RU2424221C1 - METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF LINEAR CYCLIC HOMO- AND CODIMERS OF STYRENE AND α-METHYLSTYRENE - Google Patents
METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF LINEAR CYCLIC HOMO- AND CODIMERS OF STYRENE AND α-METHYLSTYRENE Download PDFInfo
- Publication number
- RU2424221C1 RU2424221C1 RU2010101826/04A RU2010101826A RU2424221C1 RU 2424221 C1 RU2424221 C1 RU 2424221C1 RU 2010101826/04 A RU2010101826/04 A RU 2010101826/04A RU 2010101826 A RU2010101826 A RU 2010101826A RU 2424221 C1 RU2424221 C1 RU 2424221C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- styrene
- methylstyrene
- dimers
- cyclic
- linear
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к способу получения линейных и циклических гомо- и содимеров стирола и α-метилстирола.The invention relates to the field of petrochemical synthesis, and in particular to a method for producing linear and cyclic homo- and codimers of styrene and α-methylstyrene.
Циклические и линейные гомодимеры стирола и α-метилстирола применяются в качестве пластификаторов полимеров и каучуков, регуляторов молекулярной массы полимеров, сырья для получения топлив, компонентов синтетических масел и смазочных материалов, растворителей для лакокрасочных материалов, высокотемпературных теплоносителей [Патенты США 3161692, 3792096, 3994816, 4302618, 442027, 20040242441, А.С. СССР 1036727; Патенты РФ 2071460, 2129043, 2149862; Maier G.Angew. Chem. Im. Ed. 1998, 37, p.2960-2974].Cyclic and linear homodimers of styrene and α-methylstyrene are used as plasticizers for polymers and rubbers, molecular weight regulators of polymers, raw materials for the production of fuels, components of synthetic oils and lubricants, solvents for paints and varnishes, high-temperature coolants [US Patents 3161692, 3792096, 3994816, 4302618, 442027, 20040242441, A.S. USSR 1036727; RF patents 2071460, 2129043, 2149862; Maier G. Angew. Chem. Im Ed. 1998, 37, p.2960-2974].
Синтез гомодимеров α-метилстирола проводят с использованием различных кислотных катализаторов: минеральных или органических кислот [Патент Великобритании 1507600, Патент РФ 2088561], катионообменных смол [B.Chaudhuri, M.M.Sharma. Ind. Eng. Chem. Res. 1989, v.28, N12, p.1757-1763. M.Fujiwara, K.Kuraoka, T.Yazawa. Chem. Commun. 2000, p.1523-1524], обработанных кислотой глин [Патент США 3161692, 1964]. В зависимости от условий реакции и природы катализатора основными продуктами реакции являются линейные (ЛДМС 1а, б) или циклический димер α-метилстирола (ЦДМС 1в)Synthesis of α-methylstyrene homodimers is carried out using various acid catalysts: mineral or organic acids [British Patent 1507600, RF Patent 2088561], cation exchange resins [B.Chaudhuri, M.M.Sharma. Ind. Eng. Chem. Res. 1989, v. 28, N12, p. 1757-1763. M. Fujiwara, K. Kuraoka, T. Yazawa. Chem. Commun. 2000, p.1523-1524], treated with clay acid [US Patent 3,116,692, 1964]. Depending on the reaction conditions and the nature of the catalyst, the main reaction products are linear (
Схема реакцийReaction Scheme
Эффективными катализаторами для получения линейных димеров α-метилстирола являются цеолиты и цеолитоподобные материалы.Zeolites and zeolite-like materials are effective catalysts for preparing linear α-methylstyrene dimers.
В работе [Я.И.Исаков, Х.М.Миначев, В.З.Шарф и др. Нефтехимия, 1999, т.39, №4, с.278-283] описан способ получения линейных димеров α-метилстирола в присутствии кристаллических алюмофосфатов. На катализаторе, полученном из немодифицированного кристаллита AlPO4-8, при атмосферном давлении, 75-100°C и объемной скорости 1,5 ч-1 конверсия α-метилстирола составляет 80-83%, селективность образования линейных димеров 93,6-96,3%.The work [Ya. I. Isakov, Kh. M. Minachev, V.Z. Sharf et al. Petrochemistry, 1999, vol. 39, No. 4, p. 278-283] describes a method for producing linear dimers of α-methylstyrene in the presence of crystalline aluminophosphates. In catalysts obtained from unmodified crystallite AlPO 4 -8, at atmospheric pressure, 75-100 ° C and a WHSV of 1.5 h -1, the conversion of α-methylstyrene is 80-83%, selectivity to linear dimers 93,6-96, 3%
Авторы [В.П.Талзи, В.П.Доронин, Т.П.Сорокина. ЖПХ, 2000, т.13, №5, с.787] осуществили димеризацию α-метилстирола на цеолите Y в среде метиленхлорида при 25-40°C. Конверсия α-метилстирола составляет 98,4-99,9 мас.%, селективность образования линейных димеров достигает 76,1-87,0%.Authors [V.P. Talzy, V.P. Doronin, T.P. Sorokina. ZhPKh, 2000, v.13, No. 5, p.787] dimerized α-methylstyrene on zeolite Y in methylene chloride at 25–40 ° C. The conversion of α-methylstyrene is 98.4-99.9 wt.%, The selectivity of the formation of linear dimers reaches 76.1-87.0%.
В патентах приведены способы получения линейных димеров α-метилстирола без растворителя в присутствии цеолитов HNaY [Патенты РФ №2189963, 2189964, 2313511] Beta [Патент РФ №2322429], ZSM-12 [Патент РФ №2312095].The patents provide methods for producing linear solvent-free α-methylstyrene dimers in the presence of HNaY zeolites [RF Patents No. 2189963, 2189964, 2313511] Beta [RF Patent No. 2322429], ZSM-12 [RF Patent No. 2312095].
Для синтеза циклического димера α-метилстирола 1,1,3-триметил-3-фенилиндана (ЦДМС) использовали цеолиты типа морденит и СаХ в среде растворителей - нитробензола или нитрометана [А.с. СССР №829606. 1979, БИ 1981, №18]. Содержание растворителя составляет 41-45 об.%, содержание катализатора 18-19 мас.% на шихту (или 35-40% катализатора на α-метилстирол); температура реакции 80°C, время - 2-2,5 ч. Выход ТМФИ оставляет 99,0 мас.%. Конверсия α-метилстирола не указана, но поскольку в описании говорится о том, что при выделении ТМФИ отгоняют непрореагировавший α-метилстирол, то можно сделать вывод о неполном превращении мономера.For the synthesis of the cyclic dimer of α-methylstyrene 1,1,3-trimethyl-3-phenylindane (CDMS), mordenite and CaX type zeolites were used in a solvent medium — nitrobenzene or nitromethane [A.S. USSR No. 829606. 1979, BI 1981, No. 18]. The solvent content is 41-45 vol.%, The catalyst content is 18-19 wt.% Per charge (or 35-40% of the catalyst per α-methyl styrene); the reaction temperature is 80 ° C, the time is 2-2.5 hours. The yield of TMPI leaves 99.0 wt.%. The conversion of α-methylstyrene is not indicated, but since the description says that upon the isolation of TMPI, unreacted α-methylstyrene is distilled off, we can conclude that the monomer is not completely converted.
Известен способ получения ЦДМС, осуществляемый путем димеризации α-метилстирола в присутствии цеолитсодержащего катализатора крекинга Ц-10 в количестве 5-50 мас.% при температуре 60-150°C. Конверсия α-метилстирола достигает 100 мас.%, выход ТМФИ составляет 92-98,8% [Патент РФ 2223937]. Столь же успешно ЦДМС может быть получен в присутствии цеолита Beta [Патент РФ 2327969].A known method for producing CDMS, carried out by dimerization of α-methylstyrene in the presence of a zeolite-containing cracking catalyst C-10 in an amount of 5-50 wt.% At a temperature of 60-150 ° C. The conversion of α-methylstyrene reaches 100 wt.%, The yield of TMPI is 92-98.8% [RF Patent 2223937]. Equally successfully, CDMS can be obtained in the presence of zeolite Beta [RF Patent 2327969].
Гомодимеризация стирола проходит с образованием линейного (ЛДС 2а) и циклических димеров (ЦДС 2б, в)Homodimerization of styrene proceeds with the formation of linear (
Схема реакцийReaction Scheme
Линейный димер стирола (транс-1,3-дифенилбутен-1) предложено получать путем димеризации стирола в присутствии цеолита HY со степенью ионного обмена 10%, прошедшего термическую обработку при 400°C в течение 2 ч под вакуумом. Реакцию проводили в атмосфере аргона в растворителе при соотношении растворитель: стирол = 50:1 (об.), количество катализатора составляет 55,5 мас.%. Выход линейного димера составляет 81% [K.B.Joon, J.L.Lim, J.K.Kochi. J. Mol. Catal. 1989, 52, p.375-386].It was proposed to obtain a linear styrene dimer (trans-1,3-diphenylbutene-1) by dimerizing styrene in the presence of HY zeolite with a 10% degree of ion exchange, which was heat-treated at 400 ° C for 2 hours under vacuum. The reaction was carried out in an argon atmosphere in a solvent at a ratio of solvent: styrene = 50: 1 (vol.), The amount of catalyst was 55.5 wt.%. The linear dimer yield is 81% [K.B. John, J.L. Lim, J.K. Kochi. J. Mol. Catal. 1989, 52, p. 375-386].
Использование цеолита H- ZSM-12 позволяет получать линейные димеры стирола с селективностью 68-75% в присутствии нонана при отношении стирол:растворитель = 1:2-4 (об.) [Патент РФ №2349567] или с близкой селективностью в отсутствие растворителя [Патент РФ №2349568].The use of zeolite H-ZSM-12 allows to obtain linear styrene dimers with a selectivity of 68-75% in the presence of nonane with the ratio styrene: solvent = 1: 2-4 (vol.) [RF Patent No. 2349567] or with similar selectivity in the absence of solvent [ RF patent No. 2349568].
Для синтеза циклических димеров стирола цис- и транс-1-метил-3-фенилинданов (ЦДС) предложено проводить димеризацию стирола в присутствии фосфорной кислоты [Патент Великобритании 1343 445], фосфорной кислоты на угле [B.B.Corson, Ju. Dorsky, J.E.Nickels. J. Org. Chem. 1954, v.9, p.17-26], катионообменной смолы H-Nafion [Hasegawa H., Higashimura T. Polim.J., 1979, 11, p.737].To synthesize cyclic styrene dimers of cis- and trans-1-methyl-3-phenylindanes (CDS), it was proposed to dimerize styrene in the presence of phosphoric acid [British Patent 1343 445], phosphoric acid on carbon [B.B. Corson, Ju. Dorsky, J.E. Nickels. J. Org. Chem. 1954, v.9, p.17-26], H-Nafion cation exchange resin [Hasegawa H., Higashimura T. Polim. J., 1979, 11, p. 737].
Известен способ получения циклического димера стирола в присутствии цеолита Beta. Реакцию проводят в растворителе CCl4, количество которого составляет от 227 до 454 объемных частей на 1 об. часть стирола. Катализатор используют в количестве 500-1000 мас.% в расчете на стирол. Температура реакции 72°C, время - 3 ч. Селективность образования циклического димера составляет 84-90% при конверсии стирола 95 мас.% [Benito A., Corma A., Garcia H. Appl. Catal. A: General. 1994, 116, р.127-135].A known method of producing a cyclic styrene dimer in the presence of Beta zeolite. The reaction is carried out in a solvent CCl 4 , the amount of which is from 227 to 454 volume parts per 1 vol. part of styrene. The catalyst is used in an amount of 500-1000 wt.% Based on styrene. The reaction temperature is 72 ° C, the time is 3 hours. The selectivity of the formation of a cyclic dimer is 84-90% with a styrene conversion of 95 wt.% [Benito A., Corma A., Garcia H. Appl. Catal. A: General. 1994, 116, p. 127-135].
В отличие от широко изученной гомодимеризации стирола и α-метилстирола, их совместная димеризация исследована мало.In contrast to the widely studied homodimerization of styrene and α-methylstyrene, their combined dimerization has been little studied.
Описана совместная олигомеризация стирола с α-метилстиролом под действием фосфорной кислоты с получением смеси циклических гомо- и содимеров [Р.Н.Волков, Ю.С.Цыбин, В.В.Кузенков. Нефтехимия, 1970, т.X, №4, с.541-545]. Реакцию проводили, добавляя 150 г смеси мономеров к 150 мл упаренной фосфорной кислоты, постепенно поднимая температуру от 130 до 155°C, в течение 3 ч. Выход димеров составляет 80% при мольном соотношении стирол: α-метилстирол = 1:1. В составе димеров образуются циклический димер α-метилстирола (ЦДМС); циклические димеры стирола (НДС); два циклических содимера (ЦСД) - 1,1-диметил-3-фенилиндан и 1,3-диметил-3-фенилиндан.The joint oligomerization of styrene with α-methylstyrene under the action of phosphoric acid to obtain a mixture of cyclic homo- and codimers is described [R.N. Volkov, Yu.S. Tsybin, V.V. Kuzenkov. Petrochemistry, 1970, vol. X, No. 4, p. 541-545]. The reaction was carried out by adding 150 g of a mixture of monomers to 150 ml of evaporated phosphoric acid, gradually raising the temperature from 130 to 155 ° C for 3 hours. The yield of dimers was 80% at a molar ratio of styrene: α-methylstyrene = 1: 1. As a part of the dimers, a cyclic dimer of α-methylstyrene (CDMS) is formed; cyclic styrene dimers (VAT); two cyclic co-dimers (CDC) - 1,1-dimethyl-3-phenylindane and 1,3-dimethyl-3-phenylindane.
К недостаткам данного способа относится использование большого количества агрессивного, коррозионноактивного реагента - фосфорной кислоты, сложность ее отделения от продуктов реакции (необходимость в нейтрализации, отмывке, осушке органической части перед перегонкой), появление большого количества стоков. Кроме того, продуктами реакции являются только циклические гомо- и содимеры.The disadvantages of this method include the use of a large amount of an aggressive, corrosive reagent - phosphoric acid, the complexity of its separation from the reaction products (the need for neutralization, washing, drying of the organic part before distillation), the appearance of a large number of effluents. In addition, the reaction products are only cyclic homo- and co-dimers.
Задачей настоящего изобретения является разработка малостадийного, экологически безопасного способа совместной олигомеризации стирола и α-метилстирола.The objective of the present invention is to develop a low-stage, environmentally friendly method for the joint oligomerization of styrene and α-methylstyrene.
Решение поставленной задачи достигается тем, что способ получения смеси гомо- и содимеров стирола и α-метилстирола осуществляют взаимодействием стирола и α-метилстирола в присутствии цеолита ZSM-12. Реакцию проводят в хлорбензоле при мольном соотношении стирол:α-метилстирол = 1:1, температуре 80-130°C и количестве катализатора 5-30 мас.% (в расчете на смесь мономеров). Начальная концентрация мономеров в хлорбензоле составляет 2-8 моль/л.The solution of this problem is achieved by the fact that the method of obtaining a mixture of homo- and codimers of styrene and α-methylstyrene is carried out by the interaction of styrene and α-methylstyrene in the presence of ZSM-12 zeolite. The reaction is carried out in chlorobenzene with a molar ratio of styrene: α-methylstyrene = 1: 1, a temperature of 80-130 ° C and a catalyst amount of 5-30 wt.% (Based on the mixture of monomers). The initial concentration of monomers in chlorobenzene is 2-8 mol / L.
Цеолит ZSM-12 используют в водородной форме H-ZSM-12.Zeolite ZSM-12 is used in the hydrogen form of H-ZSM-12.
Конверсия стирола и α-метилстирола составляет 96,2-100 мас.%. Выход димеров в присутствии цеолита ZSM-12 достигает 84 мас.%. В составе димеров образуются циклические и линейные димеры стирола (ЦДС и ЛДС), α-метилстирола (ЦДМС и ЛДМС), а также циклический содимер (ЦСД) - 1,1-диметил-3-фенилиндан (6) и линейные содимеры - транс-3-метил-1,3-дифенилбут-1-ен (3), 2,4-дифенил-пент-2-ен (4), 2,4-дифенил-пент-1-ен (5). Содержание содимеров в димерной фракции достигает 50,2 мас.%. Соотношение циклический содимер:линейные содимеры составляет 0,8-1,2:1. Кроме димеров образуются олигомеры с числом мономерных звеньев n=3-5.The conversion of styrene and α-methylstyrene is 96.2-100 wt.%. The yield of dimers in the presence of zeolite ZSM-12 reaches 84 wt.%. As a part of dimers, cyclic and linear dimers of styrene (CDS and LDS), α-methyl styrene (CDMS and LDMS), as well as cyclic codimer (CDC) - 1,1-dimethyl-3-phenylindane (6) and linear co-dimers - trans 3-methyl-1,3-diphenylbut-1-ene (3), 2,4-diphenyl-pent-2-ene (4), 2,4-diphenyl-pent-1-ene (5). The content of codimers in the dimeric fraction reaches 50.2 wt.%. The ratio of cyclic codimer: linear codimer is 0.8-1.2: 1. In addition to dimers, oligomers are formed with the number of monomer units n = 3-5.
Схема содимеризации стирола и α-метилстирола:Scheme of co-polymerization of styrene and α-methylstyrene:
Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе содимеризации стирола и α-метилстирола в качестве катализатора используется цеолит ZSM-12. Процесс содимеризации осуществляют в присутствии 5-30 мас.% катализатора при температуре 80-130°C. Конверсия стирола и α-метилстирола достигает 100 мас.%, а выход димеров, в состав которых входят гомо- и содимеры указанных виниларенов - 84%.A comparative analysis of the proposed solution with the prototype shows that the claimed method differs from the prototype in that in the process of co-polymerization of styrene and α-methylstyrene, ZSM-12 zeolite is used as a catalyst. The codimerization process is carried out in the presence of 5-30 wt.% Catalyst at a temperature of 80-130 ° C. The conversion of styrene and α-methylstyrene reaches 100 wt.%, And the yield of dimers, which include homo- and co-dimers of these vinylarenes, is 84%.
Катализатор цеолит ZSM-12 легко отделяется фильтрованием. Может использоваться многократно без потери активности.The zeolite catalyst ZSM-12 is easily separated by filtration. It can be used repeatedly without loss of activity.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. Катализатор цеолит ZSM-12 синтезировали в Н-форме в ОАО «Ангарский завод катализаторов и органического синтеза» по ДК 04-213030-008-2004. Мольное соотношение SiO2/Al2O3=34, степень кристалличности 96%. Перед опытами катализатор прокаливают в атмосфере воздуха про 540°C в течение 4 ч.The proposed method is as follows. The zeolite ZSM-12 catalyst was synthesized in the H-form at Angarsk Plant of Catalysts and Organic Synthesis OJSC according to DC 04-213030-008-2004. The molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 34, the degree of crystallinity of 96%. Before the experiments, the catalyst is calcined in an air atmosphere of about 540 ° C for 4 hours.
Соолигомеризацию проводили в периодическом термостатированном реакторе, в присутствии 5-30 мас.% катализатора, при 100-130°C в среде хлорбензола. Реакционную массу перемешивают при температуре реакции в течение определенного времени. После окончания реакции реакционную массу отделяли от катализатора фильтрованием. Степень превращения исходных виниларенов и состав димерной фракции анализировали методом газожидкостной хроматографии. Состав образующихся олигомеров анализировали методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Для калибровки выделяли вакуумной перегонкой димеры и тримеры.Co-oligomerization was carried out in a batchwise thermostated reactor, in the presence of 5-30 wt.% Catalyst, at 100-130 ° C in chlorobenzene medium. The reaction mass is stirred at the reaction temperature for a certain time. After the reaction, the reaction mass was separated from the catalyst by filtration. The degree of conversion of the starting vinylarenes and the composition of the dimer fraction were analyzed by gas-liquid chromatography. The composition of the resulting oligomers was analyzed by high performance liquid chromatography. For calibration, dimers and trimers were isolated by vacuum distillation.
ГЖХ-анализ выполняли на хроматографе HRGS 5300 Mega Series ("Carlo Erba") с пламенно-ионизационным детектором (капиллярная колонка 25 м, фаза SE-30, программирование нагревания от 50 до 280°C со скоростью подъема 8°C/мин, температура детектора 250°C, температура испарителя 300°C, газ-носитель - гелий, 30 мл/мин). ВЭЖХ-анализ выполняли на хроматографе HP-1090 с рефрактометрическим детектором и полистирольной колонкой Plgel 100Å, элюент-толуол, скорость подачи толуола 0,8 мл/мин, скорость ленты 1,5 см-1.GLC analysis was carried out on a HRGS 5300 Mega Series chromatograph (Carlo Erba) with a flame ionization detector (25 m capillary column, SE-30 phase, heating programming from 50 to 280 ° C with a rise rate of 8 ° C / min, temperature detector 250 ° C, evaporator temperature 300 ° C, carrier gas - helium, 30 ml / min). HPLC analysis was performed on an HP-1090 chromatograph with a refractometric detector and a Plgel 100Å polystyrene column, eluent-toluene, toluene feed rate 0.8 ml / min, tape speed 1.5 cm -1 .
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами (см. чертеж и табл. 1 и 2).The proposed method is illustrated by the following examples (see drawing and tables. 1 and 2).
ПРИМЕР 1. В стеклянный обогреваемый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещали смесь 5,2 г (0,05 моля) стирола и 5,9 г (0,05 моля) α-метилстирола в 25 мл хлорбензола. При 120°C прибавляли 0,55 г цеолита ZSM-12 и перемешивали при этой температуре 5 ч. После охлаждения от реакционной смеси отфильтровывали катализатор, затем при пониженном давлении удаляли растворитель и непрореагировавшие виниларены. Получали 10,1 г олигомеров состава, мас.%: димеры - 71,2; олигомеры n≥3 - 28,8. В составе димеров содержится, мас.%: содимеры циклический (ЦСД - 20,2) и линейные (ЛСД - 21,9); димеры стирола (ЦДС - 3,9 и ЛДС - 13,1), димеры α-метилстирола (ЦДМС - 7,2 и ЛДМС - 33,7).EXAMPLE 1. A mixture of 5.2 g (0.05 mol) of styrene and 5.9 g (0.05 mol) of α-methylstyrene in 25 ml of chlorobenzene was placed in a glass heated reactor with a stirrer, reflux condenser and thermometer. At 120 ° C, 0.55 g of ZSM-12 zeolite was added and stirred at this temperature for 5 hours. After cooling, the catalyst was filtered off from the reaction mixture, then the solvent and unreacted vinylarenes were removed under reduced pressure. Received 10.1 g of oligomers of the composition, wt.%: Dimers - 71.2; oligomers n≥3 - 28.8. The composition of the dimers contains, wt.%: Cyclic co-dimers (CSD - 20.2) and linear (LSD - 21.9); styrene dimers (CDS - 3.9 and LDS - 13.1), α-methylstyrene dimers (CDMS - 7.2 and LDMS - 33.7).
Транс-3-метил-1,3-дифенилбут-1-ен (3). Спектр ЯМР. 1H (δ, м.д.); 1.70 (с. CH3; 6Н); 6,60-6,65 (м. СН=СН; 2Н); Спектр ЯМР 13C (δ, м.д):Trans-3-methyl-1,3-diphenylbut-1-ene (3). NMR spectrum. 1 H (δ, ppm); 1.70 (s. CH 3 ; 6H); 6.60-6.65 (m, CH = CH; 2H); 13 C NMR spectrum (δ, ppm):
28,89 (CH3); 40,94 (CH); 126,09 (=CH); 140,30 (=СН). Масс-спектр, m/z: 222; индекс Ковача 1820.28.89 (CH 3 ); 40.94 (CH); 126.09 (= CH); 140.30 (= CH). Mass spectrum, m / z: 222; Kovacs index 1820.
2.4-Дифенил-пент-2-ен (4). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.): 1.60 (д. CH3; 3H); 2,26 (с; CH3; 3H); 4,03 (м, CH; 1Н); 6,11 (д, =СН; 1H. Спектр ЯМР 13C (δ, м.д): 16,26 (CH3); 22,61(CH3); 38,47 (СН); 133,59 (HC=); 143,83 (=C); Масс-спектр, m/z: 222; индекс Ковача 1830.2.4-Diphenyl-pent-2-ene (4). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm): 1.60 (d. CH 3 ; 3H); 2.26 (s; CH 3 ; 3H); 4.03 (m, CH; 1H); 6.11 (d, = CH; 1H. 13 C NMR spectrum (δ, ppm): 16.26 (CH 3 ); 22.61 (CH 3 ); 38.47 (CH); 133.59 ( HC =); 143.83 (= C); Mass spectrum, m / z: 222; Kovacs index 1830.
2,4-Дифенилпент-1-ен (5). Масс-спектр, m/z: 222; индекс Ковача 1746.2,4-Diphenylpent-1-ene (5). Mass spectrum, m / z: 222; Kovacs index 1746.
1,1-Диметил-3-фенилиндан (6). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.): 1,36 (с, 3H, CH3), 1,40 (с, 3H, СН3), 1,79 (м, 1Н, CH2); 2.06 (м, 1Н, CH2); 4.43 (т, 1Н, СН). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 29.70 (-СН3); 29.10 (-СН3); 46.64 (-C(СН3)2); 49.04 (CPh); 52.79 (-СН2-). Масс-спектр, m/z: 222; индекс Ковача 1713.1,1-Dimethyl-3-phenylindane (6). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm): 1.36 (s, 3H, CH 3 ), 1.40 (s, 3H, CH 3 ), 1.79 (m, 1H, CH 2 ); 2.06 (m, 1H, CH 2 ); 4.43 (t, 1H, CH). 13 C NMR spectrum (δ, ppm): 29.70 (-CH 3 ); 29.10 (-CH 3 ); 46.64 (-C (CH 3 ) 2 ); 49.04 (CPh); 52.79 (-CH 2 -). Mass spectrum, m / z: 222; Kovacs index 1713.
Примеры 2-7 приведены в табл. 1, 2 аналогично примеру 1.Examples 2-7 are shown in table. 1, 2 analogously to example 1.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010101826/04A RU2424221C1 (en) | 2010-01-20 | 2010-01-20 | METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF LINEAR CYCLIC HOMO- AND CODIMERS OF STYRENE AND α-METHYLSTYRENE |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010101826/04A RU2424221C1 (en) | 2010-01-20 | 2010-01-20 | METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF LINEAR CYCLIC HOMO- AND CODIMERS OF STYRENE AND α-METHYLSTYRENE |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2424221C1 true RU2424221C1 (en) | 2011-07-20 |
Family
ID=44752483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010101826/04A RU2424221C1 (en) | 2010-01-20 | 2010-01-20 | METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF LINEAR CYCLIC HOMO- AND CODIMERS OF STYRENE AND α-METHYLSTYRENE |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2424221C1 (en) |
-
2010
- 2010-01-20 RU RU2010101826/04A patent/RU2424221C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Волков Р.Н., Цыбин Ю.С., Кузенков В.В. Нефтехимия, т.10, №4, с.541-545, 1970. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101544257B1 (en) | Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts | |
US9029619B2 (en) | Process to make alpha olefins from ethanol | |
KR101572714B1 (en) | Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis | |
RU2424221C1 (en) | METHOD FOR COMBINED SYNTHESIS OF LINEAR CYCLIC HOMO- AND CODIMERS OF STYRENE AND α-METHYLSTYRENE | |
RU2428407C1 (en) | Method for combined synthesis of linear and cyclic homo- and codimers of styrene and alpha-methylstyrene | |
RU2354639C1 (en) | Method for making cyclic styrene dimers | |
RU2350592C1 (en) | Method of cyclic sterol dimer production | |
RU2349568C1 (en) | Method of producing linear styrene dimers | |
RU2349567C1 (en) | Method of producing linear styrene dimers | |
RU2354638C1 (en) | Method of cyclic styrene dimers production | |
WO2021075267A1 (en) | Method for producing propylene oligomer | |
KR101959112B1 (en) | Preparation method of isobutene oligomer from C4 hydrocarbon stream containing isobutene | |
RU2430079C1 (en) | Method of producing cyclic homo- and co-dimers of styrene and alpha-methylstyrene | |
RU2759627C2 (en) | Method for producing homo- and co-oligomers of αlfa-methylstyrene and isopentenes in presence of mesoporous aluminosilicate asm catalyst | |
RU2317284C1 (en) | Process of producing linear styrene dimmer (trans-1,3-diphenylbutene-1) | |
RU2735666C1 (en) | Method of producing homo- and co-oligomers of α-methylstyrene and isopentenes in the presence of hierarchical zeolite h-ymmm | |
RU2313511C1 (en) | METHOD FOR PREPARING LINEAR DIMERS OF α-METHYLSTYRENE | |
RU2794999C1 (en) | Isopentene oligomerization process | |
RU2322429C2 (en) | PROCESS OF PRODUCING LINEAR α-METHYLSTYRENE DIMERS | |
KR101418829B1 (en) | Catalyst for producing 1,3-diphenyl-2-butene derivatives | |
RU2327676C1 (en) | METHOD OF OBTAINING LINEAR DIMERS OF α-METHYLSTYRENE | |
EP0455416B1 (en) | Process for producing methylnorbornene dicarboxylic acid anhydride | |
Grigor’eva et al. | Selective dimerization of higher cycloolefins in the presence of micro-and micromesoporous zeolite catalysts | |
RU2483053C2 (en) | METHOD OF PRODUCING OLIGOMERS OF HIGHER LINEAR α-OLEFINS | |
Nadirov et al. | STUDY OF THE PROCESS OF ETHYLENE CONVERSION ON NAY SEOLITE AND ITS MODIFIED SAMPLES. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120121 |