RU2426116C1 - Method for determining secondary residual products of oil refining in mixed fuels - Google Patents
Method for determining secondary residual products of oil refining in mixed fuels Download PDFInfo
- Publication number
- RU2426116C1 RU2426116C1 RU2010127165/15A RU2010127165A RU2426116C1 RU 2426116 C1 RU2426116 C1 RU 2426116C1 RU 2010127165/15 A RU2010127165/15 A RU 2010127165/15A RU 2010127165 A RU2010127165 A RU 2010127165A RU 2426116 C1 RU2426116 C1 RU 2426116C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fuel
- cuvette
- mixture
- fuels
- mass
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области исследования жидких углеводородных топлив, преимущественно смесевых топлив, содержащих остаточные продукты переработки нефти, - котельным (мазутам) и судовым топливам, и может быть использовано при контроле качества котельного топлива (мазута Ф5), применительно к его использованию в Военно-Морском флоте (ВМФ), при выборе топлив для дизелей на судах хозяйствующих субъектов и определении возможности длительного хранения топлив.The invention relates to the field of research of liquid hydrocarbon fuels, mainly mixed fuels containing residual products of oil refining, boiler (fuel oil) and marine fuels, and can be used to control the quality of boiler fuel (fuel oil F5), as applied to its use in the Naval fleet (Navy), when choosing fuels for diesel engines on ships of economic entities and determining the possibility of long-term storage of fuels.
Смесевые топлива из остаточных продуктов могут содержать остаточные продукты прямой перегонки нефти (мазут, гудрон) и вторичные остаточные продукты переработки нефти: остатки термокрекинга (ОТК) и висбрекинга (ОВБ). В соответствии с ГОСТ 10585 мазут Ф5, используемый в ВМФ, должен изготавливаться только с вовлечением в его состав остаточных продуктов прямой перегонки нефти. Остальные смесевые топлива могут содержать в своем составе как остаточные продукты первичные (прямой перегонки), так и вторичные (деструктивных процессов).Mixed fuels from residual products may contain residual products of direct distillation of oil (fuel oil, tar) and secondary residual products of oil refining: residues of thermal cracking (OTK) and visbreaking (OVB). In accordance with GOST 10585, F5 fuel oil used in the Navy should be manufactured only with the involvement of residual products of direct distillation of oil in its composition. The remaining mixed fuels may contain both primary and direct residual residual products and secondary (destructive processes) residual products.
Указанные различия составов обусловлены значительно отличающимися условиями применения смесевых топлив на кораблях ВМФ и на судах хозяйствующих субъектов. В случае применения смесевых топлив на кораблях ВМФ, находящихся в море длительное время или в резерве, требуемый непрерывный срок их хранения в цистернах составляет 5-6 лет. В остальных случаях, где не требуется длительного хранения, используют дополнительно довольно сложное оборудование для полного удаления осадков перед подачей топлива в двигатель.These compositional differences are due to significantly different conditions for the use of mixed fuels on ships of the Navy and on ships of economic entities. In the case of the use of mixed fuels on ships of the Navy, which are at sea for a long time or in reserve, the required continuous shelf life in tanks is 5-6 years. In other cases, where long-term storage is not required, additional rather sophisticated equipment is used to completely remove precipitation before fuel is supplied to the engine.
Особенностью вторичных остаточных продуктов переработки нефти - ОТК и ОВБ - является повышенное содержание в них асфальтосмолистых веществ (в основном асфальтенов), находящихся в топливе во взвешенном состоянии, склонных к выпадению в осадок при хранении и приводящих к повышенному нагарообразованию при сгорании (Т.Н.Митусова, И.А.Пугач, Н.П.Аверина. Химия и технология топлив и масел, №2, 2001 г., с.6-7). Количество асфальтенов в мазутах крекинг-процессов (т.е. вторичных - деструктивных - процессов переработки нефти) в сравнении с мазутами, полученными на основе прямой перегонки нефти (мазут Ф5), может отличаться на порядок и более (Б.В.Лосиков и др. Топлива для стационарных и судовых газовых турбин. М., Химия, 1970, с.97).A feature of the secondary residual products of oil refining - OTK and OVB - is the increased content of asphalt-resinous substances (mainly asphaltenes) in the suspension in the fuel, prone to precipitation during storage and leading to increased carbon formation during combustion (T.N. Mitusova, I. A. Pugach, N. P. Averina. Chemistry and technology of fuels and oils, No. 2, 2001, p.6-7). The amount of asphaltenes in fuel oils of cracking processes (i.e., secondary - destructive - oil refining processes) in comparison with fuel oils obtained on the basis of direct distillation of oil (fuel oil F5) can differ by an order of magnitude or more (B.V. Losikov et al. Fuel for stationary and ship gas turbines. M., Chemistry, 1970, p.97).
Выбор смесевых топлив, содержащих остаточные продукты прямой перегонки нефти, важен и для судов хозяйствующих субъектов, поскольку количество возникающих при этом проблем существенно сокращается, так как осадков, требующих удаления механическим способом (протиркой цистерн), не образуется. При содержании в топливе до 2,0% вторичных остаточных продуктов количество осадков является незначительным (вследствие малого срока хранения топлива на судах хозяйствующих субъектов) и относительно легкоудаляемых. (Эксплуатация судовых дизельных энергетических установок. Учебник для ВУЗОВ, С.В.Камкин, И.В.Возницкий, В.Ф.Большаков и др. М.: Транспорт, 1996 г., с.238-250).The choice of mixed fuels containing residual products of direct distillation of oil is also important for vessels of economic entities, since the number of problems arising from this is significantly reduced, since precipitation requiring removal by mechanical means (wiping tanks) is not formed. With the content in the fuel of up to 2.0% of secondary residual products, the amount of precipitation is insignificant (due to the short shelf life of fuel on ships of economic entities) and relatively easily removable. (Operation of ship diesel power plants. Textbook for high schools, S.V. Kamkin, I.V. Woznitsky, V.F. Bolshakov and others. M .: Transport, 1996, p. 238-250).
Перед авторами стояла задача разработать способ определения вторичных остаточных продуктов переработки нефти (ОТК и ОВБ) в смесевых топливах, который отвечал бы следующим требованиям:The authors were faced with the task of developing a method for determining the secondary residual products of oil refining (OTC and OVB) in mixed fuels, which would meet the following requirements:
- повышение достоверности результатов;- increase the reliability of the results;
- повышение точности (чувствительности) определения ОТК (ОВБ) в смесевых топливах, а именно обнаружения их при содержании в топливе менее 2% масс.;- improving the accuracy (sensitivity) of determining the quality control system (OVB) in mixed fuels, namely their detection when the content in the fuel is less than 2% of the mass .;
- более широкой дифференциации топлив по содержанию в них ОТК (ОВБ);- a wider differentiation of fuels by the content of OTC (OVB) in them;
- реализовываться на широко применяемых в лабораторных исследованиях материалах и известном отечественном оборудовании.- be implemented on materials widely used in laboratory research and known domestic equipment.
При анализе научно-технической литературы и источников патентной информации выявлены способы определения непрямогонных (вторичных) остатков переработки нефти в топливах, основанные на определении их толуольного эквивалента (ГОСТ Р 50837.3-95 Топлива остаточные. Определение прямогонности. Метод определения толуольного эквивалента), ксилольного эквивалента (ГОСТ Р 50837.4-95 Топлива остаточные. Определение прямогонности. Метод определения ксилольного эквивалента) и «номера пятна» (ГОСТ Р.50837.7-95. Топлива остаточные. Определение прямогонности. Метод определения стабильности и совместимости по пятну). Все эти способы отличаются низкой точностью (надежностью и достоверностью), поскольку основаны на визуальной (субъективной) оценке получаемых от разбавленных топлив пятен на бумаге. По ним можно только качественно судить о прямогонности топлив, причем способы противоречат друг другу. Наличие в топливе ОТК (ОВБ) в количестве десятков % масс. может показать по этим способам как их отсутствие.An analysis of the scientific and technical literature and patent information sources revealed methods for determining indirect (secondary) residues of oil refining in fuels, based on the determination of their toluene equivalent (GOST R 50837.3-95 residual fuels. Determination of straightness. Method for determining toluene equivalent), xylene equivalent ( GOST R 50837.4-95 Residual fuels. Determination of straightness. Method for determining xylene equivalent) and "spot numbers" (GOST R. 50837.7-95. Residual fuels. Determination of straightness. Me odes determination of stability and compatibility spot). All these methods are characterized by low accuracy (reliability and reliability), since they are based on a visual (subjective) assessment of stains obtained from diluted fuels on paper. On them you can only qualitatively judge the straightness of fuels, and the methods contradict each other. The presence of OTK (OVB) in the fuel in the amount of tens of% of the mass. can show by these methods as their absence.
Наиболее близким к заявленному способу, взятым за прототип, является количественный способ определения вторичных остаточных продуктов переработки нефти в смесевых топливах по разности масс осадков, полученных при центрифугировании разбавленного топлива и промытых первоначально петролейным эфиром, а затем толуолом, отнесенной к количеству разбавленной смеси (патент №2368900 G01N 33/22, 06.06.2008 г.)Closest to the claimed method, taken as a prototype, is a quantitative method for determining the secondary residual products of oil refining in mixed fuels by the difference in the mass of precipitation obtained by centrifuging the diluted fuel and washed initially with petroleum ether and then toluene, referred to the amount of the diluted mixture (patent No. 2368900 G01N 33/22, 06/06/2008)
Этот способ предусматривает отбор и подготовку пробы, смешение ее с дистиллятным компонентом до снижения вязкости смеси до величины (1,75±0,05)мм2/с при 100°С, залив необходимого количества смеси в предварительно взвешенную m1 металлическую кювету, фиксацию веса кюветы со смесью m2, нагрев смеси до 100°С, выдержку кюветы со смесью при этой температуре в течение 50 минут в сушильном шкафу при температуре (105±3)°С, центрифугирование этой смеси при температуре, достаточной для сохранения расплавившихся парафинов в жидком виде, слив жидкостной части, перемешивание оставшегося в кювете осадка с петролейным эфиром, центрифугирование полученного раствора, слив жидкостной части, доведение оставшегося в кювете осадка сушкой до постоянной массы m3, отделение из этого осадка асфальтенов, для чего осадок перемешивают с толуолом, центрифугируют, сливают жидкостную толуольную часть, оставшийся в кювете осадок доводят сушкой до постоянной массы m4, расчет информационного показателя "А" по математической зависимости: А=(m3-m4)/(m2-m1)·100% масс. и при величине "А"≤0,005% масс. судят об отсутствии вторичных остаточных продуктов переработки нефти в анализируемом топливе.This method involves the selection and preparation of a sample, mixing it with a distillate component to reduce the viscosity of the mixture to a value of (1.75 ± 0.05) mm 2 / s at 100 ° C, pouring the required amount of the mixture into a pre-weighed m 1 metal cuvette, fixing the weight of the cuvette with the mixture m 2 , heating the mixture to 100 ° C, holding the cuvette with the mixture at this temperature for 50 minutes in an oven at a temperature of (105 ± 3) ° C, centrifuging this mixture at a temperature sufficient to preserve the melted paraffins in liquid form, draining the liquid part, mixing the residue remaining in the cuvette with petroleum ether, centrifuging the resulting solution, draining the liquid part, bringing the remaining precipitate in the cuvette to a constant mass m 3 , separating asphaltenes from this precipitate, for which the precipitate is mixed with toluene, centrifuging, and the remaining toluene part is drained, the remaining in the cuvette, the precipitate is brought by drying to constant mass m 4 , calculation of the information indicator "A" by mathematical dependence: A = (m 3 -m 4 ) / (m 2 -m 1 ) · 100% of the mass. and with a value of "A" ≤0.005% of the mass. judge the absence of secondary residual refined petroleum products in the analyzed fuel.
Недостатком способа является относительно низкая его чувствительность (от 2% масс. и более) к присутствию в топливе ОТК (ОВБ).The disadvantage of this method is its relatively low sensitivity (from 2% wt. Or more) to the presence of OTK (OVB) in the fuel.
Как показывает опыт применения смесевых топлив (мазута Ф-5 по ГОСТ 10585) на кораблях, при такой чувствительности способа в одной полной заправке (массой до 10000 тонн) в мазуте может содержаться до 200 тонн ОТК (ОВБ). Неснижаемый остаток топлива на корабле составляет 40% от массы заправки, а следовательно, на корабле при хранении в течение нескольких лет в составе топлива может присутствовать до 80 тонн ОТК (ОВБ). Хранение топлива (в количестве полной заправки) на кораблях резерва может составлять 6 и более лет. За это время в осадок может выпасть количество асфальтенов, измеряемое сотнями килограммов и более. Задача удаления асфальтенов, представляющих в осадке липкую массу, является весьма трудоемкой (сбор лотками, скребками, протирка поверхностей цистерн ветошью, смоченной дизельным топливом, с последующим ее сжиганием).As experience shows the use of mixed fuels (fuel oil F-5 according to GOST 10585) on ships, with such a sensitivity of the method, in one full refueling (weighing up to 10,000 tons), fuel oil can contain up to 200 tons of OTC (OVB). The minimum fuel balance on the ship is 40% of the refueling mass, and therefore, on the ship during storage for several years, up to 80 tons of Quality Control Department (OVB) can be present in the fuel composition. Storage of fuel (in the amount of full refueling) on reserve ships can be 6 or more years. During this time, the amount of asphaltenes measured in hundreds of kilograms or more may precipitate. The task of removing asphaltenes, which are sticky in the sediment, is very time-consuming (collecting with trays, scrapers, wiping the surfaces of the tanks with rags moistened with diesel fuel, and then burning it).
В связи с этим авторы способа продолжили исследования по усовершенствованию способа-прототипа в части повышения чувствительности к наличию ОТК (ОВБ) и разработали более точный способ обнаружения этих продуктов в топливе. В настоящее время процесс висбрекинга в нефтепереработке находит все большее применение для производства топочных мазутов марок "40" и "100" по ГОСТ 10585 и появляется реальная угроза попадания ОТК (ОВБ) в мазут Ф-5.In this regard, the authors of the method continued research to improve the prototype method in terms of increasing sensitivity to the presence of OTC (OVB) and developed a more accurate way to detect these products in fuel. At present, the process of visbreaking in oil refining is increasingly used for the production of fuel oils of grades "40" and "100" according to GOST 10585 and there is a real threat of OTK (OVB) getting into fuel oil F-5.
Технический результат изобретения - повышение точности (чувствительности) способа.The technical result of the invention is improving the accuracy (sensitivity) of the method.
Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе определения вторичных остаточных продуктов переработки нефти в смесевых топливах, включающем отбор и подготовку пробы, смешение ее с дистиллятным компонентом до достижения вязкости смеси равной (1,75±0,05)мм2/с при 100°С, залив необходимого количества смеси в предварительно взвешенную m1 металлическую кювету, фиксацию веса кюветы со смесью m2, нагрев смеси в кювете до температуры 100°С, выдержку кюветы со смесью в течение 50 минут в сушильном шкафу при температуре, достаточной для сохранения расплавившихся парафинов в жидком виде, слив жидкостной части, перемешивание оставшегося в кювете осадка с петролейным эфиром, центрифугирование полученного раствора, слив жидкостной части, доведение оставшегося в кювете осадка сушкой до постоянной массы m3, отделение из этого осадка асфальтенов, для чего осадок перемешивают с толуолом, центрифугируют, сливают жидкостную толуольную часть, доведение оставшегося в кювете осадка сушкой до постоянной массы m4, расчет информационного показателя "А" по математической зависимости А=(m3-m4)/(m2-m1)·100% масс., согласно изобретению при величине показателя "А"<0,005% масс. дополнительно определяют оптическую плотность (ОП) слитой при отделении асфальтенов жидкостной толуольной части, задают величину ОП гудрона, находят ΔОП и при значениях ΔОП от 0,003 до 0,175 ед. делают вывод о наличии в анализируемом топливе вторичных остаточных продуктов переработки нефти в количестве М, % масс., определяемом выражением 0,05≤М≤1,99.The specified technical result is achieved by the fact that in the known method for determining the secondary residual products of oil refining in mixed fuels, including sampling and preparing the sample, mixing it with a distillate component until the mixture viscosity is equal to (1.75 ± 0.05) mm 2 / s at 100 ° C, bay required amount of the mixture in a pre-weighed metal 1 m cuvette cuvette weight fixation with a mixture of m 2, heating the mixture in the cell to a temperature of 100 ° C, the cell extract with the mixture for 50 minutes in an oven at a temperature dostat ary to maintain melt paraffin in liquid form, draining the liquid portion, stirring was remaining in the cake cuvette with petroleum ether, centrifuging the obtained solution, pouring the liquid portion, bringing remaining in the cell pellet drying to constant mass m 3, the separation of this precipitate asphaltenes, which precipitate was stirred with toluene, centrifuged, the liquid decanted toluene part, bringing the remaining cell pellet in drying to a constant mass m 4, index calculation information "a" for the mathematical isimosti A = (m -m 3 4) / (m 2 -m 1) · 100 wt.%, according to the invention at the value of index "A"<0.005% by weight. additionally determine the optical density (OD) of the merged in the separation of the asphaltenes of the liquid toluene part, set the OD value of the tar, find ΔOP and with ΔOP values from 0.003 to 0.175 units. conclude that the analyzed fuel contains secondary residual products of oil refining in the amount of M,% mass., determined by the expression 0.05≤M≤1.99.
Основные режимные параметры испытания и последовательность приемов выбраны исходя из следующих положений:The main operational parameters of the test and the sequence of methods selected based on the following provisions:
- вязкость смеси (1,75±0,05)мм2/с при 100°С, до которой разбавляют анализируемую пробу дистиллятным компонентом перед центрифугированием, является вязкостью статистически самого маловязкого товарного образца мазута Ф5 по ГОСТ 10585, изготовленного без использования депрессорной присадки. С началом использования депрессорных присадок в мазут Ф5 вовлекается большее количество прямогонных остатков переработки нефти и, следовательно, вязкость мазута Ф5 с депрессорной присадкой выше. Вязкость остальных образцов применяемых товарных судовых смесевых топлив существенно выше. В то же время разбавление смесевых топлив до указанной вязкости (1,75±0,05)мм2/с при 100°С позволяет испытывать их в одинаковых условиях, т.е. в последующем дифференцировать топлива по содержанию в них ОТК и ОВБ;- the viscosity of the mixture (1.75 ± 0.05) mm 2 / s at 100 ° C, to which the analyzed sample is diluted with a distillate component before centrifugation, is the viscosity of the statistically lowest viscosity commercial sample of F5 fuel oil in accordance with GOST 10585, made without the use of a depressant additive. With the beginning of the use of depressant additives, a greater amount of straight-run oil refining residues are involved in F5 fuel oil and, therefore, the viscosity of F5 fuel oil with a depressant additive is higher. The viscosity of the remaining samples of used commercial marine mixed fuels is significantly higher. At the same time, dilution of mixed fuels to the indicated viscosity (1.75 ± 0.05) mm 2 / s at 100 ° C allows them to be tested under the same conditions, i.e. subsequently to differentiate fuels according to the content of OTK and OVB;
- взвешивание пустой кюветы (m1) и кюветы, заполненной смесью (m2), позволяет определять массу смеси, взятой на центрифугирование;- weighing the empty cuvette (m 1 ) and the cuvette filled with the mixture (m 2 ), allows to determine the mass of the mixture taken for centrifugation;
- нагрев смеси в кювете на плитке до 100°С и последующая выдержка ее в течение 50 минут в сушильном шкафу при температуре (105±3)°С гарантирует расплавление самых высокоплавких твердых парафинов, присутствующих в любом смесевом топливе, и длительное сохранение их при комнатной температуре в расплавленном виде. (В.Б.Лосиков и др. Топлива для стационарных и судовых газовых турбин. М., Химия, 1970, с.69);- heating the mixture in a cuvette on a tile to 100 ° C and then holding it for 50 minutes in an oven at a temperature of (105 ± 3) ° C ensures the melting of the highest melting solid paraffins present in any mixed fuel and their long-term storage at room temperature temperature in molten form. (VB Losikov et al. Fuels for stationary and ship gas turbines. M., Chemistry, 1970, p.69);
- центрифугирование смеси (как вариант 70,0000 г) при частоте (4000±100) мин-1 ротора центрифуги ЦЛС-3 обеспечивает выделение осадка из смесевых топлив (А.А.Гуреев, Е.П.Серегин, В.С.Азев. Квалификационные методы испытаний нефтяных топлив. М., Химия, 1984, с.192);- centrifugation of the mixture (as an option 70,0000 g) at a frequency (4000 ± 100) min -1 of the centrifuge rotor TsLS-3 provides the precipitation from mixed fuels (A.A. Gureev, E.P. Seregin, V.S.Azev Qualification test methods for petroleum fuels. M., Chemistry, 1984, p.192);
- продолжительность центрифугирования (как вариант 40 мин) обеспечивает выделение осадка из смеси при ее малой (в сравнении с товарными образцами смесевых топлив) вязкости (1,75±0,05)мм2/с при 100°С;- the duration of centrifugation (as an option 40 min) ensures the precipitation of the precipitate from the mixture at its low viscosity (1.75 ± 0.05) mm 2 / s at 100 ° С (in comparison with commodity samples of mixed fuels);
- температура (60±2)°С центрифугирования смеси гарантирует сохранение расплавившихся при 100°С твердых парафинов, присутствующих в смесевых топливах, в жидком виде и удаление их вместе с остальной жидкостной частью смеси из кюветы;- the temperature (60 ± 2) ° C of the centrifugation of the mixture ensures that the solid paraffins that are present in the mixed fuels melted at 100 ° C are in liquid form and removed together with the rest of the liquid from the cuvette;
- перемешивание осадка в кювете с петролейным эфиром (как вариант с 15 см3) обеспечивает растворение в нем остатков смеси и последующее удаление их при сливе после центрифугирования для выделения осадка (как вариант (3000±100) мин-1 в течение 10 мин;- mixing the precipitate in a cuvette with petroleum ether (as an option with 15 cm 3 ) ensures the dissolution of the mixture residues in it and their subsequent removal during centrifugation discharge to isolate the precipitate (as an option (3000 ± 100) min -1 for 10 min;
- сушка в сушильном шкафу оставшегося в кювете осадка (как вариант при 100°С, что на 30°С выше температуры кипения петролейного эфира, в течение 30 мин) и последующее доведение осадка до постоянной массы в сушильном шкафу позволяет получить стабильную величину осадка (m3);- drying the residue remaining in the cuvette in the oven (as an option at 100 ° C, which is 30 ° C higher than the boiling point of petroleum ether, for 30 minutes) and then bringing the residue to a constant weight in the drying oven, it is possible to obtain a stable precipitate (m 3 );
- перемешивание оставшегося осадка с толуолом (как вариант с 15 см3) обеспечивает растворение асфальтенов, содержащихся в осадке, перевод их в жидкостную часть смеси и последующее удаление их при сливе после центрифугирования для выделения осадка (как вариант (3000±100) мин-1 в течение 10 мин);- mixing the remaining precipitate with toluene (as an option with 15 cm 3 ) ensures the dissolution of the asphaltenes contained in the precipitate, their transfer to the liquid part of the mixture and their subsequent removal during discharge after centrifugation to separate the precipitate (as an option (3000 ± 100) min -1 within 10 min);
- сушка в сушильном шкафу оставшегося в кювете осадка (как вариант при 140°С, что на 30°С выше температуры кипения толуола, в течение 30 мин) и последующее доведение осадка до постоянной массы при этой температуре позволяет получить стабильную величину осадка (m4);- drying in the drying cabinet of the precipitate remaining in the cuvette (as an option at 140 ° С, which is 30 ° С higher than the boiling point of toluene, for 30 min) and subsequent adjustment of the precipitate to a constant mass at this temperature allows to obtain a stable precipitate (m 4 );
- определение величины информационного показателя «А» по математической зависимости А=(m3-m4)/(m2-m1)·100% масс.;- determination of the value of the information indicator "A" from the mathematical dependence A = (m 3 -m 4 ) / (m 2 -m 1 ) · 100% of the mass .;
- определение при величине А<0,005% масс. оптической плотности ОП (как вариант - на приборе ФЭК-56М с кюветой 3 мм и светофильтром №8 - условное обозначение ед.) слитой жидкостной толуольной части, количество которой (14,6 см3) намного больше, чем необходимо (1,5 см3) для измерения оптической плотности;- determination at a value of A <0.005% of the mass. optical density OP (as an option - on the FEK-56M instrument with a 3 mm cuvette and filter No. 8 - symbol units) of the drained liquid toluene part, the amount of which (14.6 cm 3 ) is much larger than necessary (1.5 cm 3 ) for measuring the optical density;
- установление числового (порогового) значения показателя ОП гудрона, означающего отсутствие вторичных остаточных продуктов переработки нефти в смесевом топливе;- the establishment of a numerical (threshold) value of the OD indicator of tar, which means the absence of secondary residual products of oil refining in mixed fuel;
- установление величины рассогласования ΔОП анализируемого топлива и гудрона, соответствующего содержанию ОТК (ОВБ) в топливе (М, % масс.) от 0,05 до 1,99.- determination of the mismatch ΔOP of the analyzed fuel and tar corresponding to the content of the quality control system (OVB) in the fuel (M,% mass.) from 0.05 to 1.99.
Суть заявленного способа заключается в том, что смесевые топлива, содержащие ОТК и ОВБ, в отличие от топлив, содержащих только первичные (прямогонные) остатки переработки нефти (мазут, гудрон), содержат в своем составе существенно большее количество асфальтенов. В свою очередь асфальтены имеют плотность до 1100 кг/м3, что больше, чем плотность самих смесевых топлив, вследствие чего они склонны к выпадению в осадок при хранении. Разбавление топлива дистиллятным компонентом существенно увеличивает эту разность (плотность дизельного топлива из типичных нефтей составляет около 835 кг/м3), а воздействие центробежных сил на асфальтены при центрифугировании способствует их ускоренному выделению из разбавленных топлив в осадок. Указанная разница количества асфальтенов в первичных и вторичных остаточных продуктах переработки нефти и выявляется заявленным способом.The essence of the claimed method lies in the fact that mixed fuels containing OTC and OVB, in contrast to fuels containing only primary (straight-run) oil refining residues (fuel oil, tar), contain a significantly larger amount of asphaltenes. In turn, asphaltenes have a density of up to 1100 kg / m 3 , which is greater than the density of the mixed fuels themselves, as a result of which they are prone to precipitation during storage. Dilution of fuel with a distillate component significantly increases this difference (the density of diesel fuel from typical oils is about 835 kg / m 3 ), and the effect of centrifugal forces on asphaltenes during centrifugation facilitates their accelerated separation from diluted fuels into sediment. The specified difference in the number of asphaltenes in the primary and secondary residual products of oil refining is detected by the claimed method.
Для подтверждения существенности режимных параметров и необходимой последовательности приемов заявленного способа были приготовлены (таблица 1) образцы топлив, охватывающих весь их диапазон (по вязкости), три из которых (образцы №1-3) содержат только первичные (прямогонные) продукты переработки нефти (образец №3 - мазут Ф5), а остальные образцы (4-14) содержат и вторичные остаточные продукты переработки нефти (остатки термокрекинга или его усовершенствованного варианта - висбрекинга соответственно ОТК и ОВБ).To confirm the significance of the operational parameters and the necessary sequence of methods of the claimed method, fuel samples were prepared (table 1), covering their entire range (in viscosity), three of which (samples 1-3) contain only primary (straight-run) oil refining products (sample No. 3 - fuel oil F5), and the remaining samples (4-14) also contain secondary residual products of oil refining (the remains of thermocracking or its improved version - visbreaking, respectively, OTC and OVB).
При проведении исследования приготовленных образцов было установлено, что значение оптической плотности наиболее тяжелого остатка прямой перегонки нефти - гудрона (таблица 1, столбец 1, строка 2 и таблица 2, столбец 10, строка 2) составляет 0,007 ед. При наличии в анализируемом топливе 0,05% масс. ОТК (ОВБ) ОП составляет 0,010 ед., что превышает ОП гудрона, а само содержание 0,05% масс. вторичных остаточных продуктов переработки нефти является чувствительностью способа (таблица 1, столбец 9, строка 4 и таблица 2, столбец 10, строка 9). С увеличением в топливе содержания ОТК (ОВБ) их ОП последовательно повышается, что обеспечивает в сравнении с прототипом расширение дифференцирования топлив по содержанию в них ОТК (ОВБ) за счет дополнительного выявления образцов, содержащих от 0,05 до 1,99% масс. ОТК (ОВБ).When conducting a study of the prepared samples, it was found that the optical density value of the heaviest direct oil distillation residue - tar (table 1, column 1, line 2 and table 2, column 10, line 2) is 0.007 units. If there is 0.05% of the mass in the analyzed fuel. OTC (OVB) OD is 0.010 units, which exceeds the OD of tar, and the content itself is 0.05% of the mass. secondary residual oil refining products is the sensitivity of the method (table 1, column 9, line 4 and table 2, column 10, line 9). With an increase in the content of OTC (OVB) in the fuel, their OP gradually increases, which provides, in comparison with the prototype, an increase in the differentiation of fuels by the content of OTC (OVB) in them due to the additional identification of samples containing from 0.05 to 1.99% of the mass. OTK (OVB).
Величину порогового значения оптической плотности, означающей отсутствие в анализируемом топливе ОТК (ОВБ) определяли по образцу №2 (таблица 1), т.е. по гудрону (прямогонный продукт), содержание асфальтенов в котором выше, чем в мазуте (также прямогонный продукт). По результатам его испытания (таблица 2) установили, что пороговый величиной, означающей отсутствие в топливе (компоненте топлива) ОТК (ОВБ), является величина ОП, равная 0,007 ед. (таблица 2, столбец 10, строка 2). Чувствительность способа по содержанию в топливе ОТК (ОВБ) определили по величинам ОП образцов 9 и 10 (таблица 1) и результатам их испытаний (таблица 2, столбец 10, строки 9 и 10). Эти результаты показали, что вторичные остаточные продукты обнаруживаются в топливе заявляемым способом при их содержании от 0,05 до 1,99% масс. (образцы 9 и 4).The threshold optical density value, which means the absence of OTC (OVB) in the analyzed fuel, was determined using sample No. 2 (table 1), i.e. tar (straight run product), the content of asphaltenes in which is higher than in fuel oil (also straight run product). According to the results of his test (table 2), it was found that the threshold value, which means the absence of OTK (OVB) in the fuel (fuel component), is an OD value of 0.007 units. (table 2, column 10, line 2). The sensitivity of the method for the content of OTK (OVB) in the fuel was determined by the OD values of samples 9 and 10 (table 1) and the results of their tests (table 2, column 10, lines 9 and 10). These results showed that the secondary residual products are found in the fuel of the claimed method with their content from 0.05 to 1.99% of the mass. (samples 9 and 4).
Применение изобретения позволит повысить чувствительность обнаружения вторичных остаточных продуктов переработки нефти в топливе с 2,0 (прототип) до 0,05% масс., что существенно снизит затраты, связанные с зачисткой топливных систем кораблей от осадков асфальтенов, содержащихся в ОТК (ОВБ).The application of the invention will increase the sensitivity of detection of secondary residual products of oil refining in fuel from 2.0 (prototype) to 0.05 wt.%, Which will significantly reduce the costs associated with cleaning the fuel systems of ships from asphaltene precipitates contained in the Quality Control Department.
Способ реализуется следующим образом.The method is implemented as follows.
Пример 1Example 1
Берут пробу смесевого топлива (образец 3) вязкостью 7,8 мм2/с при 100°С в количестве 72 г, к которой добавляют 216 г дизельного топлива для судовых дизелей по ГОСТ 305. Получают 288 г разбавленной смеси образца 3, имеющей вязкость 1,76 мм2/с при 100°С. Указанная вязкость смеси соответствует заявленному методу (1,75±0,05)мм2/с.A sample of mixed fuel (sample 3) with a viscosity of 7.8 mm 2 / s at 100 ° C in an amount of 72 g is taken, to which 216 g of diesel fuel for marine diesel engines is added according to GOST 305. 288 g of a diluted mixture of sample 3 with a viscosity of 1 is obtained , 76 mm 2 / s at 100 ° C. The indicated viscosity of the mixture corresponds to the claimed method (1.75 ± 0.05) mm 2 / s.
Определяют массу пустой металлической кюветы (m1): m1=62,5215 г. Заливают в кювету необходимое количество приготовленной смеси и определяют массу кюветы со смесью (m2): m2=132,5215 г. Нагревают кювету с залитой смесью на плитке до 100°С, помещают ее в сушильный шкаф, предварительно нагретый до температуры (105±3)°С, и выдерживают кювету со смесью при этой температуре в течение 50 мин.The mass of the empty metal cuvette is determined (m 1 ): m 1 = 62.5215 g. The required amount of the prepared mixture is poured into the cuvette and the mass of the cuvette with the mixture is determined (m 2 ): m 2 = 132.5215 g. The cuvette with the filled mixture is heated on the tile to 100 ° C, place it in a drying oven, previously heated to a temperature of (105 ± 3) ° C, and stand the cuvette with the mixture at this temperature for 50 minutes.
Через 50 мин вынимают кювету со смесью из сушильного шкафа и помещают в гнездо ротора центрифуги, роторная камера которой предварительно нагрета (и в дальнейшем поддерживается) до температуры (60±2)°С. Ротор центрифуги (во избежание биения его вала) уравновешивается, для чего в противоположное гнездо ротора помещается груз (как вариант - вторая кювета с топливом, отличающаяся по массе от первой не более чем на 0,02 г).After 50 minutes, remove the cuvette with the mixture from the oven and place it in the centrifuge rotor cavity, the rotor chamber of which is preheated (and subsequently maintained) to a temperature of (60 ± 2) ° С. The centrifuge rotor (in order to avoid beating of its shaft) is balanced, for which a load is placed in the opposite rotor socket (as an option, a second cell with fuel, differing in mass from the first by no more than 0.02 g).
Уравновешивание ротора производится перед каждым последующим включением его вращения. Включают вращение ротора и центрифугируют смесь в течение 40 мин. Через 40 мин центрифугирования сливают жидкостную часть смеси из кюветы, заливают в кювету 15 см3 петролейного эфира, перемешивают его с осадком, центрифугируют (уже без обогрева роторной камеры) при (3000±100) мин-1 в течение 10 мин, после чего сливают жидкостную часть (петролейный эфир с остатками смеси).The balancing of the rotor is performed before each subsequent inclusion of its rotation. The rotor is turned on and the mixture is centrifuged for 40 minutes. After 40 min of centrifugation, the liquid part of the mixture is drained from the cuvette, 15 cm 3 of petroleum ether is poured into the cuvette, mixed with sediment, centrifuged (already without heating the rotor chamber) at (3000 ± 100) min -1 for 10 min, and then drained liquid part (petroleum ether with the remains of the mixture).
Кювету с оставшимся осадком устанавливают в сушильный шкаф, предварительно нагретый до 100°С, на 30 мин, после чего кювету с осадком вынимают из сушильного шкафа, охлаждают до комнатной температуры, взвешивают и доводят кювету с осадком (указанными приемами сушки - охлаждения - взвешивания) до постоянной массы m3: m3=62,5259.The cuvette with the remaining precipitate is installed in the oven, preheated to 100 ° C, for 30 minutes, after which the cuvette with the precipitate is removed from the oven, cooled to room temperature, weighed, and the cuvette with the precipitate is brought up (using the indicated drying, cooling, and weighing techniques) to constant weight m 3 : m 3 = 62.5259.
Заливают в кювету с осадком 15 см3 толуола, перемешивают его с осадком (для растворения асфальтенов, присутствующих в осадке), цетрифугируют полученный раствор в течение 10 мин при (3000±100) мин-1 для разделения осадка и жидкостной части (толуольно-асфальтенового раствора), сливают жидкостную часть из кюветы, сохраняют ее для определения ее оптической плотности, устанавливают кювету с осадком в сушильный шкаф, предварительно нагретый до 140°С на 30 мин, после чего кювету с осадком вынимают из сушильного шкафа, охлаждают до комнатной температуры, взвешивают и доводят кювету с осадком (указанными приемами сушки - охлаждения - взвешивания) до постоянной массы m4: m4=62,5234 г.Pour in a cuvette with a precipitate 15 cm 3 of toluene, mix it with a precipitate (to dissolve the asphaltenes present in the precipitate), centrifuge the resulting solution for 10 min at (3000 ± 100) min -1 to separate the precipitate and the liquid part (toluene-asphaltene solution), the liquid part from the cuvette is drained, it is stored to determine its optical density, the cuvette with the precipitate is installed in the oven, preheated to 140 ° C for 30 minutes, after which the cuvette with the precipitate is removed from the oven, cooled to room temperature, at outweighs cuvette and adjusted with the precipitate (drying methods indicated - Cooling - weighting) to constant mass m 4: m 4 = 62.5234 g
Получив значения масс m1 m2, m3 и m4, вычисляют величину информационного показателя «А» по формуле:Having received the mass values m 1 m 2 , m 3 and m 4 , calculate the value of the information indicator "A" by the formula:
величина информационного показателя «А» для образца 3 составила:the value of the information indicator "A" for sample 3 was:
Полученная величина 0,0036% масс. информационного показателя «А» меньше его порогового значения (0,005% масс.), в связи с чем определяют оптическую плотность слитой жидкостной толуольной части, которая составила величину ОП=0,003 и не превысила выбранную в качестве порогового ее значения величину (0,007 ед.), что означает отсутствие вторичных остаточных продуктов переработки нефти в образце. Достоверность сделанного заключения подтверждается компонентным составом образца 3 (таблица 1), который содержит 75% масс. мазута (прямогонный продукт) и 25% масс. дизельного топлива (дистиллятный продукт).The resulting value of 0.0036% of the mass. information indicator "A" is less than its threshold value (0.005% by mass), and therefore, the optical density of the fused liquid toluene part is determined, which amounted to OD = 0.003 and did not exceed the value selected as a threshold value (0.007 units), which means the absence of secondary residual refined petroleum products in the sample. The reliability of the conclusion is confirmed by the component composition of sample 3 (table 1), which contains 75% of the mass. fuel oil (straight run product) and 25% of the mass. diesel fuel (distillate product).
Пример 2Example 2
Берут пробу образца №4 в количестве 47,8 г, в котором присутствует 1,99% масс. вторичного остаточного продукта переработки нефти (ОТК) и добавляют к ней 240,2 г дизельного топлива, получая 288 г смеси с вязкостью 1,75 мм2/с при 100°С, что удовлетворяет требованию заявленного способа.A sample of sample No. 4 is taken in an amount of 47.8 g, in which 1.99% of the mass is present. secondary residual product of oil refining (OTC) and add to it 240.2 g of diesel fuel, obtaining 288 g of a mixture with a viscosity of 1.75 mm 2 / s at 100 ° C, which meets the requirements of the claimed method.
Затем проводят операции, аналогичные изложенным в примере №1, и получают фиксированные величины: m1=62,5215 г; m2=132,5215 г; m3=62,5292 г; m4=62,5258 г; ОП=0,182 ед.; и расчетную величину «А», которая равна 0,0048% масс., что меньше порогового значения этого показателя (0,005% масс.). По величине показателя «А» делают заключение, что в топливе отсутствуют вторичные остаточные продукты в количестве 2,0% масс. и более. По величине показателя ОП, которая составила 0,182 ед., делают вывод, что в топливе присутствуют вторичные остаточные продукты переработки нефти, поскольку полученная величина ОП превысила ее пороговое значение (0,007 ед.), что подтверждается составом образца №4, содержащим 1,99% масс. ОВБ.Then carry out operations similar to those described in example No. 1, and get fixed values: m 1 = 62.5215 g; m 2 = 132.5215 g; m 3 = 62.5292 g; m 4 = 62.5258 g; OD = 0.182 units; and the calculated value "A", which is equal to 0.0048% of the mass. That is less than the threshold value of this indicator (0.005% of the mass.). The value of the indicator "A" concludes that the fuel does not have secondary residual products in the amount of 2.0% of the mass. and more. By the value of the OD index, which amounted to 0.182 units, it is concluded that secondary residual products of oil refining are present in the fuel, since the obtained OD value exceeded its threshold value (0.007 units), which is confirmed by the composition of sample No. 4 containing 1.99% mass OVB.
Пример 3Example 3
Берут пробу №9 вязкостью при 100°С 10,0 мм2/с в количестве 63,36 г, к которой добавляют 224,64 г дизельного топлива для судовых дизелей Л-62 по ГОСТ 305. Получают 288 г разбавленной смеси вязкостью при 100°С 1,76 мм2/с. Указанная вязкость соответствует требованию заявляемого способа (1,75±0,05)мм2/с при 100°С.Sample No. 9 is taken at a viscosity at 100 ° C of 10.0 mm 2 / s in an amount of 63.36 g, to which 224.64 g of diesel fuel for marine diesel engines L-62 is added according to GOST 305. 288 g of a diluted mixture with viscosity at 100 are obtained. ° C 1.76 mm 2 / s. The specified viscosity meets the requirement of the proposed method (1.75 ± 0.05) mm 2 / s at 100 ° C.
Проводят операции, аналогичные изложенным в примере 1.Perform operations similar to those described in example 1.
Получают предусмотренные способом фиксированные величины: m1=62,5215 г; m2=132,5215 г; m3=62,5240 г; m4=62,5210 г; ОП=0,010 ед. и по этим данным расчетную величину показателя «А», которая оказывается равной: А=[(m3-m4)/(m2-m1)]·100%=0,0043% масс. Эта величина меньше порогового значения показателя «А» (0,005% масс.), в связи с чем определяют величину показателя ОП, которая оказалась равной 0,010 ед., что превышает ее пороговое значение (0,007 ед.) и означает присутствие вторичных остаточных продуктов в топливе (в количестве 0,05% масс.). Достоверность этого вывода подтверждается составом образца 9 (таблица 1), содержащим 0,05% масс ОВБ.The fixed values provided for by the method are obtained: m 1 = 62.5215 g; m 2 = 132.5215 g; m 3 = 62.5240 g; m 4 = 62.5210 g; OD = 0.010 units and according to these data, the estimated value of the indicator "A", which is equal to: A = [(m 3 -m 4 ) / (m 2 -m 1 )] · 100% = 0.0043% of the mass. This value is less than the threshold value of the indicator "A" (0.005% mass.), And therefore determine the value of the indicator OP, which turned out to be equal to 0.010 units, which exceeds its threshold value (0.007 units) and means the presence of secondary residual products in the fuel (in the amount of 0.05% of the mass.). The reliability of this conclusion is confirmed by the composition of sample 9 (table 1), containing 0.05% of the mass of OVB.
Результаты испытаний остальных приготовленных (таблица 1) образцов смесевых топлив по заявленному способу приведены в таблице 2.The test results of the remaining prepared (table 1) samples of mixed fuels according to the claimed method are shown in table 2.
Как видно из результатов испытаний (таблицы 1 и 2), наличие вторичных остаточных продуктов переработки нефти в смесевых топливах надежно обнаруживается по показателю «А», в образцах топлива при их содержании в исходном анализируемом смесевом топливе в количестве не менее 2,0% масс.(таблица 1 - количество вторичных остаточных продуктов в образцах 11-14 и результаты испытаний этих образцов (таблица 2, столбец 9, строки 11-14), а сам информационный показатель «А» для этих образцов изменяется в широких пределах (от 0,1928 до 1,9400), т.е. более чем на порядок.As can be seen from the test results (tables 1 and 2), the presence of secondary residual products of oil refining in mixed fuels is reliably detected by the indicator "A" in the fuel samples when their content in the original analyzed mixed fuel in an amount of not less than 2.0% of the mass. (table 1 - the number of secondary residual products in samples 11-14 and the test results of these samples (table 2, column 9, lines 11-14), and the information indicator “A” for these samples varies widely (from 0.1928 up to 1.9400), i.e., more than an order of magnitude.
Это позволяет хорошо дифференцировать смесевые топлива по информационному показателю «А» относительно содержания в них ОТК и ОВБ в количестве 2% масс. и более. По показателю оптической плотности ОП выявлено дополнительно еще 6 образцов (№№4-9) топлив, содержащих вторичные остаточные продукты переработки нефти в количестве от 0,05 до 1,99%% масс., что подтверждается их компонентным составом (таблица 1) и результатами их испытаний (таблица 2, столбец 10, строки 4-9). У всех этих образцов показатель оптической плотности превышает величину порогового значения (0,007 ед.) и означает присутствие в топливе вторичных остаточных продуктов в количестве от 0,05 до 1,99% масс.This allows you to differentiate well mixed fuels according to the information indicator "A" relative to the content of OTK and OVB in the amount of 2% of the mass. and more. According to the OD optical density index, an additional 6 more samples (Nos. 4–9) of fuels containing secondary residual products of oil refining in an amount of 0.05 to 1.99% wt.% Were revealed, which is confirmed by their component composition (table 1) and their test results (table 2, column 10, lines 4-9). In all these samples, the optical density index exceeds the threshold value (0.007 units) and means the presence of secondary residual products in the fuel in an amount from 0.05 to 1.99% by weight.
При этом также наблюдается хорошая дифференциация этих топлив (ОП для них изменяется от 0,010 до 0,182 ед. - таблица 2, столбец 10, строки 4-9), а по содержанию в них вторичных остаточных продуктов от 0,05 до 1,99% масс. (таблица 1, образцы 4-9). В порядке повышения в них этих продуктов образцы располагаются следующим образом: №№9, 8, 7, 6, 5 и 4, для которых величины оптической плотности составляют соответственно 0,010; 0,034; 0,110; 0,110; 0,134 и 0,182 (таблица 2, столбец 10, строки 9, 8, 7, 6, 5 и 4) и превышают пороговую величину этого показателя (0,007 ед.), что означает присутствие в топливе вторичных остаточных продуктов в количестве 0,05% масс. и более, и соответствует фактическому содержанию в них ОВБ: 0,05; 0,1; 1,0; 1,0; 1,5 и 1,99% масс. соответственно (таблица 1). Из этих же данных следует, что при одинаковом содержании в топливе ОТК или ОВБ (таблица 1, образцы 6 и 7, столбцы 6 и 7) величина показателя ОП (таблица 2, столбец 10, строки 6 и 7) является одинаковой, что позволяет установить единую величину оптической плотности (ОП>0,007 ед.), означающую присутствие в топливе вторичных остаточных продуктов переработки нефти как по ОТК, так и по ОВБ в количестве 0,05% масс. и более.At the same time, a good differentiation of these fuels is also observed (OD for them varies from 0.010 to 0.182 units - table 2, column 10, lines 4-9), and by the content of secondary residual products in them from 0.05 to 1.99% of the mass . (table 1, samples 4-9). In order to increase these products in them, the samples are arranged as follows: Nos. 9, 8, 7, 6, 5, and 4, for which the optical density is 0.010, respectively; 0.034; 0.110; 0.110; 0.134 and 0.182 (table 2, column 10, lines 9, 8, 7, 6, 5 and 4) and exceed the threshold value of this indicator (0.007 units), which means the presence in the fuel of secondary residual products in the amount of 0.05% of the mass . and more, and corresponds to the actual content of the AEC in them: 0.05; 0.1; 1.0; 1.0; 1.5 and 1.99% of the mass. accordingly (table 1). From the same data, it follows that with the same content of OTC or OVB in the fuel (table 1, samples 6 and 7, columns 6 and 7), the value of the OD index (table 2, column 10, lines 6 and 7) is the same, which allows us to establish a single value of optical density (OD> 0.007 units), which means the presence in the fuel of secondary residual products of oil refining both in the quality control system and in the OVB in the amount of 0.05% of the mass. and more.
Величина рассогласования между величинами ОП для гудрона (ОП=0,007) и анализируемого топлива, означающая присутствие в нем вторичных остаточных продуктов переработки нефти в количестве от 0,05 до 1,99% масс., составляет от 0,003 до 0,175 ед., поскольку при содержании в топливе 0,05% масс. ОП составляет 0,010 ед. (рассогласование равно 0,010-0,007, т.е. 0,003 ед.), а при содержании их в количестве 1,99% масс. - 0,175 ед. (0,182 - 0,007=0,175).The discrepancy between the OD values for the tar (OD = 0.007) and the analyzed fuel, which means the presence in it of secondary residual products of oil refining in an amount of 0.05 to 1.99% by weight, is from 0.003 to 0.175 units, because when the content in fuel 0.05% of the mass. OD is 0.010 units. (the mismatch is 0.010-0.007, i.e. 0.003 units), and when they are contained in an amount of 1.99% of the mass. - 0.175 units (0.182 - 0.007 = 0.175).
Заявленным способом испытан ряд товарных смесевых топлив как не содержащих (по паспортным данным), так и содержащих ОТК и/или ОВБ, хотя точное содержание в некоторых из них ОТК (ОВБ) не приводится. Результаты испытаний этих топлив на наличие в них вторичных остаточных продуктов переработки нефти по прототипу и заявленному способу приведены в таблице 3.The claimed method tested a number of commodity mixed fuels, both not containing (according to passport data), and containing OTC and / or OVB, although the exact content in some of them OTK (OVB) is not given. The test results of these fuels for the presence in them of secondary residual products of oil refining according to the prototype and the claimed method are shown in table 3.
Из приведенных в таблице 3 данных следует, что по способу-прототипу лишь в 4 образцах (№№4-7, столбцы 5 и 6, строки 4-7) из 11 образцов выявлено присутствие ОТК (ОВБ), что не соответствует паспортным данным. По заявляемому способу наличие вторичных остаточных продуктов выявлено в 8 образцах (№№4-11, столбцы 13-15, строки 4-11) топлив, что соответствует паспортным данным.From the data shown in table 3, it follows that according to the prototype method, only 4 samples (No. 4-7, columns 5 and 6, rows 4-7) of 11 samples revealed the presence of quality control systems (FFA), which does not correspond to the passport data. According to the claimed method, the presence of secondary residual products was detected in 8 samples (No. 4-11, columns 13-15, lines 4-11) of fuels, which corresponds to the passport data.
Выявление дополнительно 4 образцов (таблица 3, образцы 8-11, столбцы 13 и 15, строки 8-11) топлив, содержащих вторичные остаточные продукты переработки нефти, стало возможным за счет предусмотренной способом дополнительной операции определения оптической плотности толуольно-асфальтеновой смеси, получаемой при промывке осадков, выделяемых центрифугированием из топлив. Для всех этих образцов величина рассогласования их ОП с ОП гудрона, составляет от 0,018 (для образца 8) до 0,168 (для образца 11), что укладывается в заявленные пределы этого рассогласования (от 0,003 до 0,175 ед.) и означает наличие в этих топливах вторичных остаточных продуктов переработки нефти в количестве от 0,05 до 1,99%% масс.The identification of an additional 4 samples (table 3, samples 8-11, columns 13 and 15, rows 8-11) of fuels containing secondary residual products of oil refining became possible due to the additional method for determining the optical density of the toluene-asphaltene mixture obtained by washing the precipitates released by centrifugation from fuels. For all these samples, the mismatch of their OD with the OD of the tar is from 0.018 (for sample 8) to 0.168 (for sample 11), which falls within the stated limits of this mismatch (from 0.003 to 0.175 units) and means the presence of secondary fuels in these fuels residual products of oil refining in an amount of from 0.05 to 1.99%% of the mass.
При этом наблюдается хорошая дифференциация этих топлив по показателю ОП, изменяющемуся для них от 0,025 до 0,182 ед. при изменении содержания в них вторичных остаточных продуктов переработки нефти от 0,05 до 1,99% масс. (соответственно образцы 9 и 4 - таблицы 1 и 2).At the same time, there is a good differentiation of these fuels in terms of OP, which varies from 0.025 to 0.182 units for them. when you change the content in them of the secondary residual products of oil refining from 0.05 to 1.99% of the mass. (respectively, samples 9 and 4 - tables 1 and 2).
По наличию или количеству (в случае присутствия ОТК (ОВБ)) содержащихся в топливах ОТК (ОВБ) образцы хорошо дифференцируются и располагаются (по возрастанию) в следующем порядке (по данным таблиц 1, 2, 3):According to the presence or quantity (in the presence of OTC (OVB)) contained in the OTC (OVB) fuels, the samples are well differentiated and arranged (in ascending order) in the following order (according to tables 1, 2, 3):
№№1-3 - не содержат ОТК (ОВБ);No. 1-3 - do not contain OTC (OVB);
№№8, 9, 10 и 11 содержат (% масс.) ОТК (ОВБ) в количествах соответственно от 0,05 до 0,1; от 0,1 до 1,0; от 1,0 до 1,5 и от 1,5 до 1,99.Nos. 8, 9, 10 and 11 contain (% wt.) OTC (OVB) in amounts from 0.05 to 0.1, respectively; from 0.1 to 1.0; from 1.0 to 1.5 and from 1.5 to 1.99.
Данные, приведенные в таблице 3 для товарных смесевых топлив (столбец 14, образцы 1-6), для которых в паспортных данных (столбец 4) приведено содержание (или отсутствие) ОТК (ОВБ), укладываются в приведенные пределы. По ОП (столбец 13) в образцах 1-3 ОТК (ОВБ) отсутствуют, так как величина этого показателя составляет для них от 0,002 до 0,004 ед., что меньше порогового значения этого показателя (0,007 ед.), означающего отсутствие вторичных остаточных продуктов в топливе. Содержание ОТК (ОВБ) в образцах 4, 5, 6 укладывается в приведенные пределы для показателя «А» и подтверждает достоверность способа. Величина ОП подтверждает присутствие (и количество) в топливе ОТК (ОВБ) при ее нахождении в пределах шкалы прибора. Содержанию ОТК (ОВБ), равному 34,5%, соответствует величина ОП, равная 2,935 ед. Этому содержанию соответствует величина показателя «А» (А=0,9167).The data shown in table 3 for commodity mixed fuels (column 14, samples 1-6), for which in the passport data (column 4) the content (or absence) of OTC (OVB) is given, falls within the given limits. According to the OP (column 13), samples 1–3 of the Quality Control Department (OVB) are absent, since the value of this indicator is from 0.002 to 0.004 units for them, which is less than the threshold value of this indicator (0.007 units), which means the absence of secondary residual products in fuel. The content of OTC (OVB) in samples 4, 5, 6 falls within the given limits for indicator “A” and confirms the reliability of the method. The magnitude of the OP confirms the presence (and quantity) in the fuel OTK (OVB) when it is within the scale of the device. The content of OTC (OVB), equal to 34.5%, corresponds to an OD value of 2.935 units. This content corresponds to the value of the indicator "A" (A = 0.9167).
Обнаруживаемое изобретением содержание в топливах ОТК (ОВБ) (чувствительность способа) составляет 0,05% масс., что в 40 раз меньше, чем у прототипа, т.е. имеет перед прототипом существенное преимущество по чувствительности. Соответственно для такого образца топлива уменьшится и количество асфальтенов, выпадающих в осадок, и трудоемкость их удаления при чистках цистерн кораблей. При помощи изобретения, при необходимости, в особых обстоятельствах (нахождение кораблей ВМФ вдали от своих баз) из имеющихся на местах смесевых топлив можно отобрать те из них, которые не содержат (в пределах чувствительности способа) остаточных продуктов вторичной переработки нефти, и приготовить из них (добавлением дизельного топлива с температурой вспышки более 60°С) маловязкий флотский мазут Ф5, т.е. мазут, который является единственным, допущенным к применению на кораблях ВМФ.Detected by the invention, the content of OTK (OVB) in fuels (method sensitivity) is 0.05% by mass, which is 40 times less than that of the prototype, i.e. It has a significant advantage over the prototype in sensitivity. Accordingly, for such a fuel sample, both the amount of asphaltenes precipitating and the complexity of their removal when cleaning ship tanks will decrease. With the help of the invention, if necessary, in special circumstances (when naval ships are far from their bases) from the available on-site mixed fuels, one can select those that do not contain (within the sensitivity of the method) residual products of secondary oil refining, and prepare them (by adding diesel fuel with a flashpoint of more than 60 ° C) low-viscosity naval fuel oil F5, i.e. fuel oil, which is the only one approved for use on ships of the Navy.
Выявление среди товарных смесевых топлив тех из них, которые не содержат (в пределах чувствительности способа) ОТК и ОВБ, позволяет отдавать им предпочтение и хозяйствующим субъектам в процессе эксплуатации судов, а также производить, в случае необходимости, закладку их на более длительные, чем обычно, сроки хранения (в резерв).The identification among commodity mixed fuels of those that do not contain OTC and OVB (within the sensitivity of the method) allows them to be given preference to business entities during the operation of ships, and also, if necessary, bookmark them for longer than usual , storage periods (in reserve).
Применение изобретения позволяет за счет совокупности заявленных приемов добиться:The application of the invention allows due to the totality of the claimed techniques to achieve:
- повышения достоверности результатов испытаний;- increase the reliability of test results;
- повышения точности (чувствительности) определении ОТК (ОВБ) в смесевых топливах;- improving the accuracy (sensitivity) of determining the quality control system (OVB) in mixed fuels;
- более широкой дифференциации смесевых топлив по содержанию в них вторичных остаточных продуктов переработки нефти за счет выявления образцов, содержащих ОТК (ОВБ) в количестве от 0,05 до 1,99% масс.;- a wider differentiation of mixed fuels by their content of secondary residual products of oil refining due to the identification of samples containing OTC (OVB) in an amount of from 0.05 to 1.99% of the mass .;
- реализовываться на широко применяемых в лабораторных исследованиях материалах и известном отечественном оборудовании.- be implemented on materials widely used in laboratory research and known domestic equipment.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010127165/15A RU2426116C1 (en) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Method for determining secondary residual products of oil refining in mixed fuels |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010127165/15A RU2426116C1 (en) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Method for determining secondary residual products of oil refining in mixed fuels |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2426116C1 true RU2426116C1 (en) | 2011-08-10 |
Family
ID=44754703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010127165/15A RU2426116C1 (en) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Method for determining secondary residual products of oil refining in mixed fuels |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2426116C1 (en) |
-
2010
- 2010-07-05 RU RU2010127165/15A patent/RU2426116C1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3704216B1 (en) | Cetane improver in fuel oil | |
Nadkarni et al. | Guide to ASTM test methods for the analysis of petroleum products and lubricants | |
Oasmaa et al. | Physical characterization of biomass-based pyrolysis liquids. Application of standard fuel oil analyses | |
CN101968451B (en) | Method for measuring acid values of oil and products by using greening solvent based on potential jump | |
CN103630459A (en) | Method used for detecting asphalt content of asphalt mixtures | |
US20210025841A1 (en) | Prediction of fuel oil properties by differential scanning calorimetry | |
FR2760091A1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR GRAVIMETRIC MEASUREMENT OF THE CHARACTERISTICS OF THE SEPARATION OF A MULTI-PHASE LIQUID HYDROCARBON | |
RU2426116C1 (en) | Method for determining secondary residual products of oil refining in mixed fuels | |
RU2305836C1 (en) | Method for determining stability factor of fuel compositions containing residual products of oil processing | |
RU2462708C1 (en) | Method to detect efficiency of dispersing additives to residual fuels | |
RU2368900C1 (en) | Method of detecting secondary residual products from refining oil in mixed fuels | |
Bouquet et al. | Characterization of heavy hydrocarbon cuts by mass spectrometry routine and quantitative measurements | |
CN110462399B (en) | Method for determining stability reserves and solubility parameters of asphaltene-containing process streams by combined use of turbidimetry and refractive index | |
RU2733748C1 (en) | Method of determining compatibility and stability of fuel mixture components | |
van den Berg | History and Review of Dual Solvent Titration Methods | |
Singh et al. | Storage stability of visbroken residual fuel oils: compositional studies | |
Marques et al. | The digitalization of bottle tests nuclear magnetic resonance evaluation of emulsion stability | |
CZ310012B6 (en) | A procedure of determining the total sediment content | |
CN107923901B (en) | Predicting solvent power of light oils | |
Bugai et al. | A new method of evaluation of direct distillability of residual fuels | |
RU2571278C1 (en) | Method for evaluation of deemulsifying oil properties | |
Egu | Determination of the degree of contaminants of different refined products from Kaduna refinery | |
JP2019151705A (en) | Fuel oil composition for internal combustion engine and manufacturing method therefor | |
US20240151625A1 (en) | Methods for determining the amount of insoluble material in a sample, and apparatuses for the same | |
JP6917345B2 (en) | Fuel oil composition for internal combustion engine and its manufacturing method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130706 |