RU2433981C1 - Шихта и легированный шпинельный материал, полученный из нее - Google Patents

Шихта и легированный шпинельный материал, полученный из нее Download PDF

Info

Publication number
RU2433981C1
RU2433981C1 RU2010115941/03A RU2010115941A RU2433981C1 RU 2433981 C1 RU2433981 C1 RU 2433981C1 RU 2010115941/03 A RU2010115941/03 A RU 2010115941/03A RU 2010115941 A RU2010115941 A RU 2010115941A RU 2433981 C1 RU2433981 C1 RU 2433981C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
spinel
alumina
mixture
charge
periclase
Prior art date
Application number
RU2010115941/03A
Other languages
English (en)
Inventor
Станислав Алексеевич Суворов (RU)
Станислав Алексеевич Суворов
Наталия Викторовна Арбузова (RU)
Наталия Викторовна Арбузова
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)"
Priority to RU2010115941/03A priority Critical patent/RU2433981C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2433981C1 publication Critical patent/RU2433981C1/ru

Links

Landscapes

  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к производству огнеупорных материалов, а именно к составу шихты и легированного шпинельного материала из шихты, и может быть использовано для изготовления высококачественных шпинельных и шпинельсодержащих огнеупоров. Техническим результатом изобретения является повышение плотности и прочности и снижение пористости изделий. Шихта для получения легированного шпинельного материала включает глинозем, периклаз, магнезиально-глиноземистую шпинель, оксид хрома и диоксид циркония, при следующем соотношении компонентов, мас.%: глинозем - 52,8-64,3; периклаз - 22,7-25,2; магнезиально-глиноземистая шпинель - 8,0-10,0; оксид хрома - 2,0-6,0; диоксид циркония - 3,0-6,0. Легированный шпинельный материал содержит фазу легированной шпинели состава Mg0,91-1,08(Al0,91-1,01Cr0,019-0,061)2O4 и фазу диоксида циркония ZrO2, при следующем соотношении фаз, мас.%: Mg0,91-1,08(Al0,91-1,01Cr0,019-0,061)2O4 - 94,0-97,0; ZrO2 - 3,0-6,0. 2 н.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к производству огнеупорных материалов, а именно к составу шихты и легированного шпинельного материала из шихты, и может быть использовано для изготовления высококачественных шпинельных и шпинельсодержащих огнеупоров.
Известен шпинельный материал, полученный плавкой каустического магнезита и глинозема в электродуговых печах (Плавленая шпинель - перспективный материал для производства новых огнеупоров. Перепелицын В.А., Кормина И.В., Коптелов В.Н. и др. Новые огнеупоры №4, 2002, стр.89-95).
Недостатком этого материала является химическая неоднородность материала по слитку, наличие большого количества низкотемпературных силикатных пленок, что резко снижает температуру эксплуатации огнеупоров с использованием данного материала и приводит к уменьшению выхода годного продукта.
Известен шпинельный материал, основными фазами которого являются периклаз, хромит и магнезиальная шпинель (патент США №4657878, кл. С04В 35/04, 1987).
Недостатком известного технического решения являются большие энергетические затраты на получение плавленого материала, неоднородность материала, большое содержание оксида хрома до 35 мас.%, что усложняет процесс утилизации отработанного материала.
Наиболее близким к заявляемым шихте и материалу из нее является плавленый шпинельсодержащий материал, полученный плавкой смеси технического глинозема с MgO-содержащим компонентом (Патент RU 2076850, С1 от 10.04.1987).
Недостатками известного технического решения являются: неоднородный состав шихты из-за использования предварительно несвязанных в гранулы оксидов магния и алюминия, отдельно загружаемых непосредственно в плавильный агрегат; отсутствие условий для выравнивания состава шихты и расплава в плавильном агрегате; присутствие в больших количествах примесей; нестабильность размеров кристаллов материала вследствие неоднородности расплава и условий кристаллизации расплава; невысокая плотность и химическая неоднородность получаемого материала, что приводит к значительному снижению выхода годного продукта; большие энергетические затраты на получение плавленого материала. Кроме того, изделия, изготовленные с применением известного материала, имеют недостаточно высокую прочность и химическую устойчивость.
Задачей предлагаемого изобретения является получение легированного шпинельного материала с улучшенными физико-техническими и физико-химическими свойствами и уменьшение энергетических затрат на его получение.
Поставленная задача достигается тем, что шихта для получения легированного шпинельного материала, включающая глинозем и периклаз, согласно изобретению дополнительно содержит добавки магнезиально-глиноземистой шпинели, оксида хрома и диоксида циркония, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
глинозем 52,8-64,3
периклаз 22,7-25,2
магнезиально-глиноземистая шпинель 8,0-10,0
оксид хрома 2,0-6,0
диоксид циркония 3,0-6,0
Поставленная задача достигается также тем, что легированный шпинельный материал, полученный из вышеуказанной шихты, содержит фазу легированной шпинели состава Mg0,91-1,08(Al0,91-1,01Cr0,019-0,061)2O4 и фазу диоксида циркония ZrO2, при следующем соотношении фаз, мас.%:
Mg0,91-1,08(Al0,91-1,01Cr0,019-0,06l)2O4 94,0-97,0
ZrO2 3,0-6,0
Легированный шпинельный материал, состоящий из фазы Mg0,91-1,08(Al0,91-0,01Cr0,019-0,061)2O4 94,0-97,0 мас.%, и диоксида циркония 3,0-6,0 мас.%, получают: вариант 1 плавлением при температуре 2050÷2100°С или вариант 2 спеканием при температуре 1900÷1950°С предварительно подготовленной гранулированной шихты. Гранулированную шихту готовят из предварительно смешанных ингредиентов в соотношении, мас.%: глинозем 52,8-64,3, периклаз 22,7-25,2, магнезиально-глиноземистая шпинель 8,0-10,0, оксид хрома 2,0-6,0, диоксид циркония 3,0-6,0, в грануляторах или на брикетном прессе.
Преимуществами использования предварительно подготовленной шихты заявляемого состава для получения легированного шпинельного материала является точный вещественный и химический состав шихты, подлежащей плавлению, формирование однородного фазового состава и микроструктуры слитка легированного шпинельного материала с диоксидом циркония, улучшение физико-технических и физико-химических свойств легированного шпинельного материала.
К преимуществам следует также отнести снижение затрат на получение легированного шпинельного материала за счет снижения температуры расплава и повышения часовой выработки по готовому продукту.
Заявляемый состав легированного шпинельного материала из шихты, при переработке ее плавлением или спеканием, предназначен для использования при производстве огнеупоров с повышенными показателями физико-технических свойств и повышенным ресурсом эксплуатации в огнеупорных футеровках печных агрегатов черной и цветной металлургии, цементной промышленности, с применением известных компонентов и технических средств, что свидетельствует о соответствии предлагаемого технического решения критерию «промышленная применимость». Предлагаемое изобретение обладает также новизной и изобретательским уровнем.
Свойства легированного шпинельного материала из заявляемой шихты обеспечиваются при соблюдении компонентного состава в заявленных соотношениях.
Введение в состав шихты глинозема менее 52,8 мас.% приводит к образованию в составе легированного шпинельного материала больших количеств второй фазы - оксида магния, что сопровождается повышением энергетических затрат при плавлении шихты. Увеличение содержания в шихте оксида алюминия более 64,3 мас.% приводит к появлению легированного шпинельного материала, насыщенного оксидом алюминия, и фазы в виде свободного корунда, что резко снижает трещиноустойчивость и теплопроводность материала, а также существенно снижает размер кристаллов легированного шпинельного материала.
При содержании в шихте периклаза менее 22,7 мас.% легированный шпинельный материал обладает пониженными термомеханическими и прочностными свойствами. При содержании в шихте периклаза более 25,2 мас.% увеличивается химическая неоднородность легированного шпинельного материала и его температура плавления, что является экономически неэффективным, а также снижается размер кристаллов легированного шпинельного материала.
Содержание в шихте оксида хрома менее 2,0 мас.% приводит к увеличению пористости образцов, что отрицательно сказывается на химической стойкости и прочности изделий с использованием легированного шпинельного материала. Повышение в шихте количества оксида хрома более 6,0 мас.% снижает прочность легированного шпинельного материала, а также возникают проблемы с эффективной утилизацией шпинельного материала после службы.
При содержании в шихте диоксида циркония менее 3,0 мас.% легированный шпинельный материал становится менее прочным и термостойким, увеличивается зона пропитки расплавами шлаков. Содержание в шихте диоксида циркония в количестве свыше 6,0 мас.% приводит к снижению размеров кристалла легированного шпинельного материала и снижению прочностных характеристик образцов с его применением.
Содержание в шихте магнезиально-глиноземистой шпинели менее 8,0 мас.% способствует увеличению температуры плавления шихты, большой неоднородности легированного шпинельного материала по размеру кристалла. Увеличение количества магнезиально-глиноземистой шпинели в шихте свыше 10,0 мас.% приводит к увеличению химической неоднородности легированного шпинельного материала и резкому снижению размеров кристалла легированного материала.
При получении шихты для легированного шпинельного материала использованы следующие сырьевые материалы: глинозем по ГОСТ 30558-98 марки Г-00, с содержанием Al2O3 не менее 98 мас.%, периклаз по ТУ 14-8-480-91 с содержанием MgO не менее 98 мас.%, плавленая магнезиально-глиноземистая шпинель с содержанием мас.%: MgO 34-38, Al2O3 60-64, оксид хрома по ТУ 6-09-4272-84, диоксид циркония по ГОСТ 21907-76 марки Цр0, с содержанием ZrO2 + HfO2 не менее 99,3 мас.%.
В примерах 1-5 приводится реализация изобретения.
Пример 1. В смеситель (вибромельницу) загружают, мас.%: глинозем 52,8, периклаз 25,2, магнезиально-глиноземистую шпинель 10,0, оксид хрома 6,0, диоксид циркония 6,0. После смешения смесь подвергают гранулированию или брикетированию и сушке при температуре 20±5°С. Далее подготовленную шихту подвергают плавлению при 2100°С.
Состав шихты и свойства материала из заявляемой шихты приведены в таблице.
Пример 2. В смеситель (вибромельницу) загружают, мас.%: глинозем 58,0, периклаз 23,0, магнезиально-глиноземистую шпинель 10,0, оксид хрома 4,5, диоксид циркония 4,5. После смешения смесь подвергают гранулированию или брикетированию и сушке при температуре 20±5°С. Далее подготовленную шихту подвергают плавлению при 2050°С.
Состав шихты и свойства материала из заявляемой шихты приведены в таблице.
Пример 3. В смеситель (вибромельницу) загружают, мас.%: глинозем 58,1, периклаз 23,9, магнезиально-глиноземистую шпинель 9,0, оксид хрома 5,0, диоксид циркония 4,0. После смешения смесь подвергают гранулированию или брикетированию и сушке при температуре 20±5°С. Далее подготовленную шихту подвергают плавлению 2100°С.
Состав шихты и свойства материала из заявляемой шихты приведены в таблице.
Пример 4. В смеситель (вибромельницу) загружают, мас.%: глинозем 58,3, периклаз 23,7, магнезиально-глиноземистую шпинель 10,0, оксид хрома 3,0, диоксид циркония 5,0. После смешения смесь подвергают гранулированию или брикетированию и сушке при температуре 20±5°С. Далее подготовленную шихту подвергают плавлению 2100°С.
Состав шихты и свойства материала из заявляемой шихты приведены в таблице.
Пример 5. В смеситель (вибромельницу) загружают, мас.%: глинозем 64,3, периклаз 22,7, магнезиально-глиноземистую шпинель 8,0, оксид хрома 2,0, диоксид циркония 3,0. После смешения смесь подвергают гранулированию или брикетированию и сушке при температуре 20±5°С. Далее подготовленную шихту подвергают плавлению 2100°С.
Состав шихты и свойства материала из заявляемой шихты приведены в таблице.
Заявляемый состав шихты и фазовый состав легированного шпинельного материала из нее (таблица) обеспечивают более высокие значения прочностных характеристики материала (предел прочности при сжатии до 94 Н/мм2). Материал отличается от материала-прототипа крупными и однородными по размеру кристаллами, максимальный размер которых 450 мкм.
Figure 00000001

Claims (2)

1. Шихта для получения легированного шпинельного материала, включающая глинозем и периклаз, отличающаяся тем, что дополнительно содержит добавки магнезиально-глиноземистой шпинели, оксида хрома и диоксида циркония при следующем соотношении компонентов, мас.%:
глинозем 52,8-64,3 периклаз 22,7-25,2 магнезиально-глиноземистая шпинель 8,0-10,0 оксид хрома 2,0-6,0 диоксид циркония 3,0-6,0
2. Легированный шпинельный материал, полученный из шихты по п.1, отличающийся тем, что содержит фазу легированной шпинели состава Mg0,91-1,08(Al0,91-1,01Cr0,019-0,061)2O4 и фазу диоксида циркония ZrO2 при следующем соотношении фаз, мас.%:
Mg0,91-1,08(Al0,91-1,01Cr0,019-0,061)2O4 94,0-97,0 ZrO2 3,0-6,0
RU2010115941/03A 2010-04-21 2010-04-21 Шихта и легированный шпинельный материал, полученный из нее RU2433981C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010115941/03A RU2433981C1 (ru) 2010-04-21 2010-04-21 Шихта и легированный шпинельный материал, полученный из нее

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010115941/03A RU2433981C1 (ru) 2010-04-21 2010-04-21 Шихта и легированный шпинельный материал, полученный из нее

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2433981C1 true RU2433981C1 (ru) 2011-11-20

Family

ID=45316674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010115941/03A RU2433981C1 (ru) 2010-04-21 2010-04-21 Шихта и легированный шпинельный материал, полученный из нее

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2433981C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4113044A4 (en) * 2020-02-26 2024-03-27 Refractory Intellectual Property GmbH & Co. KG METHOD FOR LINING METALLURGICAL UNITS

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4113044A4 (en) * 2020-02-26 2024-03-27 Refractory Intellectual Property GmbH & Co. KG METHOD FOR LINING METALLURGICAL UNITS

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100378029C (zh) 一种多孔尖晶石质陶瓷材料及其制备方法
Ghasemi-Kahrizsangi et al. Densification and properties of ZrO2 nanoparticles added magnesia–doloma refractories
CN100560538C (zh) 一种含ZrO2镁碳砖及其制备方法
Kong et al. Effects of pyrolusite additive on the microstructure and mechanical strength of corundum–mullite ceramics
JP5549891B2 (ja) ガラス溶融炉のための耐火ブロック
CN104692820B (zh) 一种高温致密的不烧复合砖及其成型工艺
CN103304247B (zh) 氧化锆耐火材料及其制备工艺
TWI450872B (zh) 高氧化鋯濃度耐火產品
CN109369181B (zh) 一种体积稳定的高纯氧化锆耐火制品
Yin et al. Improvement of densification and mechanical properties of MgAl2O4–CaAl4O7–CaAl12O19 composite by addition of MnO
Zan et al. Preparation and performance optimization of MgAl2O4 spinel materials by single-step reaction sintering
RU2433981C1 (ru) Шихта и легированный шпинельный материал, полученный из нее
CN102180684A (zh) 工业化合成的镁铁铝复合尖晶石及合成方法
Ghosh et al. Effect of MgO and ZrO2 additions on the properties of magnesite-chrome composite refractory
CN103693971A (zh) 白云石-方镁石-锆酸钙复合耐火材料及其制备方法
Khalil Refractory concrete based on barium aluminate–barium zirconate cements for steel-making industries
CN114945544B (zh) 用于生产烧结的耐火产品的颗粒、用于生产烧结的耐火产品的批料、用于生产烧结的耐火产品的方法和烧结的耐火产品
CN107399959B (zh) 一种利用纳米氧化物增强氧化铝-氧化镁-氧化钙系复合材料的制备方法
KR20110061484A (ko) 노재 및 노재의 제조 방법
CN108423715B (zh) 一种钴酸锂正极材料的制备方法及匣钵
Song et al. Influence of ZrO2 on the phase composition and mechano-physical properties of MgO–ZrO2 refractories prepared by cold isostatic pressing
CN105399431A (zh) 一种轻质保温耐火材料及其制备工艺
JPH09301766A (ja) 多孔質スピネルクリンカー及びその製造方法
TWI443076B (zh) 鎂鉻磚之組合物
KR20040016493A (ko) 단열성 및 열충격저항성이 우수한 고강도 캐스터블 내화물

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140422