RU2456238C1 - Method of producing high-modulus faujasite without binding materials - Google Patents
Method of producing high-modulus faujasite without binding materials Download PDFInfo
- Publication number
- RU2456238C1 RU2456238C1 RU2010145415/05A RU2010145415A RU2456238C1 RU 2456238 C1 RU2456238 C1 RU 2456238C1 RU 2010145415/05 A RU2010145415/05 A RU 2010145415/05A RU 2010145415 A RU2010145415 A RU 2010145415A RU 2456238 C1 RU2456238 C1 RU 2456238C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- modulus
- granules
- zeolite
- kaolin
- faujasite
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения гранулированного без связующего фожазита - цеолита NaY. Цеолит может быть использован в химической и нефтехимической промышленности в качестве активного компонента при производстве катализаторов, в том числе катализаторов алкилирования и трансалкилирования ароматических углеводородов.The invention relates to methods for producing granular without a faujasite binder - zeolite NaY. Zeolite can be used in the chemical and petrochemical industry as an active component in the production of catalysts, including catalysts for the alkylation and transalkylation of aromatic hydrocarbons.
Известен способ получения гранулированного без связующего цеолита NaY (Л.М.Ищенко, Н.Ф.Мегедь, Я.В.Мирский, Л.П.Митяева. Синтез гранулированных цеолитов типов фожазита и морденита без связующих веществ - сорбентов и носителей катализаторов // Цеолитные катализаторы и адсорбенты.: Сб./Тр. ГрозНИИ. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1978. - Вып.33. - С.37-45). Способ предусматривает смешение метакаолина (прокаленного каолина) с силикагелем и раствором гидроксида натрия. Полученную при этом густую пасту формуют в гранулы, которые затвердевают при комнатной температуре. Затвердевшие гранулы кристаллизуют в растворе гидроксида натрия из реакционных смесей следующих химических составов: 1,8Na2O·Al2O3·6SiO2·(40-70)H2O. Кристаллизацию проводят сначала при комнатной температуре, а затем при 100°C в течение 48-72 ч.A known method of producing granular non-binding zeolite NaY (L. M. Ischenko, N. F. Megyed, Y. V. Mirsky, L. P. Mityaeva. Synthesis of granular zeolites of the types of faujasite and mordenite without binders - sorbents and catalyst carriers // Zeolite catalysts and adsorbents .: Collection / Tr. GrozNII. - M.: TsNIITEneftekhim. - 1978. - Issue 33. - S.37-45). The method involves mixing metakaolin (calcined kaolin) with silica gel and sodium hydroxide solution. The resulting thick paste is formed into granules that solidify at room temperature. The hardened granules crystallize in a sodium hydroxide solution from the reaction mixtures of the following chemical compositions: 1.8Na 2 O · Al 2 O 3 · 6SiO 2 · (40-70) H 2 O. Crystallization is carried out first at room temperature and then at 100 ° C within 48-72 hours
Известный способ имеет недостатки:The known method has the disadvantages of:
- сложность технологии, связанная с прокаливанием порошкообразного каолина (для получения метакаолина), грануляцией щелочной массы и необходимостью ее охлаждения, затвердеванием гранул при комнатной температуре;- the complexity of the technology associated with the calcination of powdered kaolin (to obtain metakaolin), granulation of the alkaline mass and the need for cooling, hardening of the granules at room temperature;
- низкие: степень кристалличности, динамическая активность и мольное соотношение SiO2:Al2O3 (модуль) цеолита.- low: crystallinity, dynamic activity and molar ratio of SiO 2 : Al 2 O 3 (modulus) of the zeolite.
Известен способ получения порошкообразного высокомодульного цеолита Y (патент RU №2090502, C01B 39/24). Способ осуществляют путем смешения порошкообразных: белой сажи, аэросила или силикагеля с отделенным от цеолита NaY маточным раствором и раствором алюмината натрия в таком соотношении, чтобы обеспечить соблюдение следующего мольного состава реакционной смеси: (2,4-3,0)Na2O·Al2O3·(10-12)SiO2·(250-300)H2O. Добавляют 3,5% об. рентгеноаморфной коллоидной затравки. Смесь кристаллизуют 36-72 ч при температуре 95-100°C. От цеолита отделяют маточный раствор, цеолит промывают и высушивают. Порошкообразный цеолит NaY обладает 100% степенью кристалличности и модулем, равным 5,5-7,0.A known method of producing a powdery high-modulus zeolite Y (patent RU No. 2090502, C01B 39/24). The method is carried out by mixing powdered: white carbon black, aerosil or silica gel with a mother liquor separated from a NaY zeolite and a solution of sodium aluminate in such a ratio as to ensure compliance with the following molar composition of the reaction mixture: (2.4-3.0) Na 2 O · Al 2 O 3 · (10-12) SiO 2 · (250-300) H 2 O. 3.5% vol. X-ray amorphous colloidal seed. The mixture crystallizes for 36-72 hours at a temperature of 95-100 ° C. The mother liquor is separated from the zeolite, the zeolite is washed and dried. Powdered zeolite NaY has a 100% degree of crystallinity and a modulus of 5.5-7.0.
Недостаток известного способа заключается в том, что таким путем можно получить только порошкообразный фожазит. Порошкообразные цеолиты не могут быть использованы непосредственно в адсорбции и катализе. Для этого необходимо из порошкообразного цеолита и связующего сформовать гранулы. Причем количество связующего в составе гранул должно быть не менее 25-30% мас. Соответственно на такую же величину снижаются, по сравнению с порошкообразным, и степень кристалличности, а также адсорбционные свойства цеолита. По механической прочности такой цеолит также уступает цеолиту без связующих веществ.The disadvantage of this method is that in this way you can get only powder faujasite. Powdered zeolites cannot be used directly in adsorption and catalysis. To do this, it is necessary to form granules from powdered zeolite and a binder. Moreover, the amount of binder in the composition of the granules should be at least 25-30% wt. Accordingly, the degree of crystallinity, as well as the adsorption properties of zeolite, are reduced by the same amount, compared with powder. By mechanical strength, such a zeolite is also inferior to a zeolite without binders.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является способ получения гранулированного цеолита NaY без связующего (Л.М.Ищенко, Н.Ф.Мегедь, Я.В.Мирский, Л.П.Митяева. Синтез гранулированных цеолитов типов фожазита и морденита без связующих веществ - сорбентов и носителей катализаторов // Цеолитные катализаторы и адсорбенты.: Сб./Тр. ГрозНИИ. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1978. - Вып.33. - С.37-45), который и выбран за прототип. Согласно прототипу природный глинистый минерал - каолин смешивают с силикагелем. Полученную смесь формуют в гранулы, которые прокаливают при 650°C в течение 6 ч. Прокаленные гранулы кристаллизуют в растворе гидроксида натрия из реакционных смесей следующих химических составов: (2,0-2,2)Na2O·Al2O3·6SiO2·(40-70) H2O. Кристаллизацию проводят сначала при комнатной температуре, а затем при 100°C в течение 48-72 ч. Откристаллизованные цеолитные гранулы отмывают от избытка гидроксида натрия и высушивают.The closest in technical essence and the achieved result to the proposed invention is a method for producing granular zeolite NaY without a binder (L. M. Ishenko, N. F. Meged, Y. V. Mirsky, L. P. Mityaev. Synthesis of granular zeolites of types of faujasite and mordenite without binders - sorbents and catalyst supports // Zeolite catalysts and adsorbents .: Sat / Tr. GrozNII. - M.: TsNIITEneftekhim. - 1978. - Issue 33. - S.37-45), which was chosen for prototype. According to the prototype, a natural clay mineral - kaolin is mixed with silica gel. The resulting mixture is formed into granules, which are calcined at 650 ° C for 6 hours. Calcined granules are crystallized in a solution of sodium hydroxide from reaction mixtures of the following chemical compositions: (2.0-2.2) Na 2 O · Al 2 O 3 · 6SiO 2 · (40-70) H 2 O. Crystallization is carried out first at room temperature and then at 100 ° C for 48-72 hours. Crystallized zeolite granules are washed from excess sodium hydroxide and dried.
Известный способ имеет недостатки:The known method has the disadvantages of:
- проведение гидротермальной кристаллизации гранул в растворе гидроксида натрия приводит к получению цеолита NaY, обладающего низкими: модулем, степенью кристалличности, прочностью и динамической активностью.- conducting hydrothermal crystallization of granules in a solution of sodium hydroxide leads to the production of NaY zeolite, which has low: modulus, crystallinity, strength and dynamic activity.
Задача предлагаемого изобретения заключается в разработке способа получения высокомодульного фожазита без связующих веществ - цеолита NaY, обладающего высокими: модулем, степенью кристалличности, динамической активностью и прочностью.The objective of the invention is to develop a method for producing high-modulus faujasite without binders - zeolite NaY, which has high: modulus, degree of crystallinity, dynamic activity and strength.
Поставленная задача достигается за счет использования следующих новых технологических приемов.The task is achieved through the use of the following new technological methods.
Введение в исходную смесь для формования гранул 55-75% мас. порошкообразного высокомодульного (модуль 5,5-7,0) цеолита NaY, 2-3% мас. поливинилового спирта и каолина (остальное) позволяет получать гранулы с развитой микро-, мезо- и макропористой структурой. Это создает необходимую проницаемость гранул для раствора силиката натрия при гидротермальной кристаллизации, способствует тому, что гранула превращается в единый поликристаллический цеолитный сросток, что значительно повышает адсорбционные и прочностные свойства гранулированного фожазита без связующих веществ.Introduction to the initial mixture for forming granules 55-75% wt. powdered high-modulus (module 5.5-7.0) zeolite NaY, 2-3% wt. polyvinyl alcohol and kaolin (the rest) allows to obtain granules with a developed micro-, meso- and macroporous structure. This creates the necessary permeability of the granules for the sodium silicate solution during hydrothermal crystallization, contributes to the transformation of the granule into a single polycrystalline zeolite aggregate, which significantly increases the adsorption and strength properties of granular faujasite without binders.
Смешение каолина, цеолита NaY и поливинилового спирта в соотношении, % мас.:A mixture of kaolin, zeolite NaY and polyvinyl alcohol in the ratio,% wt.:
и кристаллизация сформованных из этой смеси гранул в растворе силиката натрия из реакционных смесей состава (2,6-3,4)Na2O·Al2O3·(10-12)SiO2·(180-220)H2O позволяет получать гранулированный без связующих веществ высокомодульный фожазит, обладающий модулем 5,5-7,0 и высокой механической прочностью.and crystallization of the granules formed from this mixture in a sodium silicate solution from reaction mixtures of the composition (2.6-3.4) Na 2 O · Al 2 O 3 · (10-12) SiO 2 · (180-220) H 2 O allows to obtain high modulus faujasite granular without binders, having a module of 5.5-7.0 and high mechanical strength.
Порошкообразный цеолит NaY, введенный в сырьевую смесь для формования гранул, при гидротермальной кристаллизации играет роль кристаллической затравки для образования поликристаллических цеолитных сростков. Использование такой затравки при синтезе высокодисперсных цеолитных порошков известно. Однако только такой технологический прием, как совместное введение в сырьевую смесь для формования гранул 55-75% мас. порошкообразного цеолита NaY, 2-3% мас. поливинилового спирта и каолина (остальное), позволяет получать гранулированный без связующего фожазит, обладающий развитой структурой транспортных пор гранул. Это обеспечивает высокую динамическую активность гранулированного цеолита.Powdered zeolite NaY, introduced into the feed mixture to form granules, during hydrothermal crystallization plays the role of a crystalline seed for the formation of polycrystalline zeolite aggregates. The use of such a seed in the synthesis of fine zeolite powders is known. However, only such a technological technique as the joint introduction into the raw mix for molding granules 55-75% wt. powdered zeolite NaY, 2-3% wt. polyvinyl alcohol and kaolin (the rest), allows you to get granulated without binder faujasite, which has a developed structure of the transport pores of the granules. This provides a high dynamic activity of granular zeolite.
Способ получения гранулированного без связующего высокомодульного фожазита, предусматривающий гидротермальную кристаллизацию гранул в растворе силиката натрия, ранее не известен. Только введение в состав исходных гранул высокомодульного порошкообразного цеолита NaY, имеющего модуль 5,5-7,0, и проведение кристаллизации в растворе силиката натрия из реакционных смесей состава (2,6-3,4)Na2O·Al2O3·(10-12)SiO2·(180-220)H2O позволяет получать механически прочный гранулированный без связующего высокомодульный фожазит, обладающий высоким модулем (5,5-7,0).A method of obtaining granular without a binder of high modulus faujasite, providing for hydrothermal crystallization of granules in a solution of sodium silicate, is not previously known. Only the introduction into the composition of the initial granules of high-modulus powdery NaY zeolite having a module of 5.5-7.0, and crystallization in a solution of sodium silicate from reaction mixtures of the composition (2.6-3.4) Na 2 O · Al 2 O 3 · (10-12) SiO 2 · (180-220) H 2 O makes it possible to obtain mechanically strong granular high-modulus faujasite granules without a binder, which has a high modulus (5.5-7.0).
Указанные технологические приемы позволяют существенно усовершенствовать технологию и обеспечить получение высокомодульного фожазита без связующих веществ, обладающего модулем 5,5-7,0, максимально высокой степенью кристалличности и улучшенными показателями динамической активности и механической прочности.These technological methods allow to significantly improve the technology and ensure the production of high-modulus faujasite without binders with a module of 5.5-7.0, the highest crystallinity and improved rates of dynamic activity and mechanical strength.
Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.The proposed method is as follows.
Природный глинистый материал - каолин смешивают с 55-75% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY и 2-3% мас. поливинилового спирта (ПВС). Смесь увлажняют до образования однородной пластичной массы, которую формуют в гранулы. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч и термоактивируют при 550-650°C. При этом гранулы приобретают необходимую проницаемость для эффективного массообмена в процессе гидротермальной кристаллизации. Состав исходных для кристаллизации гранул, % мас.:Natural clay material - kaolin is mixed with 55-75% wt. high modulus powdered zeolite NaY and 2-3% wt. polyvinyl alcohol (PVA). The mixture is moistened until a homogeneous plastic mass is formed, which is formed into granules. The obtained granules are dried at 90-120 ° C for 3 hours and thermally activated at 550-650 ° C. In this case, the granules acquire the necessary permeability for effective mass transfer during hydrothermal crystallization. The composition of the initial crystallization of granules, wt.%:
Прокаленные гранулы охлаждают и кристаллизуют в растворе силиката натрия из реакционных смесей состава (2,6-3,4)Na2O·Al2O3·(10-12)SiO2·(180-220)H2O. Температурный режим кристаллизации: 12-24 ч при 25-30°C, затем 48-96 ч при 98-100°C. Готовый цеолит промывают и высушивают при 100-200°C.The calcined granules are cooled and crystallized in a sodium silicate solution from reaction mixtures of the composition (2.6-3.4) Na 2 O · Al 2 O 3 · (10-12) SiO 2 · (180-220) H 2 O. Temperature condition crystallization: 12-24 hours at 25-30 ° C, then 48-96 hours at 98-100 ° C. The finished zeolite is washed and dried at 100-200 ° C.
Сущность способа иллюстрируется конкретными примерами его осуществления.The essence of the method is illustrated by specific examples of its implementation.
Пример 1. Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (2% мас.) и 65% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 1. This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (2% wt.) And 65% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 32 г каолина, 2 г ПВС и 65 г высокомодульного порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.32 g of kaolin, 2 g of PVA and 65 g of high modulus NaY powder zeolite are loaded into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 3,4Na2O·Al2O3·12SiO2·220H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 98°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 3.4Na 2 O · Al 2 O 3 · 12SiO 2 · 220H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 48 hours at 98 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Цеолит анализируют. Тип цеолита и степень кристалличности определяют фазовым рентгеноструктурным анализом. Механическую прочность, динамическую активность и модуль - общепринятыми методами.Zeolite is analyzed. The type of zeolite and the degree of crystallinity are determined by phase X-ray diffraction analysis. Mechanical strength, dynamic activity, and modulus are generally accepted methods.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Пример 2. Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 75% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 2. This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 75% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 22 г каолина, 3 г ПВС и 75 г высокомодульного порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.22 g of kaolin, 3 g of PVA and 75 g of high modulus NaY powder zeolite are loaded into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,8Na2O·Al2O3·12SiO2·180H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 96 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.8Na 2 O · Al 2 O 3 · 12SiO 2 · 180H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 96 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Пример 3. Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (2,5% мас.) и 55% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 3. This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (2.5% wt.) And 55% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 42,5 г каолина, 2,5 г ПВС и 55 г высокомодульного порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.42.5 g of kaolin, 2.5 g of PVA and 55 g of high modulus NaY powder zeolite are loaded into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·10SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Пример 4 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 50% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 4 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 50% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 47 г каолина, 3 г ПВС и 50 г высокомодульного порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.47 g of kaolin, 3 g of PVA and 50 g of high modulus NaY powder zeolite are loaded into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·10SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Снижение содержания высокомодульного порошкообразного цеолита NaY в составе сырьевой смеси для формования гранул менее 55% приводит к получению, после кристаллизации, высокомодульного фожазита без связующих веществ, не обладающего высокими показателями степени кристалличности и динамической активности. Причина этого заключается в недостаточно развитой мезо- и макропористой структуре сформованных гранул и низкой степени проницаемости гранул при гидротермальной кристаллизации.A decrease in the content of high-modulus powdery NaY zeolite in the composition of the raw material mixture for forming granules of less than 55% leads to the production, after crystallization, of high-modulus faujasite without binders, which does not have high crystallinity and dynamic activity. The reason for this is the insufficiently developed meso- and macroporous structure of the formed granules and the low degree of permeability of the granules during hydrothermal crystallization.
Пример 5 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 80% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 5 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 80% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 17 г каолина, 3 г ПВС и 80 г высокомодульного порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.17 g of kaolin, 3 g of PVA and 80 g of high modulus powdered zeolite NaY are loaded into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·10SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 60 ч при 98°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 60 hours at 98 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Увеличение содержания порошкообразного цеолита NaY в составе сырьевой смеси для формования гранул свыше 75% мас. приводит к частичному образованию крошки при грануляции и в процессе всех последующих операций получения высокомодульного фожазита без связующих веществ. Оставшиеся целыми цеолитные гранулы обладают низкой механической прочностью. Причиной этого является недостаточное содержание связующего - каолина в составе сырьевой смеси.The increase in the content of powdered zeolite NaY in the composition of the raw mix for molding granules over 75% wt. leads to partial crumb formation during granulation and during all subsequent operations to obtain high-modulus faujasite without binders. The remaining intact zeolite granules have low mechanical strength. The reason for this is the insufficient content of the binder - kaolin in the composition of the raw mix.
Пример 6 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (4% мас.) и 70% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 6 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (4% wt.) And 70% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 26 г каолина, 4 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.26 g of kaolin, 4 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·10SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 25°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 25 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Увеличение содержания ПВС в составе сырьевой смеси для формования гранул свыше 3% мас. приводит к снижению механической прочности высокомодульного фожазита без связующих веществ. Это объясняется выгоранием ПВС при прокаливании и, тем самым, получением гранул более разрыхленной, чем необходимо, структуры.The increase in the content of PVA in the composition of the raw material mixture for forming granules over 3% wt. leads to a decrease in the mechanical strength of high-modulus faujasite without binders. This is due to the burnout of the PVA during calcination and, thereby, obtaining granules of a looser than necessary structure.
Пример 7 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (1% мас.) и 70% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 7 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (1% wt.) And 70% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 29 г каолина, 1 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.29 g of kaolin, 1 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·10SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 25°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 25 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Снижение содержания ПВС в составе сырьевой смеси для формования гранул менее 2% мас. приводит к снижению величин степени кристалличности и динамической активности высокомодульного фожазита без связующих веществ. Причиной этого является недостаточно развитая мезо- и макропористая структура прокаленных гранул и, как следствие, плохой массообмен при их кристаллизации.The decrease in the content of PVA in the composition of the raw material mixture for molding granules of less than 2% wt. leads to a decrease in the degree of crystallinity and dynamic activity of high-modulus faujasite without binders. The reason for this is the insufficiently developed meso- and macroporous structure of the calcined granules and, as a result, poor mass transfer during their crystallization.
Пример 8 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 70% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 8 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 70% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 27 г каолина, 3 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.27 g of kaolin, 3 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,4Na2O·Al2O3·10SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.4Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Снижение в реакционной смеси мольного соотношения Na2O:Al2O3 менее 2,6 приводит к снижению величин степени кристалличности и динамической активности высокомодульного фожазита без связующих веществ.The decrease in the reaction mixture molar ratio of Na 2 O: Al 2 O 3 less than 2.6 leads to a decrease in the degree of crystallinity and dynamic activity of high-modulus faujasite without binders.
Пример 9 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 70% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 9 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 70% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 27 г каолина, 3 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.27 g of kaolin, 3 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 3,6Na2O·Al2O3·10SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 3.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 48 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Увеличение в реакционной смеси мольного соотношения Na2O:Al2O3 свыше 3,4 приводит к снижению прочности и модуля фожазита без связующих веществ ниже 5,5.An increase in the molar ratio of Na 2 O: Al 2 O 3 in the reaction mixture above 3.4 leads to a decrease in the strength and modulus of faujasite without binders below 5.5.
Пример 10 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 70% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 10 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 70% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 27 г каолина, 3 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.27 g of kaolin, 3 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 3,4Na2O·Al2O3·14SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 3.4Na 2 O · Al 2 O 3 · 14SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Увеличение в реакционной смеси мольного соотношения SiO2:Al2O3 свыше 12 приводит к снижению величин степени кристалличности, динамической активности и прочности высокомодульного фожазита без связующих веществ.An increase in the molar ratio of SiO 2 : Al 2 O 3 in the reaction mixture above 12 leads to a decrease in the degree of crystallinity, dynamic activity, and strength of high-modulus faujasite without binders.
Пример 11 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 70% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 11 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 70% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 27 г каолина, 3 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.27 g of kaolin, 3 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·8SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 48 ч при 98°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 8SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 48 hours at 98 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of faujasite without binders are given in the table.
Снижение в реакционной смеси мольного соотношения SiO2:Al2O3 менее 10 приводит к снижению модуля фожазита без связующих веществ ниже 5,5.A decrease in the molar ratio of SiO 2 : Al 2 O 3 in the reaction mixture of less than 10 leads to a decrease in the faujasite modulus without binders below 5.5.
Пример 12 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 70% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 12 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 70% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 27 г каолина, 3 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.27 g of kaolin, 3 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 3,4Na2O·Al2O3·10SiO2·160H2O Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 3.4Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 160H 2 O Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Снижение в реакционной смеси мольного соотношения H2O:Al2O3 менее 180 приводит к образованию примесной цеолитной фазы - филлипсита и, как следствие, снижению всех показателей качества цеолита.A decrease in the molar ratio of H 2 O: Al 2 O 3 in the reaction mixture below 180 leads to the formation of an impurity zeolite phase — phillipsite and, as a result, a decrease in all quality indicators of zeolite.
Пример 13 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения высокомодульного фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 70% мас. высокомодульного порошкообразного цеолита NaY.Example 13 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining high-modulus faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 70% wt. high modulus powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 27 г каолина, 3 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.27 g of kaolin, 3 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·10SiO2·260H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 260H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства высокомодульного фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of high-modulus faujasite without binders are given in the table.
Увеличение в реакционной смеси мольного соотношения H2O:Al2O3 более 220 приводит к снижению величин степени кристалличности, динамической активности и прочности высокомодульного фожазита без связующих веществ.An increase in the molar ratio of H 2 O: Al 2 O 3 in the reaction mixture over 220 leads to a decrease in the degree of crystallinity, dynamic activity and strength of high-modulus faujasite without binders.
Пример 14 (сравнительный). Данный пример демонстрирует возможность получения фожазита без связующих веществ из смеси каолина, ПВС (3% мас.) и 70% мас. порошкообразного цеолита NaY.Example 14 (comparative). This example demonstrates the possibility of obtaining faujasite without binders from a mixture of kaolin, PVA (3% wt.) And 70% wt. powdered zeolite NaY.
В смеситель загружают 27 г каолина, 3 г ПВС и 70 г порошкообразного цеолита NaY. Смесь увлажняют и перемешивают. Перемешивание продолжают до получения однородной пластичной массы, которую формуют на шнековом экструдере в гранулы диаметром 1,6 мм. Полученные гранулы высушивают при 90-120°C в течение 3 ч, прокаливают при 550-650°C - 4 ч, после чего охлаждают.27 g of kaolin, 3 g of PVA and 70 g of powdered zeolite NaY are charged into the mixer. The mixture is moistened and mixed. Stirring is continued until a homogeneous plastic mass is obtained, which is formed on a screw extruder into granules with a diameter of 1.6 mm. The granules obtained are dried at 90-120 ° C for 3 hours, calcined at 550-650 ° C for 4 hours, and then cooled.
Состав гранул, % мас.:The composition of the granules,% wt .:
Гранулы кристаллизуют в растворе силиката натрия. Химический состав реакционной смеси отвечает формуле 2,6Na2O·Al2O3·10SiO2·200H2O. Режим кристаллизации: 24 ч при 30°C, затем 60 ч при 100°C. Гранулированный цеолит промывают водой и высушивают при 100-200°C.The granules crystallize in a solution of sodium silicate. The chemical composition of the reaction mixture corresponds to the formula 2.6Na 2 O · Al 2 O 3 · 10SiO 2 · 200H 2 O. Crystallization mode: 24 hours at 30 ° C, then 60 hours at 100 ° C. The granular zeolite is washed with water and dried at 100-200 ° C.
Физико-химические свойства фожазита без связующих веществ приведены в таблице.Physico-chemical properties of faujasite without binders are given in the table.
Введение в состав сырьевой смеси для формовки гранул низкомодульнрго (модуль 5,0) порошкообразного цеолита NaY приводит, в результате кристаллизации, к образованию низкомодульного фожазита без связующих веществ.The introduction into the composition of the raw mix for molding granules of low modulus (module 5.0) powdered zeolite NaY leads, as a result of crystallization, to the formation of low modulus faujasite without binders.
Claims (1)
а гидротермальную кристаллизацию гранул осуществляют в растворе силиката натрия из реакционных смесей следующего химического состава: (2,6-3,4)Na2O·Al2O3·(10-12)SiO2·(180-220)H2O. A method of producing high-modulus faujasite without binders, comprising mixing kaolin with other raw materials, moistening the mixture to obtain a homogeneous mass, forming granules, thermal activation, hydrothermal crystallization, washing and drying granules, characterized in that as other raw materials in the mixture for forming granules high modulus powdered zeolite NaY and polyvinyl alcohol are introduced in such an amount that the total content of raw materials in the mixture is, wt.%:
and hydrothermal crystallization of the granules is carried out in a solution of sodium silicate from reaction mixtures of the following chemical composition: (2.6-3.4) Na 2 O · Al 2 O 3 · (10-12) SiO 2 · (180-220) H 2 O .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010145415/05A RU2456238C1 (en) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Method of producing high-modulus faujasite without binding materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010145415/05A RU2456238C1 (en) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Method of producing high-modulus faujasite without binding materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010145415A RU2010145415A (en) | 2012-05-20 |
| RU2456238C1 true RU2456238C1 (en) | 2012-07-20 |
Family
ID=46230143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010145415/05A RU2456238C1 (en) | 2010-11-08 | 2010-11-08 | Method of producing high-modulus faujasite without binding materials |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2456238C1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104211084A (en) * | 2014-09-03 | 2014-12-17 | 中国海洋石油总公司 | Preparation method of integrated NaY molecular sieve with high silica-alumina ratio |
| RU2553876C1 (en) * | 2014-04-08 | 2015-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр Салаватнефтеоргсинтез" (ООО "НТЦ Салаватнефтеоргсинтез") | Method of producing high-modulus faujasite without binding materials |
| RU2557610C1 (en) * | 2014-04-08 | 2015-07-27 | Открытое акционерное общество "Газпром нефтехим Салават" (ОАО "Газпром нефтехим Салават") | Method of obtaining granulated highly modular faujasite, granulated without binding agents |
| RU2568219C1 (en) * | 2014-04-08 | 2015-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр Салаватнефтеоргсинтез" (ООО "НТЦ Салаватнефтеоргсинтез") | METHOD OF OBTAINING GRANULATED WITHOUT BINDING AGENT NaY TYPE ZEOLITE WITH HIGH PHASE PURITY |
| WO2017116510A1 (en) * | 2015-12-29 | 2017-07-06 | Uop Llc | Binderless zeolitic adsorbents and methods for producing binderless zeolitic adsorbents |
| US11033879B2 (en) | 2015-12-29 | 2021-06-15 | Uop Llc | Binderless zeolitic adsorbents |
| RU2767452C2 (en) * | 2020-07-21 | 2022-03-17 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for producing 2,4,6-trimethylpyridine in presence of hierarchical zeolite catalyst h-ymmm |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2180319C1 (en) * | 2000-11-01 | 2002-03-10 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Method of production of synthetic granulated faujasite |
| RU2203224C1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Method of preparing high-phase purity granulated faujasite |
| US7067449B2 (en) * | 2003-03-28 | 2006-06-27 | China Petroleum & Chemical Corporation | Y-zeolite-containing composite material and a process for preparing the same |
| RU2343116C1 (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method of obtaining synthetic granulated faujasite |
| RU2343115C1 (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method of obtaining granulated faujasite with high phase purity |
-
2010
- 2010-11-08 RU RU2010145415/05A patent/RU2456238C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2180319C1 (en) * | 2000-11-01 | 2002-03-10 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Method of production of synthetic granulated faujasite |
| RU2203224C1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Method of preparing high-phase purity granulated faujasite |
| US7067449B2 (en) * | 2003-03-28 | 2006-06-27 | China Petroleum & Chemical Corporation | Y-zeolite-containing composite material and a process for preparing the same |
| RU2343116C1 (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method of obtaining synthetic granulated faujasite |
| RU2343115C1 (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method of obtaining granulated faujasite with high phase purity |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2553876C1 (en) * | 2014-04-08 | 2015-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр Салаватнефтеоргсинтез" (ООО "НТЦ Салаватнефтеоргсинтез") | Method of producing high-modulus faujasite without binding materials |
| RU2557610C1 (en) * | 2014-04-08 | 2015-07-27 | Открытое акционерное общество "Газпром нефтехим Салават" (ОАО "Газпром нефтехим Салават") | Method of obtaining granulated highly modular faujasite, granulated without binding agents |
| RU2568219C1 (en) * | 2014-04-08 | 2015-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр Салаватнефтеоргсинтез" (ООО "НТЦ Салаватнефтеоргсинтез") | METHOD OF OBTAINING GRANULATED WITHOUT BINDING AGENT NaY TYPE ZEOLITE WITH HIGH PHASE PURITY |
| CN104211084A (en) * | 2014-09-03 | 2014-12-17 | 中国海洋石油总公司 | Preparation method of integrated NaY molecular sieve with high silica-alumina ratio |
| CN104211084B (en) * | 2014-09-03 | 2016-06-15 | 中国海洋石油总公司 | A kind of preparation method of monoblock type high silica alumina ratio NaY molecular sieve |
| WO2017116510A1 (en) * | 2015-12-29 | 2017-07-06 | Uop Llc | Binderless zeolitic adsorbents and methods for producing binderless zeolitic adsorbents |
| CN108430924A (en) * | 2015-12-29 | 2018-08-21 | 环球油品公司 | The method of binder free zeolite adsorbents and manufacture binder free zeolite adsorbents |
| US10981143B2 (en) | 2015-12-29 | 2021-04-20 | Uop Llc | Binderless zeolitic adsorbents |
| US11033879B2 (en) | 2015-12-29 | 2021-06-15 | Uop Llc | Binderless zeolitic adsorbents |
| JP7457769B2 (en) | 2015-12-29 | 2024-03-28 | ユーオーピー エルエルシー | Binderless zeolite adsorbent and method for producing binderless zeolite adsorbent |
| RU2767452C2 (en) * | 2020-07-21 | 2022-03-17 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for producing 2,4,6-trimethylpyridine in presence of hierarchical zeolite catalyst h-ymmm |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010145415A (en) | 2012-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2456238C1 (en) | Method of producing high-modulus faujasite without binding materials | |
| RU2412903C1 (en) | METHOD OF PRODUCING HIGH PHASE PURITY GRANULAR NaY ZEOLITE WITHOUT BINDER | |
| JP5576124B2 (en) | Manufacture of molecular sieve SSZ-13 | |
| CA2778370C (en) | Method of preparing zsm-5 zeolite using nanocrystalline zsm-5 seeds | |
| RU2294799C1 (en) | Catalyst for conversion of methanol into olefin hydrocarbons, process of preparation thereof, and a process of conversion of methanol into olefin hydrocarbons | |
| KR20150086300A (en) | Production and use of a zeolitic material in a process for the conversion of oxygenates to olefins | |
| US4871701A (en) | Alkali-free preparation of large pentasil crystals as coated catalysts and fully crystalline catalysts | |
| RU2563649C2 (en) | Method of producing zeolite-based catalyst for converting methanol into olefins | |
| US9162899B2 (en) | BaX type Zeolite granule and process for preparing the same | |
| KR101504054B1 (en) | Aluminosilicate x-type zeolite compositions with low lta-type zeolite | |
| US8431764B2 (en) | Para-xylene-separation with aluminosilicate X-type zeolite compositions with low LTA-type zeolite | |
| CN107206349A (en) | The zeolite adsorbents being made up of LSX zeolites, Its Preparation Method And Use with controlled external surface area | |
| US8603434B2 (en) | Binder-converted aluminosilicate X-type zeolite compositions with low LTA-type zeolite | |
| KR101258717B1 (en) | Euo structural type zeolite containing the cation n,n-dimethyl-n,n-di(3,3-dimethylbutyl)ammonium, and the production method thereof | |
| RU2404122C1 (en) | METHOD OF OBTAINING HIGH-PHASE PURITY GRANULAR NaX ZEOLITE WITHOUT BINDER | |
| RU2425801C2 (en) | Method of producing granular zeolite material not containing binder | |
| EP3021964B1 (en) | Preparation of zeolite zsm-5 granulates free from inorganic binders | |
| RU2420457C1 (en) | Method of producing high phase purity zeolite adsorbent of structure a and x, granulated without binder | |
| RU2420456C1 (en) | Method of producing high phase purity zeolite a granulated without binder | |
| RU2283281C1 (en) | Method of preparing high phase-purity granulated a-type zeolite | |
| RU2540086C1 (en) | METHOD OF OBTAINING ZEOLITE NaY GRANULATED WITHOUT BINDING AGENT | |
| RU2553876C1 (en) | Method of producing high-modulus faujasite without binding materials | |
| RU2568219C1 (en) | METHOD OF OBTAINING GRANULATED WITHOUT BINDING AGENT NaY TYPE ZEOLITE WITH HIGH PHASE PURITY | |
| KR101504053B1 (en) | Binder-converted aluminosilicate x-type zeolite compositions with low lta-type zeolite | |
| RU2343116C1 (en) | Method of obtaining synthetic granulated faujasite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121109 |