RU2473905C1 - Способ определения количественного содержания акрилонитрила в выдыхаемом воздухе методом газовой хроматографии - Google Patents
Способ определения количественного содержания акрилонитрила в выдыхаемом воздухе методом газовой хроматографии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2473905C1 RU2473905C1 RU2012111007/15A RU2012111007A RU2473905C1 RU 2473905 C1 RU2473905 C1 RU 2473905C1 RU 2012111007/15 A RU2012111007/15 A RU 2012111007/15A RU 2012111007 A RU2012111007 A RU 2012111007A RU 2473905 C1 RU2473905 C1 RU 2473905C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- air
- acrylonitrile
- gas
- temperature
- sample
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Изобретение относится к медицинским токсикологическим исследованиям, в частности к санитарной токсикологии. Способ характеризуется тем, что производят отбор пробы выдыхаемого воздуха объемом не менее 1 дм3 с накоплением его в пакете, осуществляют его нагрев в течение 30 минут при температуре 56-64°C, далее воздух прокачивают через сорбционную трубку через сорбент Tenax со скоростью 0,2 л/мин в течение 10 минут, затем сорбционную трубку с пробой воздуха подвергают термодесорбции путем нагрева до температуры 280°C в термодесорбере и пропускают через нее газ - азот, унося анализируемый воздух в ловушку термодесорбера, которая охлаждена до минус 10°C, далее ловушку нагревают до 250°C, а сконцентрированную пробу воздуха газом-носителем азотом переносят в рабочую капиллярную колонку газового хроматографа для анализа, осуществляют деление потока газа-носителя и воздуха как 1:14, а количественное содержание акрилонитрила устанавливают по градуировочному графику методом абсолютной калибровки по стандартным смесям. Достигается высокая точность и чувствительность анализа. 1 прим., 7 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к медицинским токсикологическим исследованиям, в частности к санитарной токсикологии, и может быть использовано для количественного определения акрилонитрила в выдыхаемом воздухе. Изобретение может быть применено в медицинской лабораторной практике.
Из уровня техники неизвестны методы определения акрилонитрила в выдыхаемом воздухе.
Известны способы количественного определения в выдыхаемом воздухе этанола (авт. свид. СССР №207465, №1666956); концентрации медиаторов (ацетилхолина, гистамина, серотонина, суммарных катехоламинов) нейроэндокринной системы легких у человека (авт. свид. СССР №1429023); супероксидантной активности выдыхаемого воздуха у больных и здоровых людей (патент РФ №2128338).
Также известен ряд технических решений по определению акрилонитрила в воздухе (авт. свид. СССР №1059507, чувствительность определения 0,05 мг/м3; авт. свид. СССР №1275286, чувствительность определения 0,02 мг/м3; авт. свид. СССР №1422143, чувствительность определения 0,005 мг/м3; авт. свид. СССР №1493948, чувствительность определения 0,005 мг/м3). Принцип реализации указанных известных изобретений заключается в аспирировании воздуха через поглотитель, заполненный раствором перманганата калия, с последующей обработкой различными реагентами и проведением газохроматографического анализа полученной пробы.
Недостатком указанных известных способов является низкая чувствительность.
Технический результат предлагаемого изобретения заключается в создании способа определения акрилонитрила в выдыхаемом воздухе с высокой чувствительностью и точностью.
Указанный технический результат достигается заявляемым способом определения количественного содержания акрилонитрила в выдыхаемом воздухе методом газовой хроматографии, характеризующимся тем, что производят отбор пробы выдыхаемого воздуха объемом не менее 1 дм3 с накоплением его в пакете, осуществляют его нагрев в течение 30 минут при температуре 56-64°C, далее воздух прокачивают через сорбционную трубку через сорбент Tenax со скоростью 0,2 л/мин в течение 10 минут, затем сорбционную трубку с пробой воздуха подвергают термодесорбции путем нагрева до температуры 280°C в термодесорбере и пропускают через нее газ - азот, унося анализируемый воздух в ловушку термодесорбера, которая охлаждена до минус 10°C, далее ловушку нагревают до 250°C, а сконцентрированную пробу воздуха газом-носителем азотом переносят в рабочую капиллярную колонку газового хроматографа для анализа, осуществляют деление потока газа-носителя и воздуха как 1:14, а количественное содержание акрилонитрила устанавливают по градуировочному графику методом абсолютной калибровки по стандартным смесям.
Достижение указанного технического результата обеспечивается за счет следующего.
Для исследований микросостава выдыхаемого воздуха наиболее желательным сочетанием аналитических параметров является такое, при котором реализуется концентрационная чувствительность на уровне 0,01 млрд-1 и быстродействие 0,1 с при объеме газовой пробы 1000 см3. Кроме того, в рамках единого метода должны регистрироваться различные газообразные молекулы с близкой к 100% селективностью. На практике для повышения чувствительности жертвуют быстродействием или точностью. Этот путь реализуется при применении различных методов отбора пробы выдыхаемого воздуха и пробоподготовки. Для этого используются:
- подготовка пробы для анализа в выдыхаемом воздухе в реальном масштабе времени;
- подготовка пробы для анализа в выдыхаемом воздухе с усреднением по нескольким выдохам;
- подготовка пробы для анализа в выдыхаемом воздухе с накоплением пробы выдоха и концентрированном на сорбционные трубки с последующей термодесорбцией при объеме газовой смеси не менее 1 дм3 (преимущественно от 1 до 10 дм3).
Всем перечисленным параметрам для анализа микросостава выдыхаемого воздуха на содержание акрилонитрила, включая подготовку пробы с накоплением пробы выдоха в пластиковый пакет и концентрированном на сорбционные трубки с последующей термодесорбцией, отвечает капиллярная газовая хроматография.
Выполнение нагрева пробы воздуха в течение 30 минут при температуре 56-64°C обусловлено тем, что при этом лучше происходит сорбция паров акрилонитрила на сорбент. Выбрана такая температура с учетом температуры кипения акрилонитрила Ткип=77°C. При температуре ниже 56°C снижается степень улавливания паров акрилонитрила, при температуре выше 64°C увеличивается летучесть паров акрилонитрила, что приводит к снижению точности и чувствительности метода.
Прокачивание пробы воздуха через сорбционную трубку с сорбентом Tenax со скоростью 0,2 л/мин в течение 10 минут обеспечивает высокую степень извлечения акрилонитрила из пробы и позволяет добиться высокой чувствительности и точности.
Благодаря тому, что в последующем сорбционную трубку с пробой воздуха подвергают термодесорбции путем нагрева до температуры 280С° в термодесорбере, достигается полная десорбция вещества из сорбционной трубки, удается полностью сфокусировать вещества в ловушке, перевести их в хроматографическую колонку узкой зоной и исключить влияние артефактов при отборе пробы и анализе. Использование в качестве сорбента Tenax позволяет концентрировать даже самые летучие соединения. В то же время небольшой объем сорбента в ловушке дает возможность проведения быстрой десорбции и ввода пробы в хроматографическую колонку узкой зоной.
Пропусканием через сорбционную трубку газа - азота обеспечивается ее унос в ловушку термодесорбера. Причем использование в качестве газа азота обусловлено тем, что именно с ним обеспечивается самая высокая эффективность хроматографического определения.
На этапе «Анализ» ловушка термодесорбера нагревается со скоростью 2000°C/мин до 250°C и происходит термическая десорбция сконцентрированного соединения и его перенос газом-носителем в рабочую капиллярную колонку хроматографа.
Выполнение газохроматографического анализа при температурном режиме - режиме программирования: 50°C-100°C-200°C выбрано для выхода на хроматограмме акрилонитрила и других углеводородов, сорбированных на трубке, с более высокой температурой кипения.
Необходимость деления потока газа-носителя и воздуха как 1:14 установлена экспериментальным путем и вызвана тем, что именно при таком делении потока достигается эффективное разделение акрилонитрила с другими углеводородами. Также были проведены исследования при других пропорциях деления газа-носителя и воздуха, а именно, при соотношении 1:0 и 1:20. В обоих случаях степень десорбции акрилонитрила не превышала 93%.
Установление количественного содержания акрилонитрила по градуировочному графику методом абсолютной калибровки по стандартным смесям является традиционным приемом.
Совокупность и последовательность указанных операций, их режимы и позволили достичь высокую степень точности и чувствительности предлагаемого способа.
Предлагаемый способ иллюстрируется рисунком, на котором указана схема отбора проб выдыхаемого воздуха при реализации заявляемого способа.
Предлагаемый способ реализуется следующим образом.
Пример. Вначале производят отбор пробы выдыхаемого воздуха. Для этого в пластиковый пакет 1 вместимостью 1000 см3 (1 дм3) помещают 500-1000 см3 выдыхаемого воздуха. Пакет 1 закрывают навинчивающейся крышкой с прокладкой из инертной термостойкой резины и помещают в термостат на 30 мин при температуре 60±4°C. Затем пакет соединяют с помощью резиновой трубки 2 с сорбционной трубкой 3 и паровоздушную смесь прокачивают через трубку 3 с помощью аспиратора 4 со скоростью 0,2 л/мин в течение 10 мин.
Экспериментальным путем было установлено, что чувствительность предлагаемого способа по определению акрилонитрила зависит от объема выдыхаемого воздуха для анализа. Данные об этом параметре представлены в таблице 1.
| Таблица 1 | |
| Объем необходимого выдыхаемого воздуха для анализа | |
| Предполагаемая концентрация акрилонитрила в выдыхаемом воздухе человека | Объем выдыхаемого воздуха необходимого для анализа |
| Менее 0,0001 мкг | более 1000 см3 |
| 0,0002 мкг - 0,02 мкг | 1000 см3 |
Далее сорбционную трубку устанавливают в термостат термодесорбера. После установки сорбционной трубки и перехода термодесорбера на этап «Десорбция» сорбционная трубка нагревается в термостате до температуры 280°C и через нее продувается газ-азот, унося анализируемый компонент в ловушку термодесорбера, которая охлаждена до минус 10°C.
После выхода хроматографа на готовность, термодесорбер перейдет на этап «Анализ». На этапе «Анализ» кран поворачивается в положение «Анализ» и ловушка термодесорбера быстро нагревается со скоростью 2000°C/мин до температуры 250°C, затем происходит термическая десорбция сконцентрированного соединения и его перенос газом-носителем в рабочую капиллярную колонку хроматографа.
Условия термодесорбции для полной десорбции аналита (акрилонитрила) из сорбционной трубки с пробой приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | |
| Подготовка (начальная) | |
| Температура трубки, °C | 0 |
| Температура ловушки, °C | -10 |
| Расход газа-носителя, мл/мин | 10 |
| Время стабилизации | 0:00:00 |
| Десорбция | |
| Температура трубки, °C | 280 |
| Расход продувочного газа, мл/мин | 40 |
| Время десорбции, мин | 00:10:00 |
| Анализ | |
| Температура ловушки (верхняя), °C | 250 |
| Скорость нагрева, °C/мин | 2000 |
| Время нагрева, мин | 0:02:00 |
| Очистка трубки | |
| Температура трубки, °C | 300 |
| Расход продувочного газа, мл/мин | 50 |
| Время ожидания | 0:05:00 |
| Сорбент, используемый в ловушке (Tenax), мг | 40-100 |
| Газ-носитель | азот |
Далее проводят количественное определение акрилонитрила в пробе выдыхаемого воздуха по калибровочному графику.
Калибровочный график строится следующим образом.
Градуировочные характеристики устанавливают на градуировочных растворах акрилонитрила методом абсолютной градуировки. Приготовленные аттестованные растворы хроматографируют на капиллярной колонке не менее 5 раз. На полученной хроматограмме определяют площади пиков определяемого компонента и по средним результатам из 5 серий растворов для градуировки строят градуировочную характеристику. Она выражает зависимость площади пика исследуемого вещества на хроматограмме (мВ - при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от содержания (мкг). Каждая серия состоит из 7 растворов.
Градуировочные растворы акрилонитрила готовят в мерных пробирках объемом 10 см3. Для этого в каждую пробирку вносят 2 см3 этилового спирта и добавляют исходный раствор для градуировки в соответствии с таблицей 3 и тщательно перемешивают.
| Таблица 3 | |||||||
| Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций акрилонитрила | |||||||
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Объем исходного раствора (с=0,797 мг/см3), мм3 | 3 | 6 | 12 | 25 | 50 | 100 | 125 |
| Концентрация вещества, мг/см3 | 0,0012 | 0,0024 | 0,0048 | 0,01 | 0,02 | 0,04 | 0,05 |
| Содержание вещества, введенное в сорбционную трубку, мкг | 0,0012 | 0,0024 | 0,0048 | 0,01 | 0,02 | 0,04 | 0,05 |
На сорбент Tenax через узкое отверстие в сорбционной трубке на глубину 5-8 мм вводят 1 мм3 одного из градуировочных растворов. Затем сорбционную трубку устанавливают в термостат термодесорбера перед этапом «Десорбция». После установки сорбционной трубки и перехода термодесорбера на этап «Десорбция» сорбционная трубка нагревается в термостате до заданной температуры 280°C и через нее продувается газ, унося анализируемый компонент в ловушку (температура ловушки минус 10°C). После выхода хроматографа на готовность, термодесорбер перейдет на этап «Анализ». На этапе «Анализ» ловушка быстро нагревается со скоростью 2000°C/мин до установленной температуры 250°C, затем происходит термическая десорбция сконцентрированного соединения и его перенос газом-носителем в рабочую капиллярную колонку хроматографа.
Для анализа проб выдыхаемого воздуха на содержание акрилонитрила использовали ряд сорбентов, рекомендованных Национальным стандартом РФ ГОСТ Р ИСО 16017-1-2007. В процессе исследований по выбору сорбента для концентрирования акрилонитрила из выдыхаемого воздуха апробированы следующие сорбенты: Молекулярное сито, Chromosorb 106, Sherocarb TM, трехслойный сорбент Carbopack/Carbosieve S-III/Carboxen, Tenax. Эти сорбенты применяются для отбора полярных и неполярных летучих органических соединений с температурой кипения до 100°C или более. При выборе сорбентов учитывали температуру, которую выдерживают сорбенты при проведении термодесорбции - 300-325°C при минимальном расходе газа-носителя, удельную емкость сорбента (для исключения проскока при отборе проб воздуха) - 35-1200 м2/г. Средние значения степени термодесорбции изучаемого соединения с сорбентов представлены в таблице 4.
| Таблица 4 | |||
| Средние значения степени термодесорбции акрилонитрила в выдыхаемом воздухе | |||
| Сорбент | Введено, мкг | Найдено, мкг | Степень десорбции, % |
| 1. Молекулярное сито | 0,0024 | 0,00218 | 91,0 |
| 2. Chromosorb 106 | 0,0024 | 0,00209 | 87,0 |
| 3. Sherocarb TM | 0,0024 | 0,00227 | 94,5 |
| 4. Carbopack/Carbosieve S-III/Carboxen | 0,0024 | 0,00232 | 96,6 |
| 5. Porapak N | 0,0024 | 0,00233 | 97,2 |
| 6. Tenax | 0,0024 | 0,00234 | 97,7 |
Данные таблицы 4 показывают, что наибольшая степень термодесорбции акрилонитрила из выдыхаемого воздуха достигнута с применением сорбента Tenax, которая составила 97,7%. Для дальнейших исследований для сорбции акрилонитрила из выдыхаемого воздуха использовали в качестве сорбента Tenax.
В ходе экспериментальных исследований подбирались режимы подготовки пробы выдыхаемого воздуха для определения в ней акрилонитрила с высокой степенью точности. Например, были исследованы температурные режимы нагрева собранного воздуха в пакете от 50 до 80°C. Установлено, что только при температуре нагрева в диапазоне 56÷64°C обеспечивается в дальнейшем высокая точность определения содержания акрилонитрила (степень десорбции 97,7%). При температуре 50°C не обеспечивается достаточная степень десорбции (85%), а при температуре, превышающей 64°C, степень десорбции не превышала 93%.
Температура нагрева ловушки в термодесорбере до +250°C выбрана при проверке готовности термодесорбера к использованию. Она заключается в контроле относительного среднего квадратического отклонения (СКО) выходного сигнала хроматографа (сходимость результатов между параллельными измерениями). Контроль СКО проводят по контрольной смеси с определенной концентрацией. Для акрилонитрила была подобрана такая температура 250°C.
При отработке режима скорости пропускания воздуха через сорбционную трубку через сорбент Tenax со скоростью 0,2 л/мин в течение 10 минут учитывали размеры сорбционной трубки (при работе с термодесорбером используются сорбционные трубки длиной 115 мм и внешним диаметром 6 мм) и плотность сорбента (количество Tenax в трубке 250 мг). При таких параметрах режима скорость аспирации воздуха должна быть 0,1-0,2 л/мин. Проверку полноты сорбции при скоростях (0,2 л/мин время аспирации 10 мин; 0,1 л/мин время аспирации 20 мин) аспирации проверяли по отсутствию проскока при отборе проб из приготовленной смеси воздуха с заданной концентрацией акрилонитрила. Отбор проб приготовленной смеси объемом 2 дм3 проводили на последовательно соединенные две сорбционные трубки, заполненные сорбентом Tenax ТА. Обе сорбционные трубки анализировали отдельно. Отсутствие акрилонитрила во второй трубке являлось свидетельством того, что весь акрилонитрил сорбируется на 1 трубке и проскок исследуемого соединения при рекомендуемых условиях отсутствует. Для предлагаемого способа времени аспирации 10 минут достаточно.
Отработка режима деления потока газа-носителя и воздуха именно в соотношении 1:14 производилась следующим образом. Отработка оптимальных газохроматографических параметров для определения акрилонитрила в выдыхаемом воздухе осуществлялась с использованием аппаратно-программного комплекса на базе газового хроматографа “Кристалл-5000” с термоионным детектором (ТИД), капиллярной колонки DB-624 - 30m*0,32mm**1,8µm при температурном режиме: колонка - от 50°C-200°C; испаритель - 200°C; детектор - 320°C; расход газа-носителя 1 (азот) - 1,4 см3/мин. Оптимальные газохроматографические параметры представлены в таблице 5.
| Таблица 5 | ||||
| Газохроматографические параметры для определения акрилонитрила в выдыхаемом воздухе | ||||
| Режим | Температура, °C | Расход газа-носителя, мл/мин | Деление потока азот:воздух | |
| Колонка | Скорость нагревания, °C/мин | |||
| 1 | 50°C-100°C-200°C | 10 | 1,4 | 1:14 |
| 2 | 70-160-180 | 15 | 1,4 | 1:20 |
| 3 | 70-160-200 | 25 | 1,4 | 1:0 |
В режимах 2 и 3 не наблюдалось достаточно эффективного разделения акрилонитрила с растворителем (в качестве растворителя применяли этиловый спирт, на котором строили градуировочную зависимость).
Определение чувствительности предлагаемого способа в отношении акрилонитрила проводили следующим образом.
Под чувствительностью понимают то минимальное количество вещества, которое может быть обнаружено при помощи данного метода анализа при данных условиях.
Экспериментальным путем было установлено, что наиболее оптимальным сочетанием аналитических параметров для отбора проб выдыхаемого воздуха является накопление пробы выдоха в пластиковый пакет, нагрев в течение 30 минут при температуре 56-64°C и концентрирование паровоздушной смеси на сорбционные трубки с целью достижения требуемой чувствительности. Прецизионность анализа и эффективность извлечения акрилонитрила с сорбционной трубки устанавливали экспериментально способом «введено-найдено» с применением стандартных растворов. На сорбент через узкое отверстие в сорбционной трубке на глубину 5-8 мм вводят 1 мм3 одного из градуировочных растворов. Сорбционную трубку устанавливали в термостат термодесорбера, где происходит термическая десорбция сконцентрированного соединения и его перенос газом-носителем в рабочую капиллярную колонку хроматографа.
Максимальная степень десорбции в предлагаемом способе достигнута с применением сорбента Tenax ТА (Сорбент Tenax® ТА/60-80 меш/10 г (11982) Supelco США, пористый полимерный материал на основе 2,6-дифенил-р-фенилен оксида; обладает сорбционными свойствами относительно широкого круга органических соединений; максимальная температура 370°C) и составила 97,7%. Определение акрилонитрила в выдыхаемом воздухе возможно на уровне 0,002 мкг при объеме воздуха 1000 см3 селективно, достоверно, т.е. с высокой чувствительностью. Предел обнаружения устанавливался в процессе валидации методики анализа путем многократных измерений сигнала холостой пробы и последующего вычисления стандартного отклонения, в то время как в известных способах чувствительность определения акрилонитрила составила 0,02-0,005 мкг.
Предлагаемый способ выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблицах 6 и 7.
| Таблица 6 | |||
| Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости предлагаемым способом | |||
| Наименование определяемого компонента и диапазон измерений, мг/м3 | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr, % | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) σR, % | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р=0,95), ±δ, % |
| Акрилонитрил, | |||
| от 0,0012 до 0,05 вкл. | 2,74 | 2,75 | 24,85 |
| Таблица 7 | ||
| Значения пределов повторяемости и воспроизводимости заявляемого способа при доверительной вероятности Р=0,95 | ||
| Наименование определяемого компонента и диапазон измерений, мг/м3 | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), rn, % | Предел внутрилабораторной воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории, но в разных условиях),  |
| Акрилонитрил, от 0,0012 до 0,05 вкл. | 7,60 | 7,62 |
При этом точность определения акрилонитрила в выдыхаемом воздухе предлагаемым способом составляет 24,85%.
Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает высокую точность и высокую степень чувствительности и может быть рекомендован для использования в специализированных медицинских лабораториях.
Claims (1)
- Способ определения количественного содержания акрилонитрила в выдыхаемом воздухе методом газовой хроматографии, характеризующийся тем, что производят отбор пробы выдыхаемого воздуха объемом не менее 1 дм3 с накоплением его в пакете, осуществляют его нагрев в течение 30 мин при температуре 56-64°C, далее воздух прокачивают через сорбционную трубку через сорбент Tenax со скоростью 0,2 л/мин в течение 10 мин, затем сорбционную трубку с пробой воздуха подвергают термодесорбции путем нагрева до температуры 280°C в термодесорбере и пропускают через нее газ - азот, унося анализируемый воздух в ловушку термодесорбера, которая охлаждена до минус 10°C, далее ловушку нагревают до 250°C, а сконцентрированную пробу воздуха газом-носителем азотом переносят в рабочую капиллярную колонку газового хроматографа для анализа, осуществляют деление потока газа-носителя и воздуха как 1:14, а количественное содержание акрилонитрила устанавливают по градуировочному графику методом абсолютной калибровки по стандартным смесям.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012111007/15A RU2473905C1 (ru) | 2012-03-22 | 2012-03-22 | Способ определения количественного содержания акрилонитрила в выдыхаемом воздухе методом газовой хроматографии |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012111007/15A RU2473905C1 (ru) | 2012-03-22 | 2012-03-22 | Способ определения количественного содержания акрилонитрила в выдыхаемом воздухе методом газовой хроматографии |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2473905C1 true RU2473905C1 (ru) | 2013-01-27 |
Family
ID=48807101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012111007/15A RU2473905C1 (ru) | 2012-03-22 | 2012-03-22 | Способ определения количественного содержания акрилонитрила в выдыхаемом воздухе методом газовой хроматографии |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2473905C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106706765A (zh) * | 2015-07-20 | 2017-05-24 | 江阴市产品质量监督检验所 | 液氮粉碎-气相色谱检测包装材料中丙烯腈、苯乙烯、乙苯有害物的方法 |
| RU2745392C2 (ru) * | 2015-09-11 | 2021-03-24 | Конинклейке Филипс Н.В. | Многослойная сорбционная трубка и ее применение |
| CN114034778A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-02-11 | 中车青岛四方机车车辆股份有限公司 | 一种固体非金属材料中挥发的乙酸气体的检测方法与应用 |
| RU2745392C9 (ru) * | 2015-09-11 | 2022-08-15 | Конинклейке Филипс Н.В. | Многослойная сорбционная трубка и ее применение |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1059507A1 (ru) * | 1982-05-28 | 1983-12-07 | Белорусский Научно-Исследовательский Санитарно-Гигиенический Институт | Способ определени акрилонитрила |
| SU1270658A1 (ru) * | 1984-03-15 | 1986-11-15 | Институт Биофизики Со Ан Ссср | Способ определени концентрации акрилонитрила |
| SU1275286A1 (ru) * | 1984-08-24 | 1986-12-07 | Белорусский Научно-Исследовательский Санитарно-Гигиенический Институт | Способ определени акрилонитрила в воздухе |
| SU1422143A1 (ru) * | 1987-03-30 | 1988-09-07 | Белорусский Научно-Исследовательский Санитарно-Гигиенический Институт | Способ определени акрилонитрила |
| SU1493948A1 (ru) * | 1987-10-05 | 1989-07-15 | Белорусский Научно-Исследовательский Санитарно-Гигиенический Институт | Способ количественного определени акрилонитрила |
| KR20120001884A (ko) * | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 엘지전자 주식회사 | 조리 기기용 조리용기 |
-
2012
- 2012-03-22 RU RU2012111007/15A patent/RU2473905C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1059507A1 (ru) * | 1982-05-28 | 1983-12-07 | Белорусский Научно-Исследовательский Санитарно-Гигиенический Институт | Способ определени акрилонитрила |
| SU1270658A1 (ru) * | 1984-03-15 | 1986-11-15 | Институт Биофизики Со Ан Ссср | Способ определени концентрации акрилонитрила |
| SU1275286A1 (ru) * | 1984-08-24 | 1986-12-07 | Белорусский Научно-Исследовательский Санитарно-Гигиенический Институт | Способ определени акрилонитрила в воздухе |
| SU1422143A1 (ru) * | 1987-03-30 | 1988-09-07 | Белорусский Научно-Исследовательский Санитарно-Гигиенический Институт | Способ определени акрилонитрила |
| SU1493948A1 (ru) * | 1987-10-05 | 1989-07-15 | Белорусский Научно-Исследовательский Санитарно-Гигиенический Институт | Способ количественного определени акрилонитрила |
| KR20120001884A (ko) * | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 엘지전자 주식회사 | 조리 기기용 조리용기 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106706765A (zh) * | 2015-07-20 | 2017-05-24 | 江阴市产品质量监督检验所 | 液氮粉碎-气相色谱检测包装材料中丙烯腈、苯乙烯、乙苯有害物的方法 |
| CN106706765B (zh) * | 2015-07-20 | 2019-03-01 | 江阴市产品质量监督检验所 | 液氮粉碎-气相色谱检测包装材料中丙烯腈、苯乙烯、乙苯有害物的方法 |
| RU2745392C2 (ru) * | 2015-09-11 | 2021-03-24 | Конинклейке Филипс Н.В. | Многослойная сорбционная трубка и ее применение |
| US11054412B2 (en) | 2015-09-11 | 2021-07-06 | Koninklijke Philips N.V. | Multi-bed sorbent tubes and use thereof |
| RU2745392C9 (ru) * | 2015-09-11 | 2022-08-15 | Конинклейке Филипс Н.В. | Многослойная сорбционная трубка и ее применение |
| CN114034778A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-02-11 | 中车青岛四方机车车辆股份有限公司 | 一种固体非金属材料中挥发的乙酸气体的检测方法与应用 |
| CN114034778B (zh) * | 2021-09-09 | 2024-03-22 | 中车青岛四方机车车辆股份有限公司 | 一种固体非金属材料中挥发的乙酸气体的检测方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lawal et al. | Exhaled breath analysis: a review of ‘breath-taking’methods for off-line analysis | |
| CN109313167B (zh) | 用于气相色谱(gc)和气相色谱-质谱(gcms)中增强敏感性的多毛细管柱预浓缩系统 | |
| Mieth et al. | Multibed needle trap devices for on site sampling and preconcentration of volatile breath biomarkers | |
| Trefz et al. | Evaluation of needle trap micro-extraction and automatic alveolar sampling for point-of-care breath analysis | |
| Ghosh et al. | Recent advances in breath analysis to track human health by new enrichment technologies | |
| US20140127326A1 (en) | Detection of Cancer by Volatile Organic Compounds From Breath | |
| Ma et al. | Analysis of human breath samples of lung cancer patients and healthy controls with solid-phase microextraction (SPME) and flow-modulated comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC× GC) | |
| JP2021501880A (ja) | ガスクロマトグラフィーによる揮発性化学分析のための高速準周囲温度マルチキャピラリカラム予備濃縮システム | |
| Zeinali et al. | Simultaneous determination of exhaled breath vapor and exhaled breath aerosol using filter-incorporated needle-trap devices: A comparison of gas-phase and droplet-bound components | |
| JP6444373B2 (ja) | 口臭検知のための混合息ガス分析装置、および分析方法 | |
| Miekisch et al. | Microextraction techniques in breath biomarker analysis | |
| CN104267117A (zh) | 一种卷烟主流烟气中挥发性有机化合物的测定方法 | |
| Majchrzak et al. | Sample preparation and recent trends in volatolomics for diagnosing gastrointestinal diseases | |
| RU2473905C1 (ru) | Способ определения количественного содержания акрилонитрила в выдыхаемом воздухе методом газовой хроматографии | |
| CN110320292A (zh) | 一种电子烟全烟气中挥发性成分的测定方法 | |
| Beauchamp et al. | Breath sampling and standardization | |
| CN106153759A (zh) | 一种卷烟主流烟气气相水分的gc测试方法 | |
| CN104597163B (zh) | 一种采用气相色谱-质谱联用法测定卷烟主流烟气中呋喃的方法 | |
| CN114487150A (zh) | 地表水中氯甲烷的吹扫捕集/气相色谱-质谱检测方法 | |
| CN105699538A (zh) | 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法 | |
| Meier et al. | High mass resolution breath analysis using secondary electrospray ionization mass spectrometry assisted by an ion funnel | |
| Sudhaker et al. | Effect of using Propanol as internal standard on quantitative determination of ethanol in different biological matrices by head space-Gas Chromatography-Flame Ionization Detector | |
| CN107688064B (zh) | 一种同时检测卷烟主流烟气中羰基化合物和酚类化合物的方法 | |
| Berna et al. | Comparison of breath sampling methods: a post hoc analysis from observational cohort studies | |
| RU2698506C1 (ru) | Способ количественного газохроматографического анализа паров пропионовой кислоты в зараженном воздухе |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140323 |