RU2445273C1 - Method of purifying waste water from nonferrous metal ions - Google Patents

Method of purifying waste water from nonferrous metal ions Download PDF

Info

Publication number
RU2445273C1
RU2445273C1 RU2010128121/05A RU2010128121A RU2445273C1 RU 2445273 C1 RU2445273 C1 RU 2445273C1 RU 2010128121/05 A RU2010128121/05 A RU 2010128121/05A RU 2010128121 A RU2010128121 A RU 2010128121A RU 2445273 C1 RU2445273 C1 RU 2445273C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
substance
metal
added
metal ions
purification
Prior art date
Application number
RU2010128121/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010128121A (en
Inventor
Валерий Иванович Ильин (RU)
Валерий Иванович Ильин
Владимир Александрович Колесников (RU)
Владимир Александрович Колесников
Анна Владимировна Перфильева (RU)
Анна Владимировна Перфильева
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева)
Priority to RU2010128121/05A priority Critical patent/RU2445273C1/en
Publication of RU2010128121A publication Critical patent/RU2010128121A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2445273C1 publication Critical patent/RU2445273C1/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used in machine-building, instrument-making, ferrous and nonferrous metallurgy, radio electronics, electrical engineering companies having electroplating facilities to create water treatment and recycling systems. To realise the method, waste water containing nickel, copper, zinc and chromium ions is mixed with Cl- or F- or NO3 - anions in form of a soluble sodium or potassium salt with weight ratio of the extracted metal to the added anion equal to 1:(0.3-1.5) and an organic substance N,N-dimethyl-N-prop-2-enylprop-2-ene-1-ammonium chloride is added with weight ration of the extracted metal to the added substance equal to 1:(0.002-0.003), followed by electroflotation extraction of the formed residue from water.
EFFECT: achieving high degree of purification from nonferrous metal ions of up to 99,99%.
2 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к способам очистки сточных вод от ионов цветных металлов, в частности от никеля Ni2+, меди Cu2+, цинка Zn2+, хрома Cr3+, и может быть использовано на предприятиях машиностроения, приборостроения, черной и цветной металлургии, радиоэлектроники, электротехнической промышленности, имеющих гальванические производства для создания систем водоочистки и оборотного водоснабжения.The invention relates to methods for wastewater treatment from non-ferrous metal ions, in particular nickel Ni 2+ , copper Cu 2+ , zinc Zn 2+ , chromium Cr 3+ , and can be used in engineering, instrument-making, ferrous and non-ferrous metallurgy, radio electronics, the electrical industry, having galvanic production for the creation of water treatment systems and reverse water supply.

Известен способ очистки сточных вод от ионов металлов, включающий электрохимическую обработку исходной воды с использованием гальванического элемента железо-медь (патент РФ №2054387, кл. C02F 1/463, 1996). Недостатком данного способа является невысокая степень очистки, составляющая 97,7-99,8%.A known method of treating wastewater from metal ions, including the electrochemical treatment of the source water using a galvanic cell iron-copper (RF patent No. 2054387, class C02F 1/463, 1996). The disadvantage of this method is the low degree of purification, comprising 97.7-99.8%.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки сточных вод от цветных и тяжелых металлов, включающий электрофлотацию с нерастворимыми анодами, заключающийся в том, что с целью повышения степени очистки и обеспечения возможности повторного использования цветных и тяжелых металлов, перед электрофлотацией в очищаемую воду вводят ионы Cl-, или F-, или

Figure 00000001
в виде растворимой соли натрия или калия при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного аниона 1:(0,35-1,5) (авторское свидетельство №1675217, кл. C02F 1/465, 1991).The closest in technical essence and the achieved result is a method of treating wastewater from non-ferrous and heavy metals, including electroflotation with insoluble anodes, which consists in the fact that in order to increase the degree of purification and ensure the possibility of reuse of non-ferrous and heavy metals, before electroflotation in the treated water introduce ions of Cl - , or F - , or
Figure 00000001
in the form of a soluble salt of sodium or potassium with a mass ratio of recoverable metal and introduced anion 1: (0.35-1.5) (copyright certificate No. 1675217, CL C02F 1/465, 1991).

К недостатку относится недостаточно высокая степень очистки от 97,4 до 99,8%. Этот способ выбран за прототип.The disadvantage is the insufficiently high degree of purification from 97.4 to 99.8%. This method is selected for the prototype.

Задачей данного изобретения является разработка способа очистки сточных вод от цветных металлов, позволяющего повысить степень очистки за счет введения органического вещества N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид.The objective of the invention is to develop a method for wastewater treatment from non-ferrous metals, which allows to increase the degree of purification by introducing organic matter N, N-Dimethyl-N-prop-2-enylprop-2-en-1-aminium chloride.

Поставленная задача решается тем, что в предлагаемом способе в сточную воду, содержащую ионы цветных металлов, вводят ионы Cl-, или F-, или

Figure 00000002
в виде растворимой соли натрия или калия при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного аниона 1:(0,35-1,5), далее устанавливают значение pH добавлением щелочи для образования частиц гидроксидов металлов. Затем в раствор вводят органическое вещество N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид при массовом соотношении извлекаемого металла к введенному веществу 1:(0,002-0,003) и подают в электрофлотационный аппарат для извлечения частиц гидроксидов металлов.The problem is solved in that in the proposed method, wastewater containing non-ferrous metal ions, is introduced ions Cl - , or F - , or
Figure 00000002
in the form of a soluble salt of sodium or potassium at a mass ratio of the recoverable metal and the introduced anion 1: (0.35-1.5), then the pH is adjusted by adding alkali to form particles of metal hydroxides. Then, N, N-Dimethyl-N-prop-2-enylprop-2-en-1-aminium chloride organic substance is introduced into the solution at a mass ratio of the recoverable metal to the introduced substance 1: (0.002-0.003) and fed to the electroflotation apparatus for particle extraction metal hydroxides.

Действие органического вещества N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид сводится к адсорбционной перезарядке поверхности газовых пузырьков водорода и к возникновению электростатических сил притяжения между противоположно заряженными частицами гидроксидов металлов и пузырьков, а также к уменьшению размера пузырьков и скорости их всплытия, что приводит к повышению эффективности столкновения частиц и пузырьков и образованию флотокомплексов частица - пузырек. Это приводит к повышению степени очистки.The action of the organic matter N, N-Dimethyl-N-prop-2-enylprop-2-en-1-aminium chloride reduces to adsorption recharging of the surface of hydrogen gas bubbles and to the appearance of electrostatic attractive forces between oppositely charged particles of metal and bubble hydroxides, as well as a decrease in the size of the bubbles and the speed of their ascent, which leads to an increase in the efficiency of the collision of particles and bubbles and the formation of particle-bubble flotation complexes. This leads to an increase in the degree of purification.

Изобретение иллюстрируется следующим примером.The invention is illustrated by the following example.

Пример 1. В 1 л очищаемой воды, содержащей 50 мг/л иона хрома Cr3+, добавляют 25 мг/л иона Cl- (в виде NaCl), при этом соотношение иона хрома к введенному хлорид-иону составляет 1:0,5. Добавлением щелочи NaOH устанавливают значение pH 7,0. Раствор перемешивают в течение 0,5 мин. В результате образуются взвешенные частицы гидроксида хрома. Затем в раствор вводят N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид при массовом соотношении иона хрома к введенному веществу 1:0,002. Раствор перемешивают в течение 0,5 минут и подают в электрофлотационный аппарат для отделения частиц гидроксида хрома от воды. Процесс электрофлотации ведут при плотности тока 10,0 мА/см2 в течение 7 минут с использованием катода из нержавеющей стали и оксидно-рутениевотитанового анода.Example 1. In 1 l of purified water containing 50 mg / l of chromium ion Cr 3+ , add 25 mg / l of Cl - ion (as NaCl), while the ratio of the chromium ion to the introduced chloride ion is 1: 0.5 . Adding alkali NaOH set the pH value to 7.0. The solution was stirred for 0.5 minutes. As a result, suspended particles of chromium hydroxide are formed. Then, N, N-Dimethyl-N-prop-2-enylprop-2-en-1-aminium chloride is introduced into the solution at a mass ratio of chromium ion to the introduced substance of 1: 0.002. The solution was stirred for 0.5 minutes and fed to an electroflotation apparatus to separate chromium hydroxide particles from water. The electroflotation process is carried out at a current density of 10.0 mA / cm 2 for 7 minutes using a stainless steel cathode and a ruthenium oxide-titanium anode.

Очищенную воду анализируют на содержание хрома методом атомно-адсорбционной спектроскопии. Степень очистки от хрома составляет 99,99%, что соответствует его остаточной концентрации в очищенной воде 0,005 мг/л.Purified water is analyzed for chromium by atomic absorption spectroscopy. The degree of purification from chromium is 99.99%, which corresponds to its residual concentration in purified water of 0.005 mg / L.

Аналогичные опыты проводят при соотношении иона хрома к вводимому веществу N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид 1:0,001, 1:0,003, 1:0,004. Данные приведены в табл.1.Similar experiments are carried out with a ratio of the chromium ion to the input substance N, N-Dimethyl-N-prop-2-enylprop-2-en-1-aminium chloride 1: 0.001, 1: 0.003, 1: 0.004. The data are given in table 1.

Пример 2. Исходный раствор очищают по такой же схеме, как в примере 1, но в присутствии F-.Example 2. The initial solution is purified according to the same scheme as in example 1, but in the presence of F - .

Пример 3. Исходный раствор очищают по такой же схеме, как в примере 1, но в присутствии

Figure 00000002
.Example 3. The initial solution is purified according to the same scheme as in example 1, but in the presence of
Figure 00000002
.

Аналогичные опыты, как в примерах 1-3, проводят в присутствии ионов Ni2+, Cu2+, Zn2+. Условия проведения экспериментов и полученные результаты сведены в табл.1.Similar experiments, as in examples 1-3, are carried out in the presence of ions of Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ . The experimental conditions and the results are summarized in table 1.

ТАБЛИЦА 1TABLE 1 Выделяемый гидроксид металла, концентрация 50 мг/лAllocated metal hydroxide, concentration of 50 mg / l pH очищаемой водыpH of the treated water Вид вводимого иона в оптимальной концентрации 1:(0,3-1,5)Type of introduced ion in optimal concentration 1: (0.3-1.5) Степень очистки от металлов, % при различных соотношениях металла к N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлоридThe degree of purification from metals,% at various ratios of metal to N, N-Dimethyl-N-prop-2-enylprop-2-en-1-aminium chloride 1:0,0011: 0.001 1:0,0021: 0.002 1:0,0031: 0.003 1:0,0041: 0.004 Zn2+ Zn 2+   Cl- Cl - 99,5599.55 99,9999,99 99,9999,99 99,6099.60 9,0-9,59.0-9.5 F- F - 99,4799.47 99,9999,99 99,9999,99 99,5599.55    

Figure 00000002
Figure 00000002
99,6099.60 99,9999,99 99,9999,99 99,6399.63 Ni2+ Ni 2+   Cl- Cl - 99,6999.69 99,9999,99 99,9999,99 99,5699.56 9,5-10,09.5-10.0 F- F - 99,5799.57 99,9999,99 99,9999,99 99,4099.40    
Figure 00000002
Figure 00000002
 99.4399.43 99,9999,99 99,9999,99 99,3799.37 Cu2+ Cu 2+   Cl- Cl - 99,5999.59 99,9999,99 99,9999,99 99,4899.48 8,5-9,08.5-9.0 F- F - 99,4599.45 99,9999,99 99,9999,99 99,5199.51    
Figure 00000002
Figure 00000002
 99,5099.50 99,9999,99 99,9999,99 99,4399.43 Cr3+ Cr 3+   Cl- Cl - 99,6899.68 99,9999,99 99,9999,99 99,7299.72 6,8-7,36.8-7.3 F- F - 99,4599.45 99,9999,99 99,9999,99 99,5899.58    
Figure 00000002
Figure 00000002
 99,7299.72 99,9999,99 99,9999,99 99,6499.64

Максимальная степень очистки от ионов металлов 99,99% достигается при массовом соотношении извлекаемого металла к введенному веществу N,N-Диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид 1:(0,002-0,003). В зоне низких и высоких соотношений знак зарядов частиц и пузырьков совпадает и электрофлотация протекает менее эффективно. В зоне промежуточных соотношений заряд частиц отрицателен, а пузырьков водорода положителен, что приводит к повышению степени очистки.The maximum degree of purification from metal ions of 99.99% is achieved with a mass ratio of the recoverable metal to the introduced substance N, N-Dimethyl-N-prop-2-enylprop-2-en-1-aminium chloride 1: (0.002-0.003). In the zone of low and high ratios, the sign of the charges of particles and bubbles coincides and electroflotation is less effective. In the zone of intermediate ratios, the particle charge is negative, and the hydrogen bubbles are positive, which leads to an increase in the degree of purification.

Для сравнения эффективности известного и предлагаемого способов проводилась очистка сточных вод с использованием одной и той же системы электродов, конструкции электрофлотатора, исходной оптимальной концентрации ионов металлов и Cl-, или F-, или

Figure 00000002
- ионов, pH очищаемой воды. Полученные результаты представлены в табл.2.To compare the effectiveness of the known and proposed methods, wastewater was purified using the same electrode system, the design of the electroflotator, the initial optimal concentration of metal ions and Cl - , or F - , or
Figure 00000002
- ions, pH of the purified water. The results are presented in table.2.

ТАБЛИЦА 2TABLE 2 Ион металлаMetal ion Способ
очисткиWay
cleaning Степень очистки от металлов, % в присутствии анионов:The degree of purification from metals,% in the presence of anions: Cl- Cl - F- F -

Figure 00000002
Figure 00000002
Zn2+ Zn 2+ ИзвестныйFamous 99,8099.80 97,8097.80 99,2099,20   ПредлагаемыйProposed 99,9999,99 99,9999,99 99,9999,99 Ni2+ Ni 2+ ИзвестныйFamous 98,9098.90 98,6098.60 99,4099.40   ПредлагаемыйProposed 99,9999,99 99,9999,99 99,9999,99 Cu2+ Cu 2+ ИзвестныйFamous 97,4097.40 99,1099.10 99,5099.50   ПредлагаемыйProposed 99,9999,99 99,9999,99 99,9999,99 Cr3+ Cr 3+ ИзвестныйFamous 99,8099.80 99,4099.40 99,5099.50   ПредлагаемыйProposed 99,9999,99 99,9999,99 99,9999,99

Как видно из табл.2, в предлагаемом способе достигается высокая степень очистки 99,99%, что на 0,19-2,59% больше, чем в известном способе.As can be seen from table 2, in the proposed method, a high degree of purification of 99.99% is achieved, which is 0.19-2.59% more than in the known method.

Claims (1)

Способ очистки сточных вод от ионов цветных металлов, включающий введение перед электрофлотацией в очищаемую воду ионов Cl-, или F-, или
Figure 00000003
в виде растворимой соли натрия и калия при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного аниона 1:(0,3-1,5), отличающийся тем, что в очищаемую воду вводят N,N-диметил-N-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминийхлорид при массовом соотношении извлекаемого металла и введенного вещества 1:(0,002-0,003). A method of treating wastewater from non-ferrous metal ions, comprising introducing Cl - , or F - , or
Figure 00000003
in the form of a soluble salt of sodium and potassium with a mass ratio of recoverable metal and introduced anion 1: (0.3-1.5), characterized in that N, N-dimethyl-N-prop-2-enylprop-2 is introduced into the purified water en-1-aminium chloride with a mass ratio of the recoverable metal and the introduced substance 1: (0.002-0.003).
RU2010128121/05A 2010-07-08 2010-07-08 Method of purifying waste water from nonferrous metal ions RU2445273C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010128121/05A RU2445273C1 (en) 2010-07-08 2010-07-08 Method of purifying waste water from nonferrous metal ions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010128121/05A RU2445273C1 (en) 2010-07-08 2010-07-08 Method of purifying waste water from nonferrous metal ions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010128121A RU2010128121A (en) 2012-01-20
RU2445273C1 true RU2445273C1 (en) 2012-03-20

Family

ID=45785107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010128121/05A RU2445273C1 (en) 2010-07-08 2010-07-08 Method of purifying waste water from nonferrous metal ions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2445273C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2601333C1 (en) * 2015-07-27 2016-11-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Челябинский государственный педагогический университет" (ФГБОУ ВПО "ЧГПУ") Method for deposition of heavy nonferrous metals from industrial solutions and/or wastes
RU2793614C1 (en) * 2022-11-02 2023-04-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method for electroflotation extraction of copper hydroxide from wastewater containing copper-ammonium complex

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1675217A1 (en) * 1989-05-15 1991-09-07 Московский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Method of cleaning sewage from non-ferrous and heavy metal ions
EP0517453A1 (en) * 1991-05-31 1992-12-09 Calgon Corporation Controlling scale in black liquor evaporators
US5256304A (en) * 1992-06-05 1993-10-26 Betz Laboratories, Inc. Methods of removing oil and metal ions from oily wastewater
RU2060971C1 (en) * 1993-11-18 1996-05-27 Государственное предприятие "Южводопровод" Reactant for water treatment, method of its production and usage
US7332079B2 (en) * 2001-05-04 2008-02-19 Industrial Waste Water Services, Llc Floatation process for removal of heavy metal waste and associated apparatus
RU2363665C1 (en) * 2008-04-14 2009-08-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method of removal of non-ferrous and heavy metals from sewage

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1675217A1 (en) * 1989-05-15 1991-09-07 Московский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Method of cleaning sewage from non-ferrous and heavy metal ions
EP0517453A1 (en) * 1991-05-31 1992-12-09 Calgon Corporation Controlling scale in black liquor evaporators
US5256304A (en) * 1992-06-05 1993-10-26 Betz Laboratories, Inc. Methods of removing oil and metal ions from oily wastewater
RU2060971C1 (en) * 1993-11-18 1996-05-27 Государственное предприятие "Южводопровод" Reactant for water treatment, method of its production and usage
US7332079B2 (en) * 2001-05-04 2008-02-19 Industrial Waste Water Services, Llc Floatation process for removal of heavy metal waste and associated apparatus
RU2363665C1 (en) * 2008-04-14 2009-08-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method of removal of non-ferrous and heavy metals from sewage

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2601333C1 (en) * 2015-07-27 2016-11-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Челябинский государственный педагогический университет" (ФГБОУ ВПО "ЧГПУ") Method for deposition of heavy nonferrous metals from industrial solutions and/or wastes
RU2793614C1 (en) * 2022-11-02 2023-04-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) Method for electroflotation extraction of copper hydroxide from wastewater containing copper-ammonium complex
RU2793617C1 (en) * 2022-11-02 2023-04-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева"(РХТУ им. Д.И. Менделеева), Method for electroflotation extraction of sparingly soluble copper compounds from ammonia systems

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010128121A (en) 2012-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kobya et al. Treatments of alkaline non-cyanide, alkaline cyanide and acidic zinc electroplating wastewaters by electrocoagulation
US9340434B2 (en) Recovery of nickel from industrial pickling acid solutions
CN102101733A (en) Method for treating electroplating comprehensive wastewater by scrap iron electrolysis and electrochemical technology
CN103043835A (en) Livestock breeding waste disposal method
CN102432087A (en) Method for treating heavy-metal-containing wastewater by external electric field reinforced micro-electrolysis technology
Siwal et al. A review on electrochemical techniques for metal recovery from waste resources
Hasan et al. Molecular and ionic-scale chemical mechanisms behind the role of nitrocyl group in the electrochemical removal of heavy metals from sludge
Rao et al. Simultaneous removal of lead (II) and nitrate from water at low voltage
Dermentzis et al. Nickel removal from wastewater by electrocoagulation with aluminum electrodes
RU2445273C1 (en) Method of purifying waste water from nonferrous metal ions
Figueroa et al. Recovery of gold and silver and removal of copper, zinc and lead ions in pregnant and barren cyanide solutions
Lei et al. Comparative study on electrochemical treatment of cyanide wastewater
JP2014095108A (en) Treatment apparatus for plating waste liquid and method of producing phosphoric acid containing fertilizer solution
Yilmaz et al. Removal of cadmium by electrocoagulation and a cost evaluation
RU2363665C1 (en) Method of removal of non-ferrous and heavy metals from sewage
RU2526069C2 (en) Decontamination of cyanide solutions
Liu et al. Efficient recovery and treatment of actual electroplating wastewater using stable electrocatalyst-coupled super-stable mineralizer
CN103304008A (en) Method for treating organic wastewater by using ferroferric oxide particle electrode in cooperation with electrochemical oxidization
RU2011137377A (en) METHOD FOR ENVIRONMENTALLY SAFE DISPOSAL OF WASTE CHEMICAL CURRENT SOURCES
KR20200072218A (en) Method for simultaneous removal of ammonia, hydrogen sulfide and heavy metal in wastewater
Kenova et al. Removal of heavy metal ions from aqueous solutions by electrocoagulation using Al and Fe anodes
Chanturia et al. Electric flotation extraction of manganese from hydromineral wastes at yellow copper deposits in the South Ural
US9371592B2 (en) Method for electrochemical modification of liquid stream characteristics
CN115043475A (en) Treatment method of wastewater containing iron-cyanogen complex and oxalate
Silva et al. Boron removal from mining and synthetic effluents by electrocoagulation using aluminum electrodes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140709