RU2478127C1 - Method of metal extraction from silicate nickel ores - Google Patents
Method of metal extraction from silicate nickel ores Download PDFInfo
- Publication number
- RU2478127C1 RU2478127C1 RU2012102497/02A RU2012102497A RU2478127C1 RU 2478127 C1 RU2478127 C1 RU 2478127C1 RU 2012102497/02 A RU2012102497/02 A RU 2012102497/02A RU 2012102497 A RU2012102497 A RU 2012102497A RU 2478127 C1 RU2478127 C1 RU 2478127C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ore
- leaching
- silicate
- biodegradation
- nickel
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гидрометаллургической переработке силикатных руд, отвалов, техногенных продуктов, преимущественно силикатных никелевых руд, называемых также окисленными или латеритными никелевыми рудами, в частности бедных руд и руд железисто-магнезиального типа, которое также может быть использовано для переработки алюмосиликатов (бокситов, нефелинов и др.), мусковитов, кварцевых руд и др.The invention relates to hydrometallurgical processing of silicate ores, dumps, industrial products, mainly silicate nickel ores, also called oxidized or lateritic nickel ores, in particular poor ores and ferrous-magnesian ores, which can also be used for the processing of aluminosilicates (bauxite, nepheline and etc.), muscovites, quartz ores, etc.
Силикатные никелевые руды содержат до 63% мировых запасов никеля и 58% кобальта. Силикатные никелевые руды, в основном бедные, содержат, кроме никеля, также кобальт, железо и магний, содержание в силикатных никелевых рудах составляет 0,4-1,4% никеля, 0,002-0,3% кобальта, до 25% железа, до 20% магния. Металлы в силикатных никелевых рудах находятся в виде изоморфной примеси в структуре кристаллической решетки силикатов, оксидов и гидрооксидов.Silicate nickel ores contain up to 63% of the global reserves of nickel and 58% of cobalt. Silicate nickel ores, mainly poor, contain, in addition to nickel, also cobalt, iron and magnesium, the content in silicate nickel ores is 0.4-1.4% nickel, 0.002-0.3% cobalt, up to 25% iron, up to 20% magnesium. Metals in silicate nickel ores are in the form of an isomorphic impurity in the structure of the crystal lattice of silicates, oxides and hydroxides.
Металлы в силикатных никелевых рудах распределены по всем минералам, и обогащение руд традиционными физико-химическими методами неэффективно, поэтому осуществляется металлургическая переработка первичной руды.Metals in silicate nickel ores are distributed over all minerals, and the concentration of ores by traditional physicochemical methods is inefficient; therefore, metallurgical processing of primary ore is carried out.
Применение электроплавки, восстановительного обжига, автоклавного выщелачивания нерентабельно для переработки бедных силикатных никелевых руд.The use of electric melting, reduction calcination, autoclave leaching is unprofitable for processing poor silicate nickel ores.
Кучное выщелачивание руд является наименее затратным способом извлечения металлов из бедных силикатных никелевых руд с содержанием никеля до 1,2%.Heap ore leaching is the least costly way to recover metals from poor silicate nickel ores with nickel contents of up to 1.2%.
Известен способ кучного выщелачивания окатышей латеритовой руды водным раствором серной кислоты концентрацией 50-100 г/л (Патент US №6312500, опубл. 06.11.2001) с извлечением из силикатов в раствор никеля, а также железа и магния с образованием кремниевой кислоты.A known method of heap leaching of laterite ore pellets with an aqueous solution of sulfuric acid at a concentration of 50-100 g / l (US Patent No. 6312500, publ. November 6, 2001) with the extraction of silicates into a solution of nickel, as well as iron and magnesium to form silicic acid.
Известен способ выщелачивания окисленных никелевых руд (Патент RU №2393250, опубл. 27.06.2010), включающий гранулирование отдельно мелкой и крупной фракций и выщелачивание раствором кислоты концентрацией 0,25 моль/л сначала окатышей мелкой фракции с последующим укреплением раствора и выщелачиванием окатышей крупной фракции, нейтрализацию продуктивного раствора до значения рН 1-3, ионоообменную селективную сорбцию никеля и кобальта из продуктивного раствора с получением рафината, содержащего водорастворимые соли железа и магния, рецикл части рафината на выщелачивание руды. Для выщелачивания может быть использована как серная кислота, так соляная и азотная.A known method of leaching oxidized nickel ores (Patent RU No. 2393250, publ. 06/27/2010), comprising granulating separately fine and coarse fractions and leaching with an acid solution of 0.25 mol / L concentration of first fine pellets, followed by strengthening of the solution and leaching of large pellets , neutralization of the productive solution to a pH of 1-3, ion-exchange selective sorption of nickel and cobalt from the productive solution to obtain a raffinate containing water-soluble salts of iron and magnesium, recycling of a portion of raff inata on the leaching of ore. For leaching, sulfuric acid, hydrochloric and nitric can be used.
Известен способ кучного выщелачивания силикатных никелевых руд (RU №2006115189, опубл. 20.11.2007 г.) растворами минеральных кислот в количестве, достаточном для перевода никеля и кобальта в раствор с поддержанием значения рН в диапазоне 2,5-4,0, когда металлы не выпадают в осадок.A known method of heap leaching of silicate nickel ores (RU No. 2006115189, publ. November 20, 2007) with mineral acid solutions in an amount sufficient to convert nickel and cobalt to a solution while maintaining a pH in the range of 2.5-4.0 when metals Do not precipitate.
Основными недостатками способов выщелачивания силикатных никелевых руд с использованием кислот являются недостаточно высокое извлечение металлов из-за отсутствия возможности извлечь металлы кислотой из закрытых силикатов, в слоях которых октаэдрический слой Me-O блокирован двумя тетраэдрическими слоями Si-O, и большой расход кислоты на выщелачивание особенно для руд железисто-магнезиального типа, который достигает 1000-1500 кг/т руды. Существуют также проблемы с экстракцией металлов из растворов выщелачивания, содержащих гелеобразную кремниевую кислоту, образующуюся при выщелачивании силикатов кислотой. При взаимодействии силикатов с кислотами металлы выщелачиваются из открытых силикатов групп каолинит-серпентинит и галлуазит с образованием кремниевых кислот, происходит окремнение кека.The main disadvantages of methods for leaching nickel silicate ores using acids are insufficient metal recovery due to the inability to extract metals with acid from closed silicates, in the layers of which the octahedral Me-O layer is blocked by two tetrahedral Si-O layers, and the high acid consumption for leaching is especially for ores of iron-magnesian type, which reaches 1000-1500 kg / t of ore. There are also problems with the extraction of metals from leaching solutions containing gel-like silicic acid, which is formed during the leaching of silicates by acid. During the interaction of silicates with acids, metals are leached from the open silicates of the kaolinite-serpentinite and halloysite groups with the formation of silicic acids; silicification of the cake occurs.
В способе извлечения никеля из растворов биовыщелачивания латеритных руд (Патент RU №2178467, опубл. 20.01.2002) минеральные кислоты заменяют на органические, синтезируемые гетеротрофными микроорганизмами из ряда Aspergillus niger, Penicillium Sp., Aspergillus Sp., Penicillium Simplicissimus, Enterobacter Spp., Bacillus Spp.и Achromobacter Spp. Выщелачивание никеля из руды производится водным раствором кислоты, полученным с использованием гетеротрофных микроорганизмов, при рН 1-3 в один этап с извлечением в раствор никеля, железа и магния. В другом способе (Патент US №6395061, опубл. 28.05.2002) выщелачивание металлов из силикатных никелевых руд также проводится в одну стадию кислотами, образующимися гетеротрофными микроорганизмами.In the method for the extraction of nickel from bio-leaching solutions of laterite ores (Patent RU No. 2178467, published January 20, 2002), mineral acids are replaced by organic acids synthesized by heterotrophic microorganisms from the series Aspergillus niger, Penicillium Sp., Aspergillus Sp., Penicillium Simplicissimus Simplicissimus Simplicissimus. Bacillus Spp. And Achromobacter Spp. Leaching of nickel from ore is carried out with an aqueous acid solution obtained using heterotrophic microorganisms at pH 1-3 in one step with the extraction of nickel, iron and magnesium into the solution. In another method (US Patent No. 6395061, publ. 05.28.2002), the leaching of metals from silicate nickel ores is also carried out in one stage by acids formed by heterotrophic microorganisms.
Основным достоинством использования микроорганизмов для извлечения металлов из силикатных руд является исключение закупки, транспортировки и хранения кислот, так как она производится микроорганизмами.The main advantage of using microorganisms to extract metals from silicate ores is the elimination of the purchase, transportation and storage of acids, since it is produced by microorganisms.
Недостатками вышеперечисленных способов биовыщелачивания являются высокие затраты на углеводное органическое питание и низкое извлечение металлов из минералов при длительном выщелачивании (никеля до 38% за 32 суток), так как микроорганизмы синтезируют слабые органические кислоты, концентрация которых невысока, вследствие снижения роста и размножения гетеротрофных микроорганизмов указанных культур при низких значениях рН.The disadvantages of the above methods of bioleaching are the high costs of carbohydrate organic nutrition and low metal extraction from minerals with long-term leaching (nickel up to 38% in 32 days), since microorganisms synthesize weak organic acids, the concentration of which is low, due to a decrease in the growth and reproduction of heterotrophic microorganisms of these crops at low pH.
Повышение извлечения металлов из силикатных минералов возможно за счет разрушения силоксанных связей Si-О тетраэдрического слоя для вскрытия октаэдрических слоев, что можно осуществить ферментами силикатных бактерий, образующимися в культуральной среде.An increase in the extraction of metals from silicate minerals is possible due to the destruction of the siloxane bonds of the Si-O tetrahedral layer to open the octahedral layers, which can be done by silicate bacteria enzymes formed in the culture medium.
Известен способ переработки силикатных никелевых руд (Патент RU №2111058, опубл. 20.05.1998 г.), включающий мелкопорционную ядерно-физическую сортировку, дробление и грохочение руды с выделением по крупности и содержанию шести фракций, додрабливание средних по содержанию фракций концентрата до 1,0-0,14 мм, кучное бактериально-химическое выщелачивание кремния и металлов бактериальным раствором силикатных бактерий группы Silucius от 2- до 8-кратной обработкой через 3-4 суток.A known method of processing silicate Nickel ores (Patent RU No. 2111058, publ. 05/20/1998), including fine-grained nuclear-physical sorting, crushing and screening of ore with separation by size and content of six fractions, finishing the average concentration of fractions of the concentrate to 1, 0-0.14 mm, heap bacterial-chemical leaching of silicon and metals by a bacterial solution of silicate bacteria of the Silucius group from 2 to 8-fold treatment after 3-4 days.
Недостатками способа является зависимость продолжительности взаимодействия руды с бактериями и смены культуральной среды только от характеристик фракций руды и отсутствие зависимости от параметров, определяющих состояние и эффективность процесса, зависящих от состава культуральной среды, концентрации, активности и состояния бактерий, температуры. В результате продолжительность взаимодействия может быть недостаточна для разрушения силикатных минералов (максимально 32 суток) и извлечения кремния и металлов в раствор. Выщелачивание руды крупностью - 1,0-0,14 мм проводится только культуральной средой бактерий с низкой концентрацией органических кислот, образованных силикатными бактериями. Извлечение металлов полученным бактериальным раствором низкое из-за применения слабых кислот, концентрация металлов в растворах неудовлетворительная, повторное использование растворов выщелачивания невозможно, кроме того, предварительная переработка руды включает дорогостоящие операции ядерно-физической сортировки.The disadvantages of the method are the dependence of the duration of the interaction of ore with bacteria and the change of culture medium only on the characteristics of the ore fractions and the absence of dependence on parameters that determine the state and effectiveness of the process, depending on the composition of the culture medium, concentration, activity and state of bacteria, temperature. As a result, the duration of the interaction may be insufficient for the destruction of silicate minerals (maximum 32 days) and the extraction of silicon and metals in solution. Leaching of ore with a particle size of 1.0-0.14 mm is carried out only by the culture medium of bacteria with a low concentration of organic acids formed by silicate bacteria. The extraction of metals by the resulting bacterial solution is low due to the use of weak acids, the concentration of metals in the solutions is unsatisfactory, the reuse of leach solutions is impossible, in addition, the preliminary processing of ore involves expensive nuclear-physical sorting operations.
Наиболее близким по технической сути к заявленному способу является способ извлечения металлов из силикатных никелевых руд (Патент RU №2432409, опубл. 27.10.2011), включающий рудоподготовку, биодеструкцию силикатных минералов руды взаимодействием руды с культуральной средой силикатных бактерий при рН не ниже 4,0, без перемешивания и со сменой культуральной среды, выщелачивание никеля из кека биодеструкции с использованием раствора биодеструкции после извлечения из него кремния и добавления серной кислоты до концентрации 50-450 г/л, экстракцию металлов из раствора выщелачивания кека биодеструкции.The closest in technical essence to the claimed method is a method for the extraction of metals from silicate nickel ores (Patent RU No. 2432409, publ. 10.27.2011), including ore preparation, biodegradation of silicate minerals of ore by the interaction of ore with a culture medium of silicate bacteria at a pH of not lower than 4.0 , without stirring and with changing the culture medium, leaching nickel from the biodegradation cake using a biodegradation solution after removing silicon from it and adding sulfuric acid to a concentration of 50-450 g / l, meta extraction lov from a solution of leaching cake biodegradation.
Недостатками способа является отсутствие регулирования продолжительности биодеструкции и смены культуральной среды от параметров, определяющих состояние и эффективность процесса, отсутствие промывки кека биодеструкции водой перед кислотным выщелачиванием, и, как следствие, нестабильные результаты вскрытия и выщелачивания металлов из силикатных минералов, повышенные концентрации кремниевой кислоты в растворе выщелачивания, затрудняющей экстракцию металлов из растворов и снижающей показатели экстракции.The disadvantages of the method are the lack of regulation of the duration of biodegradation and change of culture medium from parameters determining the state and efficiency of the process, the absence of washing of the biodegradation cake with water before acid leaching, and, as a result, unstable results of opening and leaching of metals from silicate minerals, increased concentrations of silicic acid in solution leaching, which complicates the extraction of metals from solutions and reduces the extraction rate.
Технический результат, достигаемый настоящим изобретением, заключается в повышении степени биодеструкции силикатов и вскрытия металлов в силикатных минералах действием бактерий, повышении извлечения металлов из руды и снижении затрат на переработку.The technical result achieved by the present invention is to increase the degree of biodegradation of silicates and the opening of metals in silicate minerals by the action of bacteria, increase the extraction of metals from ore and reduce processing costs.
Указанный технический результат достигается способом извлечения металлов из силикатных никелевых руд, включающим рудоподготовку силикатной никелевой руды дроблением, классификацией и сортировкой, биодеструкцию силикатных минералов руды многократным взаимодействием с культуральной средой силикатных бактерий без перемешивания и сменой культуральной среды при достижении окислительно-восстановительного потенциала в растворе минус 250 мВ, промывку кека биодеструкции водой, выщелачивание металлов из кеков биодеструкции отработанными культуральными растворами после извлечения из них кремния и добавления серной кислоты до концентрации 50-450 г/л, экстракцию металлов из раствора выщелачивания кека биодеструкции.The specified technical result is achieved by the method of extracting metals from silicate nickel ores, including ore preparation of silicate nickel ore by crushing, classification and sorting, biodegradation of silicate minerals of ore by repeated interaction with the culture medium of silicate bacteria without stirring and changing the culture medium when the redox potential in the solution is minus 250 mV, washing the biodegradation cake with water, leaching of metals from the biodegradation cake culture solutions after removing silicon from them and adding sulfuric acid to a concentration of 50-450 g / l, metal extraction from a solution of leaching cake biodegradation.
Частные случаи реализации изобретения характеризуются тем, что грохочением дробленой руды выделяется класс крупностью минус 1,0-2,5 мм, который агломерируют серной кислотой и направляют на выщелачивание металлов.Special cases of the invention are characterized by the fact that by screening the crushed ore, a class of fineness minus 1.0-2.5 mm is distinguished, which is agglomerated with sulfuric acid and sent to leach the metals.
Кроме того, сортировку кусков руды рентгенорадиометрическим и фотометрическим способами проводят с выделением 2-4 сортов руды, фракцию руды с содержанием никеля более 3,0% направляют на переработку пирометаллургическим способом, аммиачно-карбонатное выщелачивание, автоклавное сернокислотное выщелачивание.In addition, ore pieces are sorted by X-ray and photometric methods with the separation of 2-4 ore grades, an ore fraction with a nickel content of more than 3.0% is sent for processing by the pyrometallurgical method, ammonia-carbonate leaching, and autoclaved sulfuric acid leaching.
Предпочтительно биодеструкция руды осуществляется культуральной средой силикатных бактерий Bacillus mucilaginosus.Preferably, the biodegradation of the ore is carried out by a culture medium of silicate bacteria Bacillus mucilaginosus.
Кроме того, для культуральной среды силикатных бактерий используется питательная среда, включающая соли азота, калия, фосфора, кальция, цинка, магния, вещества и продукты, имеющие в составе органические углеводы, а в качестве веществ и продуктов, имеющих в составе органические углеводы в питательной среде, могут использоваться глюкоза, сахар, отходы сахарного и спиртового производства, в частности меласса, манит, жом, барда, кукурузный экстракт, куриный помет и другие отходы.In addition, for the culture medium of silicate bacteria, a nutrient medium is used, including salts of nitrogen, potassium, phosphorus, calcium, zinc, magnesium, substances and products containing organic carbohydrates, and as substances and products containing organic carbohydrates in the nutrient environment, glucose, sugar, sugar and alcohol wastes can be used, in particular molasses, beckon, beet pulp, bard, corn extract, chicken droppings and other wastes.
Предпочтительно, из растворов выщелачивания извлекаются никель, кобальт, магний и железо.Preferably, nickel, cobalt, magnesium and iron are recovered from the leach solutions.
Кроме того, экстракцию металлов из растворов выщелачивания кека биодеструкции проводят с использованием ионоообменной селективной сорбции, «жидкостной экстракции-электроэкстракции» с образованием рафината экстракции и отработанного электролита, которые используются для выщелачивания металлов из кека биодеструкции.In addition, the extraction of metals from solutions of leaching of the biodegradation cake is carried out using ion-exchange selective sorption, "liquid extraction-electroextraction" with the formation of extraction raffinate and spent electrolyte, which are used to leach metals from the biodegradation cake.
В частном случае также удаленный из растворов бактериального выщелачивания кремний используется для получения гранулированного силикагеля.In a particular case, silicon also removed from bacterial leaching solutions is used to obtain granular silica gel.
Первая стадия выщелачивания силикатной никелевой руды - биодеструкция руды - направлена на разрушение силикатов, при котором кремний извлекается в раствор, и металлы в кристаллической решетке вскрываются и становятся доступными для выщелачивания кислотой. Бактерии при биодеструкции силикатных минералов осуществляют переработку содержащихся культуральной среде питательных веществ с образованием необходимых для разрушения минералов ферментов. Жизнедеятельность бактерий при бактериальной деструкции минералов характеризуется снижением окислительно-восстановительного потенциала в отрицательную область и установлением восстановительных условий среды. Скорость снижения значения окислительно-восстановительного потенциала (Eh) при биодеструкции зависит от состава и концентрации питательных веществ в культуральной среде, концентрации бактерий и их активности, температуры и может колебаться в широких пределах (от 2 до 6 и более дней). До значения Eh минус 250 мВ происходит деструкция кристаллической решетки силикатов с переходом кремния в раствор, твердая фаза обогащается металлами - никелем, кобальтом, железом, магнием, связи Me-O вскрываются и металлы становятся доступными для выщелачивания кислотами. Во время биодеструкции при значениях Eh выше минус 250 мВ в раствор начинают извлекаться металлы, поэтому окислительно-восстановительный потенциал является критерием необходимой продолжительности биодеструкции.The first stage of leaching of silicate nickel ore - ore biodegradation - is aimed at the destruction of silicates, in which silicon is extracted into the solution, and the metals in the crystal lattice are opened and become available for acid leaching. Bacteria during biodegradation of silicate minerals process the nutrients contained in the culture medium to form enzymes necessary for the destruction of minerals. Vital activity of bacteria during bacterial destruction of minerals is characterized by a decrease in the redox potential in the negative region and the establishment of reducing environmental conditions. The rate of decrease in the value of redox potential (Eh) during biodegradation depends on the composition and concentration of nutrients in the culture medium, the concentration of bacteria and their activity, temperature, and can fluctuate over a wide range (from 2 to 6 or more days). To the value of Eh minus 250 mV, the crystal lattice of silicates is degraded with the transition of silicon into solution, the solid phase is enriched with metals - nickel, cobalt, iron, magnesium, Me-O bonds are opened and metals become available for acid leaching. During biodegradation at Eh values above minus 250 mV, metals begin to be extracted into the solution; therefore, the redox potential is a criterion for the necessary duration of biodegradation.
Таким образом, продолжительность биодеструкции силикатной руды культуральной средой силикатных бактерий и смена культуральной среды определяется по окислительно-восстановительному потенциалу, по достижению его значения минус 250 мВ, которое зависит от состава культуральной среды, концентрации бактерий и их активности, и температуры.Thus, the duration of biodegradation of silicate ore by the culture medium of silicate bacteria and the change of culture medium is determined by the redox potential, by reaching its value minus 250 mV, which depends on the composition of the culture medium, the concentration of bacteria and their activity, and temperature.
Промывание водой кека биодеструкции перед извлечением металлов кислотой позволяет удалить остатки раствора, содержащего кремний, снизить окремнивание кека биодеструкции и попадание кремниевой кислоты в растворы выщелачивания металлов, что упрощает экстракцию металлов из растворов.Rinsing the biodegradation cake with water before metal extraction with acid allows you to remove the remains of a solution containing silicon, reduce the silicification of the biodegradation cake and the ingress of silicic acid into the metal leach solutions, which simplifies the extraction of metals from solutions.
Основными минералами в силикатных никелевых рудах являются серпентины (серпентиниты) и хлориты, никель и кобальт в виде изоморфной примеси могут находиться в вермикулите, тальке, гетите и других минералах. Энзиматический характер разрушения силоксанных связей в силикатах подразумевает непосредственный контакт бактерий с рудой. Силикатные бактерии гладкие, не имеют жгутиков, поэтому не могут закрепиться на поверхности руды при перемешивании, следовательно, деструкция силикатов происходит активнее в режиме без перемешивания, которому соответствуют условия кучного выщелачивания.The main minerals in silicate nickel ores are serpentines (serpentinites) and chlorites, nickel and cobalt in the form of isomorphic impurities can be found in vermiculite, talc, goethite and other minerals. The enzymatic nature of the destruction of siloxane bonds in silicates implies direct contact of bacteria with ore. Silicate bacteria are smooth, do not have flagella, therefore they cannot be fixed on the surface of the ore with stirring, therefore, the destruction of silicates is more active in the no-mix mode, which corresponds to the conditions of heap leaching.
Грохочением дробленой руды выделяется класс крупностью минус 1,0-2,5 мм, который при кучном выщелачивании замедляет и задерживает протекание растворов. При небольшом выходе класс крупностью минус 1,0-2,5 мм может насыпаться сбоков кучи при кислотном выщелачивании, при большом выходе класса ее агломерируют серной кислотой и направляют на выщелачивание металлов. Получение окатышей из руды серной кислотой обеспечивается образованием силикатных мостиков. Окатыши насыпаются сверху и по бокам кучи кислотного выщелачивания после биодеструкции.By screening the crushed ore, a class of minus 1.0-2.5 mm is distinguished, which, with heap leaching, slows down and delays the flow of solutions. With a small yield, a class with a particle size of minus 1.0-2.5 mm can pile up on the side of the heap during acid leaching, with a large yield of the class it is agglomerated with sulfuric acid and sent to leach the metals. The production of pellets from ore by sulfuric acid is ensured by the formation of silicate bridges. Pellets are poured on top and on the sides of the heap of acid leaching after biodegradation.
Сортировку кусков руды рентгенорадиометрическим и фотометрическим способами проводят с выделением 2-4 сортов руды. Силикатные никелевые руды методами покусковой сортировки могут разделяться по цвету и содержанию никеля: куски зеленого цвета содержат до 3,8% никеля, черные, белые, красные и желтые куски - не более 0,6%. По данным минералогического анализа, куски зеленого цвета представлены, в основном, серпентином, хлоритом и гарниеритом, красные и желтые - оксидами железа, черные - железисто-магниевыми силикатами, белые - тальком и кварцем.Sorting of ore pieces by X-ray and photometric methods is carried out with the allocation of 2-4 grades of ore. Silicate nickel ores by piecewise sorting methods can be separated by color and nickel content: green pieces contain up to 3.8% nickel, black, white, red and yellow pieces - not more than 0.6%. According to mineralogical analysis, pieces of green are represented mainly by serpentine, chlorite and garnierite, red and yellow - by iron oxides, black - by ferruginous-magnesium silicates, white - by talc and quartz.
Переработка выделенных рентгенометрической или фотометрической сортировками сортов с содержанием никеля более 3,0% рентабельна известными пирометаллургическими методами на действующих производственных мощностях, либо гидрометаллургическими методами - аммиачно-карбонатным выщелачиванием и автоклавным серно-кислотным выщелачиванием.The processing of grades identified by X-ray or photometric sorting with a nickel content of more than 3.0% is cost-effective by known pyrometallurgical methods at existing production facilities, or by hydrometallurgical methods — ammonia-carbonate leaching and autoclaved sulfuric acid leaching.
Бедные никелем и кобальтом сорта руды с содержанием никеля менее 0,3% нерентабельно перерабатывать даже кучным выщелачиванием, так как расход реагентов, в частности кислоты на выщелачивание, будет превосходить стоимость извлеченных металлов, поэтому их целесообразно направлять в отвал.Ore grades that are poor in nickel and cobalt with a nickel content of less than 0.3% are unprofitable to process even by heap leaching, since the consumption of reagents, in particular acid for leaching, will exceed the cost of the extracted metals, so it is advisable to send them to the dump.
Культивирование силикатных бактерий проводится добавлением в раствор питательной среды, 10÷20% инокулята, содержащего бактерии и продукты метаболизма. Питательная среда содержит необходимые для жизнедеятельности микроэлементы - соли азота, калия, фосфора, кальция, магния и органические углеводы. Среда Эшби, используемая для культивировании Bacillus mucilaginosus, содержит на 1 литр воды 0,2 г K2HPO4, 0,2 г MgSO4·H2O, 0,2 г NaCl, 0,1 г K2SO4, 5,0 г CaCO3, 0,005 г Na2MoO4, 20 г мелассы. При 10% инокулировании после 2-4 суток культивирования рост бактерий переходит в фазу ускоренного роста, бактерии активно растут и взаимодействуют с силикатами.The cultivation of silicate bacteria is carried out by adding to the solution of the nutrient medium, 10 ÷ 20% of the inoculum containing bacteria and metabolic products. The nutrient medium contains trace elements necessary for life - salts of nitrogen, potassium, phosphorus, calcium, magnesium and organic carbohydrates. Ashby medium used for cultivation of Bacillus mucilaginosus contains 0.2 g K 2 HPO 4 , 0.2 g MgSO 4 · H 2 O, 0.2 g NaCl, 0.1 g K 2 SO 4 , 5 per liter of water , 0 g of CaCO 3 , 0.005 g of Na 2 MoO 4 , 20 g of molasses. With 10% inoculation after 2-4 days of cultivation, the growth of bacteria goes into the phase of accelerated growth, bacteria actively grow and interact with silicates.
Силикатные бактерии являются гетеротрофами, которые используют в качестве источника углерода для строения клеток органические углеводы, например глюкозу, мальтозу, сахара. Более дешевым углеводным питанием бактерий являются отходы сахарного или спиртового производства, в частности манит, жом, барда, кукурузный экстракт, и другие отходы, содержащие органику, например куриный помет.Silicate bacteria are heterotrophs that use organic carbohydrates, such as glucose, maltose, and sugars, as a carbon source for building cells. Cheaper carbohydrate nutrition of bacteria is waste of sugar or alcohol production, in particular, beckon, beet pulp, bard, corn extract, and other waste containing organic matter, such as chicken droppings.
Снижение концентрации бактерий и их активности при низких значениях рН, а также недостаток магния в культуральной среде приводит к уменьшению количества вырабатываемых ферментов, необходимых для разрушения силоксанных связей и вскрытия металлов для последующего выщелачивания. Магний для образования ферментов может находиться в культуральной среде или в достаточном количестве поступать при выщелачивании магниевых минералов руды.A decrease in the concentration of bacteria and their activity at low pH values, as well as a lack of magnesium in the culture medium leads to a decrease in the number of produced enzymes necessary for breaking siloxane bonds and opening metals for subsequent leaching. Magnesium for the formation of enzymes can be in the culture medium or in sufficient quantities when leaching magnesium minerals of the ore.
Поддержание активности бактерий и эффективности деструкции ими силикатных минералов руды осуществляется многократной подачей свежей среды культивирования с бактериями, так как питательные компоненты для роста и размножения бактерий при продолжительном действии истощаются.Maintaining the activity of bacteria and the effectiveness of their destruction of silicate minerals of ore is carried out by repeatedly supplying a fresh cultivation medium with bacteria, since the nutrient components for the growth and reproduction of bacteria with prolonged action are depleted.
Отработанные растворы деструкции силикатных минералов культуральной средой силикатных бактерий содержат кремний и карбоновые кислоты, имеют слабокислую среду - рН до 4,0, и могут содержать незначительные количества металлов. Этот раствор рационально использовать для выщелачивания металлов из силикатной никелевой руды после добавления серной кислоты и извлечения кремния. Использование растворов, получаемых при биодеструкции силикатов, а также частичное выщелачивание магния позволяет снизить расход кислоты для выщелачивания металлов на второй стадии, избежать потерь металлов, извлекаемых при действии органических кислот, вырабатываемых силикатными бактериями.The spent solutions of the destruction of silicate minerals by the culture medium of silicate bacteria contain silicon and carboxylic acids, have a slightly acidic environment - pH up to 4.0, and may contain small amounts of metals. It is rational to use this solution for leaching metals from silicate nickel ore after adding sulfuric acid and extracting silicon. The use of solutions obtained during the biodegradation of silicates, as well as the partial leaching of magnesium, makes it possible to reduce the acid consumption for leaching of metals in the second stage, and to avoid the loss of metals extracted under the action of organic acids produced by silicate bacteria.
Исследованиями установлено, что большее извлечение никеля из силикатной никелевой руды после биодеструкции достигается при концентрации кислоты 30÷450 г/л. При снижении концентрации кислоты менее 30-50 г/л скорость извлечения никеля снижается. Повышение концентрации кислоты приводит к непроизводительному ее расходу, при этом извлечение никеля повышается незначительно. При концентрации серной кислоты более 450 г/л происходит спекание силикатной руды и снижение скорости выщелачивания.Studies have established that greater recovery of nickel from silicate nickel ore after biodegradation is achieved at an acid concentration of 30 ÷ 450 g / l. With a decrease in acid concentration of less than 30-50 g / l, the rate of nickel extraction decreases. Increasing the concentration of acid leads to unproductive consumption, while the extraction of Nickel increases slightly. When the concentration of sulfuric acid is more than 450 g / l, sintering of silicate ore and a decrease in the rate of leaching occur.
За счет извлечения кремния из растворов биодеструкции при кислотном выщелачивании снижается концентрация кремневой кислоты, образующей гели и обладающей сорбирующими свойствами, что позволяет повысить фильтруемость кеков выщелачивания и упростить экстракцию металлов из растворов кислотного выщелачивания. Извлекаемый из отработанной культуральной среды кремний в виде осадка может быть использован в качестве удобрений, а также для получения товарного гранулированного силикагеля.Due to the extraction of silicon from biodegradation solutions during acid leaching, the concentration of silicic acid, which forms gels and has sorbing properties, decreases, which improves the filterability of leaching cakes and simplifies the extraction of metals from acid leaching solutions. Silicon extracted from the spent culture medium in the form of sediment can be used as fertilizer, as well as to obtain commodity granular silica gel.
Для экстракции никеля и кобальта из растворов серно-кислотного выщелачивания необходимо сначала извлечь железо, присутствующее в растворе, так как при экстракции никеля и кобальта железо будет загрязнять никелевый и кобальтовый продукты. Для извлечения железа из раствора рационально сначала окислить двухвалентное железо до трехвалентной формы, например пероксидом водорода или озоном, так как трехвалентное железо начинает выпадать в осадок при значении рН 1,7-2,0, (двухвалентное железо при рН 5,0).To extract nickel and cobalt from sulfuric acid leaching solutions, it is first necessary to extract the iron present in the solution, since during the extraction of nickel and cobalt, iron will contaminate nickel and cobalt products. To extract iron from a solution, it is rational to first oxidize ferrous iron to a ferric form, for example, hydrogen peroxide or ozone, since ferric iron begins to precipitate at a pH of 1.7-2.0, (ferrous iron at pH 5.0).
Из растворов выщелачивания силикатной никелевой руды магнезиального типа (сапролитовой), полученных во второй стадии, возможно извлечение никеля, кобальта, железа и магния в отдельные товарные продукты последовательным осаждением железа и магния и экстракцией или сульфидизацией никеля и кобальта.From the solutions of leaching of silica-nickel ore of the magnesian type (saprolite) obtained in the second stage, it is possible to extract nickel, cobalt, iron and magnesium into individual commercial products by sequential precipitation of iron and magnesium and extraction or sulfidization of nickel and cobalt.
Осаждение магния из раствора выщелачивания можно осуществлять карбонатом с получением товарного продукта.Precipitation of magnesium from the leach solution can be carried out with carbonate to obtain a marketable product.
Экстракция никеля и кобальта из раствора выщелачивания может производиться с использованием селективных жидких органических экстрагентов, например LIX, и последующего электролиза с получением чистых металлов, или с использованием ионообменной смолы. Образующийся при экстракции рафинат и отработанный электролит, содержащий кислоту, рационально использовать для укрепления отработанных растворов биодеструкции и выщелачивания кека биодеструкции.The extraction of nickel and cobalt from the leach solution can be carried out using selective liquid organic extractants, for example LIX, and subsequent electrolysis to obtain pure metals, or using an ion exchange resin. It is rational to use the raffinate and spent electrolyte containing acid formed during extraction to strengthen spent biodegradation solutions and leach the biodegradation cake.
Изобретение поясняется примерами реализации способа.The invention is illustrated by examples of the method.
Пример 1Example 1
Силикатная никелевая руда железисто-магнезиального типа с содержанием 1,2% Ni, 0,0022% Co, 48% SiO2, 12% Fe2O3, 25% MgO дробится до крупности -15 мм, с выделением классов -15+1,0 мм и минус 1,0 мм. Фракция -1,0 мм гранулируется в окатыши серной кислотой.Silicate nickel ore of iron-magnesia type with a content of 1.2% Ni, 0.0022% Co, 48% SiO 2 , 12% Fe 2 O 3 , 25% MgO is crushed to a grain size of -15 mm, with the allocation of classes -15 + 1 , 0 mm and minus 1.0 mm. The -1.0 mm fraction is granulated in pellets with sulfuric acid.
Фракция руды -15+1,0 мм, сформированная в кучи, выщелачивается многократным заливом без вытекания свежей культуральной среды бактерий Bacillus mucilaginosus на питательной среде Эшби, содержащей в 1 литре 0,2 г K2HPO4, 0,2 г MgSO4·H2O, 0,2 г NaCl, 0,1 г K2SO4, 5,0 г CaCO3, 0,005 г Na2MoO4 с использованием в качестве углеводного органического компонента питания бактерий отходов сахарного производства - жома с учетом содержания в нем глюкозы, со сменой среды при создании значения Eh минус 250 мВ в течение 120 дней. Перед подачей свежей культуральной среды отработанную среду сливают.The -15 + 1.0 mm ore fraction formed in the heap is leached out multiple times without leakage of fresh culture medium of Bacillus mucilaginosus bacteria on Ashby nutrient medium containing 0.2 g of K 2 HPO 4 , 0.2 g MgSO 4 in 1 liter H 2 O, 0.2 g of NaCl, 0.1 g of K 2 SO 4 , 5.0 g of CaCO 3 , 0.005 g of Na 2 MoO 4 using sugar wastes - pulp as the carbohydrate organic component of food for bacteria, taking into account the content of glucose, with a change of medium when creating an Eh value of minus 250 mV for 120 days. Before applying fresh culture medium, the waste medium is drained.
В отработанную после биодеструкции культуральную среду, содержащую органические кислоты, образуемые бактериями (значение рН около 3-4), добавляется серная кислота до суммарной концентрации 50 г/л, полученный раствор отфильтровывается от осажденной двуокиси кремния и подается на выщелачивание кучи. Осадок кремния используется для получения силикагеля.Sulfuric acid is added to the culture medium worked out after biodegradation containing organic acids formed by bacteria (pH value about 3-4) to a total concentration of 50 g / l, the resulting solution is filtered off from the precipitated silica and fed to the heap leaching. Silicon precipitate is used to produce silica gel.
Куча руды после биодеструкции силикатов промывается водой, сверху насыпаются окатыши, полученные при гранулировании фракции -1,0 мм.After biodegradation of silicates, the ore pile is washed with water, and pellets obtained by granulating the -1.0 mm fraction are poured on top.
Вытекающий из кучи раствор возвращается на выщелачивание, при снижении концентрации серной кислоты в растворе выщелачивания производится доукрепление до концентрации более 50 г/л.The solution flowing out of the heap is returned to leaching, with a decrease in the concentration of sulfuric acid in the leaching solution, additional strengthening is carried out to a concentration of more than 50 g / l.
Извлечение никеля из руды в раствор составляет 89%, кобальта 91%.Extraction of nickel from ore to solution is 89%, cobalt 91%.
Для экстракции металлов раствор после выщелачивания осветляется, в нем окисляется железо и последовательно осаждается железо и магний. Экстракция проводится с использованием ионоообменной селективной сорбции с образованием рафината экстракции, который используется для укрепления отработанных культуральных растворов и выщелачивания ими кека биодеструкции.For metal extraction, the solution after leaching is clarified, iron is oxidized in it, and iron and magnesium are subsequently precipitated. Extraction is carried out using selective ion-exchange sorption with the formation of an extraction raffinate, which is used to strengthen spent culture solutions and leach biodegradation cake.
Пример 2Example 2
Силикатная никелевая руда железисто-магнезиального типа с содержанием 0,9% Ni, 0,05% Co, 46% SiO2, 23,6% Fe2O3, 14% MgO, в которой основными минералами являются серпентин - 35,5%, тальк - 16,0%, хлорит - 12,7%, дробится до крупности -25 мм, подвергается грохочению с выделением фракций классов -25+2,5 мм, -2,5+0 мм. Из фракции -2,5 мм серной кислотой гранулируются окатыши.Silicate nickel ore of iron-magnesia type with a content of 0.9% Ni, 0.05% Co, 46% SiO 2 , 23.6% Fe 2 O 3 , 14% MgO, in which the main minerals are serpentine - 35.5% , talc - 16.0%, chlorite - 12.7%, crushed to a fineness of -25 mm, is screened with separation of fractions of classes -25 + 2.5 mm, -2.5 + 0 mm. Pellets are granulated from the -2.5 mm fraction with sulfuric acid.
Из фракции руды -25+2,5 мм фотометрической сортировкой выделяются фракции руды с содержанием никеля 3,5% и с содержанием никеля 0,8%. Фракция руды с содержанием 3,5% направляется на пирометаллургическую переработку.Ore fractions with a nickel content of 3.5% and a nickel content of 0.8% are extracted from the -25 + 2.5 mm ore fraction by photometric sorting. An ore fraction with a content of 3.5% is sent to pyrometallurgical processing.
Из фракции руды с содержанием никеля 0,8% формируется куча руды, которая подвергается биодеструкции силикатов многократным заливом свежей культуральной среды бактерий Bacillus mucilaginosus, приготовленной на питательной среде Эшби с использованием в качестве углеводного органического питания куриного помета. Смена культуральной среды производится при создании в среде значения окислительно-восстановительного потенциала минус 250 мB.A pile of ore is formed from the ore fraction with a nickel content of 0.8%, which is subjected to silicate biodegradation by repeated pouring in a fresh culture medium of Bacillus mucilaginosus bacteria prepared on Ashby's nutrient medium using chicken manure as a carbohydrate organic food. The change of the culture medium is carried out when creating in the environment the values of the redox potential minus 250 mB.
Кек биодеструкции промывается водой от кремния, оставшегося в растворе.The biodegradation cake is washed with water from silicon remaining in the solution.
В отработанные растворы бактериального выщелачивания добавляется серная кислота до суммарной концентрации 100 г/л, полученный раствор отфильтровывается от осажденной двуокиси кремния и подается на выщелачивание металлов из кеков биодеструкции и окатышей. Раствор многократно используется для выщелачивания кучи до получения концентрации никеля в растворе не менее 2,0 г/л. При снижении концентрации серной кислоты в растворе выщелачивания производится добавление кислоты до концентрации 50 г/л с использованием рафината экстракции.Sulfuric acid is added to the spent bacterial leaching solutions to a total concentration of 100 g / l, the resulting solution is filtered off from the precipitated silicon dioxide and fed to the leaching of metals from biodegradation cakes and pellets. The solution is repeatedly used to leach the heap to obtain a nickel concentration in the solution of at least 2.0 g / l. With a decrease in the concentration of sulfuric acid in the leach solution, acid is added to a concentration of 50 g / l using an extraction raffinate.
Извлечение никеля из руды составляет 89,5%, кобальта 91,5%, концентрация никеля в растворе 2,25 г/л, железа в растворе 18,5 г/л.Extraction of nickel from ore is 89.5%, cobalt 91.5%, nickel concentration in solution 2.25 g / l, iron in solution 18.5 g / l.
Раствор после выщелачивания осветляется, из него извлекаются никель и кобальт селективными органическими экстрагентами методом «жидкостная экстракция - электроэкстракция». Рафинат экстракции и отработанный электролит электроэкстракции используется для выщелачивания металлов из кеков биодеструкции.After leaching, the solution is clarified, nickel and cobalt are extracted from it with selective organic extractants by the "liquid extraction - electroextraction" method. Extraction raffinate and spent electroextraction electrolyte are used to leach metals from biodegradation cakes.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012102497/02A RU2478127C1 (en) | 2012-01-26 | 2012-01-26 | Method of metal extraction from silicate nickel ores |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012102497/02A RU2478127C1 (en) | 2012-01-26 | 2012-01-26 | Method of metal extraction from silicate nickel ores |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2478127C1 true RU2478127C1 (en) | 2013-03-27 |
Family
ID=49151436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012102497/02A RU2478127C1 (en) | 2012-01-26 | 2012-01-26 | Method of metal extraction from silicate nickel ores |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2478127C1 (en) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3929468A (en) * | 1975-01-02 | 1975-12-30 | Us Interior | Process for recovery of non-ferrous metals from oxide ores and concentrates |
| GB1494397A (en) * | 1974-03-04 | 1977-12-07 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Activated roasting of high magnesium nickeliferous laterites and garnierites |
| RU2111058C1 (en) * | 1996-04-09 | 1998-05-20 | Акционерное общество "Союзцветметавтоматика" | Method of combination wasteless processing of silicate nickel ores |
| RU2161658C1 (en) * | 2000-06-28 | 2001-01-10 | Басков Дмитрий Борисович | Method of nickel and cobalt recovery from nickel silicate ores |
| WO2001075184A2 (en) * | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Bhp Minerals International, Inc. | Heap leaching of nickel containing ore with sulfuric acid |
| US6395061B1 (en) * | 2000-03-07 | 2002-05-28 | Bhp Minerals International Inc. | Process for organic acid bioleaching of ore |
| RU2006115189A (en) * | 2006-05-02 | 2007-11-20 | Геннадий Сергеевич Гребнев (RU) | GEOTECHNOLOGICAL METHOD FOR LEACHING SILICATE NICKEL-COBALT ORES |
| RU2432409C1 (en) * | 2010-03-22 | 2011-10-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Procedure for extraction of metals from silicate nickel ore |
-
2012
- 2012-01-26 RU RU2012102497/02A patent/RU2478127C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1494397A (en) * | 1974-03-04 | 1977-12-07 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Activated roasting of high magnesium nickeliferous laterites and garnierites |
| US3929468A (en) * | 1975-01-02 | 1975-12-30 | Us Interior | Process for recovery of non-ferrous metals from oxide ores and concentrates |
| RU2111058C1 (en) * | 1996-04-09 | 1998-05-20 | Акционерное общество "Союзцветметавтоматика" | Method of combination wasteless processing of silicate nickel ores |
| US6395061B1 (en) * | 2000-03-07 | 2002-05-28 | Bhp Minerals International Inc. | Process for organic acid bioleaching of ore |
| WO2001075184A2 (en) * | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Bhp Minerals International, Inc. | Heap leaching of nickel containing ore with sulfuric acid |
| RU2161658C1 (en) * | 2000-06-28 | 2001-01-10 | Басков Дмитрий Борисович | Method of nickel and cobalt recovery from nickel silicate ores |
| RU2006115189A (en) * | 2006-05-02 | 2007-11-20 | Геннадий Сергеевич Гребнев (RU) | GEOTECHNOLOGICAL METHOD FOR LEACHING SILICATE NICKEL-COBALT ORES |
| RU2432409C1 (en) * | 2010-03-22 | 2011-10-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Procedure for extraction of metals from silicate nickel ore |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100554444C (en) | A kind of bioleaching process of ore of cobalt nickel oxide | |
| US3305353A (en) | Accelerated microbiological ore extraction process | |
| CN101698904B (en) | Method for extracting sulfide minerals of nonferrous metals and method for recycling sulfur in extracted filtered residues thereof | |
| CN1308466C (en) | Production method of zinc indium by pressurized acid leaching neutralization precipitation separation indium from indium containing high iron zinc sulfide concentrate | |
| RU2483127C1 (en) | Method of processing refractory gold-bearing pyrrotine-arsenopyrite ore | |
| CN105886425B (en) | Bacillus and method for bioleaching scandium from scandium-containing mineral by using same | |
| JP2008533294A (en) | Continuous or simultaneous leaching of ores containing nickel and cobalt | |
| CN108138258B (en) | Method for removing arsenic from arsenic-containing material | |
| CN1277939C (en) | Method of leaching copper in copper containing pyrite using bacteria | |
| AU2017402487B2 (en) | Beneficiation method for mixed copper ore with low oxidation rate and high binding rate | |
| CN101805828B (en) | Low-cost method for disposing red soil nickel ore | |
| CN104379779A (en) | Production of high grade nickel product | |
| CN102011013A (en) | Secondary oxidation pretreatment process for arsenic, sulphur and carbon-containing difficultly treated gold concentrate | |
| CN101016581A (en) | Method of synthetically and highly effectively reclaiming nickel and magnesium resource from nickel-containing serpentine | |
| US20110283831A1 (en) | Process for the Recovery of Nickel and/or Cobalt from a Leach Solution | |
| EA019801B1 (en) | Process of recovery of base metals from oxide ores | |
| CN104745811A (en) | Acid ore washing biological leaching process used for high mud alkaline uranium ore | |
| CN103031436A (en) | Technology for leaching arsenic sulfide residues by ferric iron regenerated through biological oxidation | |
| CN103484694A (en) | Method for extracting bismuth from copper-bismuth concentrate | |
| WO2009124355A1 (en) | Leaching process | |
| EP1261749B1 (en) | Process for organic acid bioleaching of nickel ore | |
| CN103667695A (en) | Method for extracting arsenic from gold ore | |
| AU2001241999A1 (en) | Process for organic acid bioleaching of nickel ore | |
| RU2432409C1 (en) | Procedure for extraction of metals from silicate nickel ore | |
| RU2478127C1 (en) | Method of metal extraction from silicate nickel ores |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180127 |