β'-дихлорэтиловый эфир добавляют к смеси пирокатехина и щелочного агента, например карбоната натрия, в глицерине поэтапно тремя равными порциями при различных температурных режимах: 20-30°С - на первом этапе, 90-130°С - на втором этапе и 140-150°С - на третьем этапе. Согласно приведенному в описании примеру, пирокатехин используют в небольшом (4,2%) избытке по отношению к стехиометрическому количеству. После окончания взаимодействия реакционную массу охлаждают до 70-80°С, целевой продукт экстрагируют толуолом, экстракт промывают водой при 70-80°С, сушат, отгоняют толуол и очищают кристаллизацией из ацетонитрила. Выход целевого продукта данным способом составляет 78%.In another known method (RU 2203882, С07С 43/23, 2003), the preparation of 1,5-bis (2-hydroxyphenoxy) -3-oxapentane monohydrate is carried out similarly to the previous method. However, in this case, the synthesis is carried out in a glycerol medium and β, β'-dichloroethyl ether is added to the mixture of pyrocatechol and an alkaline agent, for example sodium carbonate, in glycerol in stages in three equal portions at different temperature conditions: 20-30 ° С - in the first stage, 90-130 ° C - in the second stage and 140-150 ° C - in the third stage. According to the example described in the description, pyrocatechol is used in a small (4.2%) excess relative to the stoichiometric amount. After completion of the reaction, the reaction mass is cooled to 70-80 ° C, the target product is extracted with toluene, the extract is washed with water at 70-80 ° C, dried, the toluene is distilled off and purified by crystallization from acetonitrile. The yield of the target product in this way is 78%.
К основным недостаткам данного способа, выбранного в качестве прототипа предлагаемому способу, прежде всего, следует отнести использование для экстракции целевого продукта толуола, признанного довольно токсичным растворителем, особенно при повышенной температуре. Кроме того, в рассматриваемый процесс введены такие технологически трудоемкие стадии, как стадия разделения толуольного и водного слоев, а также последующая отгонка толуола, что усложняет промышленную применимость всего технологического процесса. С целью создания экологически приемлемого и промышленно применимого процесса, обеспечивающего получение чистого продукта с высоким выходом, предлагается новый способ получения 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата, осуществляемый реакцией взаимодействия β,β'-дихлорэтилового эфира с пирокатехином, взятым при 6-10%-ном избыточном количестве от стехиометрического, причем исходный пирокатехин предварительно при интенсивном перемешивании обрабатывают карбонатом натрия в среде глицерина в токе инертного газа при температуре 60-80°С, после чего образовавшийся раствор нагревают до 145-150°С и добавляют к нему β,β'-дихлорэтиловый эфир, перемешивают реакционную массу при этой же температуре, охлаждают и высаживают целевой продукт из реакционного раствора ледяной водой, отфильтрованный продукт промывают водой до нейтральной реакции.The main disadvantages of this method, selected as a prototype of the proposed method, first of all, include the use of toluene for extraction of the target product, which is recognized as a rather toxic solvent, especially at elevated temperatures. In addition, technologically labor-intensive stages, such as the stage of separation of the toluene and aqueous layers, as well as the subsequent distillation of toluene, are introduced into the process under consideration, which complicates the industrial applicability of the entire process. In order to create an environmentally acceptable and industrially applicable process that provides a pure product with a high yield, a new method is proposed for producing 1,5-bis (2-hydroxyphenoxy) -3-oxapentane monohydrate by reacting β, β'-dichloroethyl ether with pyrocatechol taken at a 6-10% excess from the stoichiometric amount, the initial pyrocatechol being preliminarily treated with vigorous stirring with sodium carbonate in glycerol medium in an inert gas stream at a temperature of 60 -80 ° C, after which the resulting solution is heated to 145-150 ° C and β, β'-dichloroethyl ether is added to it, the reaction mixture is stirred at the same temperature, cooled and the target product is precipitated from the reaction solution with ice water, the filtered product is washed water until neutral.
При проведении процесса, предпочтительно, применяют ультразвуковое перемешивание реакционной массы.When carrying out the process, preferably, ultrasonic mixing of the reaction mass is used.
Температуру реакционной массы на уровне 145-150°С поддерживают оптимально в течение 4-5 часов.The temperature of the reaction mass at a level of 145-150 ° C is optimally maintained for 4-5 hours.
Для очистки целевой продукт растворяют в этаноле, затем обрабатывают водным раствором гидроокиси калия, выделенный осадок растворяют в воде, подкисляют минеральной кислотой до рН 5-6, фильтруют выпавший целевой продукт, промывают водой и сушат.For purification, the target product is dissolved in ethanol, then treated with an aqueous solution of potassium hydroxide, the precipitate is dissolved in water, acidified with mineral acid to pH 5-6, the precipitated target product is filtered, washed with water and dried.
Предлагаемый способ отличается от способа-прототипа последовательностью стадий синтеза, температурными и временными режимами процесса, способом выделения продукта из реакционной массы, проведением дополнительной стадии очистки. В предлагаемом способе исходный пирокатехин, также как и в прототипе, подают в токе инертного газа, например азота, и в среде глицерина и смешивают с карбонатом натрия (щелочным агентом). Но в отличие от прототипа, полученную смесь нагревают до 60-80°С, полученный при перемешивании при этой температуре раствор натриевой соли пирокатехина (после растворения твердого карбоната натрия) нагревают до 145-150°С и при этой температуре прибавляют β,β'-дихлорэтиловый эфир. Эти начальные условия проведения процесса, а именно первоначальный нагрев реакционной смеси до 60-80°С (а не при 20-30°С, как в прототипе) и проводимый при интенсивном перемешивании, обеспечивают осуществление реакции исходных продуктов (пирокатехина и карбоната натрия в среде глицерина), идущей с образованием мононатриевой соли пирокатехина. Как показывают дополнительные экспериментальные исследования, при температуре 20-30°С не образуется мононатриевая соль пирокатехина, и реакционная масса представляет собой смесь исходных продуктов, что приводит к увеличению продолжительности процесса и снижает выход целевого продукта.The proposed method differs from the prototype method in the sequence of synthesis stages, temperature and time conditions of the process, the method of isolation of the product from the reaction mass, and an additional purification step. In the proposed method, the initial pyrocatechol, as well as in the prototype, is fed in a stream of inert gas, for example nitrogen, and in glycerol medium and mixed with sodium carbonate (alkaline agent). But unlike the prototype, the resulting mixture is heated to 60-80 ° C, the solution of pyrocatechol sodium salt obtained after stirring at this temperature (after dissolution of solid sodium carbonate) is heated to 145-150 ° C, and β, β'- are added at this temperature dichloroethyl ether. These initial conditions of the process, namely the initial heating of the reaction mixture to 60-80 ° C (and not at 20-30 ° C, as in the prototype) and carried out with vigorous stirring, provide the reaction of the starting products (catechol and sodium carbonate in the medium glycerol), which goes with the formation of the monosodium salt of pyrocatechol. As additional experimental studies show, at a temperature of 20-30 ° C no monosodium pyrocatechol salt is formed, and the reaction mass is a mixture of the starting products, which leads to an increase in the duration of the process and reduces the yield of the target product.
В отличие от прототипа β,β'-дихлорэтиловый эфир в предлагаемом способе вводят за один прием, а не за три приема, как в прототипе, и только при температуре 140-150°С. Такие температурные режимы в комплексе с другими признаками способа обеспечивают получение целевого продукта с более высоким выходом.In contrast to the prototype β, β'-dichloroethyl ether in the proposed method is administered in one go, and not in three steps, as in the prototype, and only at a temperature of 140-150 ° C. Such temperature conditions in combination with other features of the method provide the target product with a higher yield.
Реакция взаимодействия пирокатехина с β,β'-дихлорэтиловым эфиром как в известном способе-прототипе, так и в рассматриваемом предлагаемом способе проводится при незначительном избыточном от стехиометрии количестве пирокатехина. В прототипе эта величина составляет 4,2% (согласно примеру), а в предлагаемом способе - 6-10%, что положительно влияет на выход целевого продукта.The reaction of pyrocatechol with β, β'-dichloroethyl ether both in the known prototype method and in the present method under consideration is carried out with a slight excess of pyrocatechol from stoichiometry. In the prototype, this value is 4.2% (according to the example), and in the proposed method - 6-10%, which positively affects the yield of the target product.
На эффективность процесса оказывают влияние интенсивность, а также время перемешивания реакционной массы. Рассматриваемый процесс протекает и при обычном механическом перемешивании, но использование ультразвукового перемешивания сокращает время процесса и повышает выход целевого продукта.The efficiency of the process is influenced by the intensity as well as the mixing time of the reaction mass. The process under consideration proceeds with conventional mechanical stirring, but the use of ultrasonic mixing reduces the process time and increases the yield of the target product.
Заявляемое оптимальное время перемешивания реакционной массы при температуре 145-150°С подобрано экспериментально и суммарно составляет 4,5-5 часов. Уменьшение продолжительности реакции приводит к снижению выхода целевого продукта, а увеличение не сопровождается увеличением выхода.The claimed optimal mixing time of the reaction mass at a temperature of 145-150 ° C is selected experimentally and a total of 4.5-5 hours. Reducing the duration of the reaction leads to a decrease in the yield of the target product, and the increase is not accompanied by an increase in the yield.
Отличается от прототипа и стадия выделения целевого продукта. Вместо охлаждения, экстракции толуолом, обработки толуольного экстракта и кристаллизации из ацетонитрила, как в способе-прототипе, в предлагаемом способе по окончании синтеза реакционный продукт охлаждают, например, до 15-20°С и выливают в ледяную воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и выделяют. Возможна и дополнительная очистка целевого продукта. Для этого полученный технический продукт растворяют в этаноле, добавляют к нему нагретый водный раствор гидроокиси калия, перемешивают, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок, растворяют в воде и нейтрализуют до рН 5-6. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат до постоянного веса. Получают чистый 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата с выходом 82,5% (содержание основного вещества ≥99% по данным газожидкостной хроматографии).The stage of isolation of the target product differs from the prototype. Instead of cooling, extraction with toluene, processing of the toluene extract and crystallization from acetonitrile, as in the prototype method, in the proposed method, upon completion of the synthesis, the reaction product is cooled, for example, to 15-20 ° C and poured into ice water. The precipitate formed is filtered off, washed with water until neutral and isolated. Possible additional purification of the target product. To do this, the obtained technical product is dissolved in ethanol, a heated aqueous solution of potassium hydroxide is added to it, stirred, cooled, the precipitate formed is filtered off, dissolved in water and neutralized to pH 5-6. The precipitate formed is filtered off, washed with water until neutral and dried to constant weight. Pure 1,5-bis (2-hydroxyphenoxy) -3-oxapentane monohydrate is obtained in a yield of 82.5% (basic substance content ≥99% according to gas-liquid chromatography).
Ниже изобретение иллюстрируется следующими примерами.Below the invention is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
В колбу вместимостью 2 дм3 в токе инертного газа (азота) заливают 378 см3 глицерина, включают перемешивание и загружают 447,6 г (4,07 моль) пирокатехина (что составляет 6% сверх стехиометрического) и 203,6 г (1,92 моль) безводного карбоната натрия, нагревают реакционную массу до 80°С и выдерживают при этой температуре до растворения карбоната натрия, затем нагревают полученный раствор до 145°С и при этой температуре и в течение 2-х часов прибавляют 274,4 г (1,92 моль) β,β'-дихлорэтилового эфира. По окончании загрузки последнего реакционный раствор размешивают при этой же температуре в течение 2 часов, охлаждают до температуры 15-20°С и выливают в 40 дм3 ледяной воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Получают 537,8 г технического продукта. Полученный технический продукт при 70°С растворяют в 1,0 дм3 спирта, добавляют к нему нагретый раствор 176 г (в пересчете на 100%-ный продукт) гидроокиси калия в 1,5 дм3 воды, перемешивают 10 минут, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок, переносят в колбу вместимостью 2 дм3, добавляют 1,0 дм3 воды и нейтрализуют до рН 5-6. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат до постоянного веса. Получают 474,8 г чистого 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата с выходом 82,5%, считая на β,β'-дихлорэтиловый эфир.In a flask with a capacity of 2 dm 3 in a stream of inert gas (nitrogen), pour 378 cm 3 of glycerol, turn on stirring and load 447.6 g (4.07 mol) of pyrocatechol (which is 6% in excess of stoichiometric) and 203.6 g (1, 92 mol) of anhydrous sodium carbonate, the reaction mass is heated to 80 ° C and maintained at this temperature until the sodium carbonate dissolves, then the resulting solution is heated to 145 ° C and 274.4 g are added at this temperature over 2 hours (1 , 92 mol) β, β'-dichloroethyl ether. Upon completion of the loading of the latter, the reaction solution is stirred at the same temperature for 2 hours, cooled to a temperature of 15-20 ° C and poured into 40 dm 3 of ice water. The precipitate formed is filtered off, washed with water until neutral. 537.8 g of a technical product are obtained. The resulting technical product at 70 ° C is dissolved in 1.0 dm 3 of alcohol, a heated solution of 176 g (in terms of 100% product) of potassium hydroxide in 1.5 dm 3 of water is added to it, stirred for 10 minutes, cooled, filtered the precipitate formed is transferred to a flask with a capacity of 2 dm 3 , 1.0 dm 3 of water are added and neutralized to pH 5-6. The precipitate formed is filtered off, washed with water until neutral and dried to constant weight. 474.8 g of pure 1,5-bis (2-hydroxyphenoxy) -3-oxapentane monohydrate are obtained in 82.5% yield, calculated as β, β'-dichloroethyl ether.
Пример 2Example 2
В колбу вместимостью 2 дм3 в токе инертного газа (азота) заливают 378 см3 глицерина, включают перемешивание и загружают 464,6 г (4,22 моль) пирокатехина (что составляет 10% сверх стехиометрического) и 203,6 г (1,92 моль) безводного карбоната натрия. Нагревают реакционную массу до 60°С и выдерживают при этой температуре до растворения карбоната натрия, затем нагревают полученный раствор до 150°С и при этой температуре и в течение 2-х часов прибавляют 274,4 г (1,92 моль) β,β'-дихлорэтилового эфира. По окончании загрузки последнего реакционный раствор размешивают при этой же температуре в течение 3 часов, охлаждают до температуры 15-20°С и выливают в 40 дм3 ледяной воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Получают 537,8 г технического продукта. Полученный технический продукт при 70°С растворяют в 1,0 дм3 спирта, добавляют к нему нагретый раствор 176 г (в пересчете на 100%-ный продукт) гидроокиси калия в 1,5 дм3 воды, перемешивают 10 минут, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок, переносят в колбу вместимостью 2 дм3, добавляют 1,0 дм3 воды и нейтрализуют до рН 5-6. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат до постоянного веса. Получают 474,8 г чистого 1,5-бис(2-гидроксифенокси)-3-оксапентана моногидрата с выходом 82,5%, считая на β,β'-дихлорэтиловый эфир.In a flask with a capacity of 2 dm 3 in a stream of inert gas (nitrogen), pour 378 cm 3 of glycerol, turn on stirring and load 464.6 g (4.22 mol) of pyrocatechol (which is 10% in excess of stoichiometric) and 203.6 g (1, 92 mol) of anhydrous sodium carbonate. The reaction mass is heated to 60 ° C and maintained at this temperature until sodium carbonate is dissolved, then the resulting solution is heated to 150 ° C, and at this temperature and over 2 hours 274.4 g (1.92 mol) β, β are added '-dichloroethyl ether. Upon completion of the loading of the latter, the reaction solution is stirred at the same temperature for 3 hours, cooled to a temperature of 15-20 ° C and poured into 40 dm 3 of ice water. The precipitate formed is filtered off, washed with water until neutral. 537.8 g of a technical product are obtained. The resulting technical product at 70 ° C is dissolved in 1.0 dm 3 of alcohol, a heated solution of 176 g (in terms of 100% product) of potassium hydroxide in 1.5 dm 3 of water is added to it, stirred for 10 minutes, cooled, filtered the precipitate formed is transferred to a flask with a capacity of 2 dm 3 , 1.0 dm 3 of water are added and neutralized to pH 5-6. The precipitate formed is filtered off, washed with water until neutral and dried to constant weight. 474.8 g of pure 1,5-bis (2-hydroxyphenoxy) -3-oxapentane monohydrate are obtained in 82.5% yield, calculated as β, β'-dichloroethyl ether.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012114076/04A RU2483055C1 (en) | 2012-04-11 | 2012-04-11 | Method of producing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012114076/04A RU2483055C1 (en) | 2012-04-11 | 2012-04-11 | Method of producing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2483055C1 true RU2483055C1 (en) | 2013-05-27 |
Family
ID=48791887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012114076/04A RU2483055C1 (en) | 2012-04-11 | 2012-04-11 | Method of producing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2483055C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2564257C1 (en) * | 2014-09-22 | 2015-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук | Method of producing bis(2-hydroxyphenyl)ether of oligoethylene glycol in monohydrate form |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1365421A (en) * | 1971-01-14 | 1974-09-04 | Du Pont | Macrocyclic compounds |
| RU2203882C1 (en) * | 2001-12-11 | 2003-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НПК Реактив-Сервис" | Method of preparing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate |
-
2012
- 2012-04-11 RU RU2012114076/04A patent/RU2483055C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1365421A (en) * | 1971-01-14 | 1974-09-04 | Du Pont | Macrocyclic compounds |
| RU2203882C1 (en) * | 2001-12-11 | 2003-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НПК Реактив-Сервис" | Method of preparing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| N. Changrong et al, Synthesis of macrocyclic polyethers. (I). Synthesis of macrocyclic polyethers with monohydroxyl group attached to the crown ether ring. Wuhan Daxue Xuebao, Ziran Kexueban, 1983, 3, 83-88 (CA: 101:55083). * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2564257C1 (en) * | 2014-09-22 | 2015-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук | Method of producing bis(2-hydroxyphenyl)ether of oligoethylene glycol in monohydrate form |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112174989B (en) | Preparation method of clenbuterol | |
| EP2590943B1 (en) | Process and intermediates for preparation of an active ingredient | |
| WO2020220963A1 (en) | Amphiphilic molecule containing o-nitrobenzyl ester-based photodegradable group, and synthesis method therefor | |
| Li et al. | Antenna-functionalized dendritic β-diketonates and europium complexes: synthetic approaches to generation growth | |
| CN113105357B (en) | Synthesis method and application of novel p-aryl azophenol derivative | |
| JP2008266172A (en) | Method for producing 3-o-alkyl-5,6-o-(1-methylethylidene)-l-ascorbic acid and method for producing 5,6-o-(1-methylethylidene)-l-ascorbic acid | |
| JPH08134055A (en) | Production of 3-o-substituted-ascorbic acid | |
| RU2483055C1 (en) | Method of producing 1,5-bis(2-hydroxyphenoxy)-3-oxapentane monohydrate | |
| KR100814597B1 (en) | The process of isolating methyl-4-formylbenzoate and dimethylterephtalate | |
| BR112018005619B1 (en) | METHOD FOR PRODUCING A COMPOUND, COMPOUND AND USE OF A COMPOUND | |
| EP3851429A1 (en) | A process for the purification of crisaborole | |
| CN114315679B (en) | Martinib chiral preparation method of intermediate | |
| RU2744834C2 (en) | Method for producing 4-alkoxy-3-hydroxypicolinic acids | |
| CN111116493B (en) | Method for preparing Apabetalone, intermediate and preparation method of intermediate | |
| RU2709493C1 (en) | Method of producing roxadustat | |
| CN114436880A (en) | Preparation method of iopromide intermediate | |
| Morikawa et al. | Sc (OTf) 3-catalyzed cyclooligomerization of 2, 4-dialkoxybenzyl alcohols. Formation of resorcin [n] arene peralkyl ethers | |
| CN112851619B (en) | Synthesis method of selenium-containing heterochroman compound | |
| CN112209814B (en) | Novel method for synthesizing vitamin K2 | |
| CN112794837B (en) | Synthesis method of heterochroman compound | |
| Kim et al. | Design and synthesis of non-steroidal diclofenac derivatives as anti-inflammatory drugs | |
| KR100898099B1 (en) | Process for preparation of Zaltoprofen | |
| RU2612956C1 (en) | Method for producing 1-adamantyl acetaldehyde | |
| CN115974795A (en) | Disubstituted bicyclo [1.1.1] pentane containing perfluoroalkyl and N heterocycle and synthetic method thereof | |
| KR800001177B1 (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives |