RU2313511C1 - METHOD FOR PREPARING LINEAR DIMERS OF α-METHYLSTYRENE - Google Patents
METHOD FOR PREPARING LINEAR DIMERS OF α-METHYLSTYRENE Download PDFInfo
- Publication number
- RU2313511C1 RU2313511C1 RU2006109901/04A RU2006109901A RU2313511C1 RU 2313511 C1 RU2313511 C1 RU 2313511C1 RU 2006109901/04 A RU2006109901/04 A RU 2006109901/04A RU 2006109901 A RU2006109901 A RU 2006109901A RU 2313511 C1 RU2313511 C1 RU 2313511C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methylstyrene
- catalyst
- zeolite
- dimers
- sio
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к способу получения линейных ненасыщенных димеров α-метилстирола.The invention relates to the field of petrochemical synthesis, and in particular to a method for producing linear unsaturated dimers of α-methylstyrene.
Линейные димеры α-метилстирола - 4-метил-2,4-дифенилпент-1,2-ены используются как регуляторы молекулярной массы в производстве различных полимеров, компоненты для синтеза смазочных материалов, растворители для лаков, диэлектрические жидкости.The linear dimers of α-methylstyrene - 4-methyl-2,4-diphenylpent-1,2-enes are used as molecular weight regulators in the production of various polymers, components for the synthesis of lubricants, solvents for varnishes, dielectric liquids.
Известен способ получения ненасыщенных димеров α-метилстирола олигомеризацией его на кислых глинах, таких как монтмориллонит, бентонит, аттапульчит или монтмориллонит, обработанный серной кислотой [Патент 1.530430 Великобритания]. Состав продуктов реакции в значительной степени зависит от условий. Для более селективного образования ненасыщенных димеров реакцию проводят в присутствии добавок - альдегидов, кетонов, спиртов. Без этих добавок образуется преимущественно (до 95 мас.%) циклический насыщенный димер α-метилстирола - 1,1,3-триметил-3-фенилиндан (III). Максимальная конверсия α-метилстирола в опытах составляла 95 мас.%, при этом выход фракции димеров, полученной разгонкой реакционной массы, составляет 87 мас.%. В составе фракции содержится 98 мас.% ненасыщенных димеров I, II и 2 мас.% циклического димера III. В других опытах выход димерной фракции составлял 77-82 мас.%, содержание в ней циклического димера - от 2 до 10 мас.%. Остаток после разгонки представляет собой полимеры, его количество составляет 12 мас.% и более.A known method of producing unsaturated dimers of α-methylstyrene by oligomerizing it on acidic clays, such as montmorillonite, bentonite, attapulchite or montmorillonite treated with sulfuric acid [Patent 1.530430 United Kingdom]. The composition of the reaction products is largely dependent on the conditions. For a more selective formation of unsaturated dimers, the reaction is carried out in the presence of additives - aldehydes, ketones, alcohols. Without these additives, a predominantly (up to 95 wt.%) Cyclic saturated α-methylstyrene dimer 1,1,3-trimethyl-3-phenylindane (III) is formed. The maximum conversion of α-methylstyrene in the experiments was 95 wt.%, While the yield of the fraction of dimers obtained by distillation of the reaction mass was 87 wt.%. The composition of the fraction contains 98 wt.% Unsaturated dimers I, II and 2 wt.% Cyclic dimer III. In other experiments, the yield of the dimeric fraction was 77-82 wt.%, The content of the cyclic dimer in it was from 2 to 10 wt.%. The residue after distillation is a polymer, its amount is 12 wt.% Or more.
Существенным недостатком данного способа является наличие в реакционной массе дополнительного компонента (альдегиды, кетоны, спирты), который затем должен быть удален и, желательно, регенерирован и который может присутствовать в целевом продукте, загрязняя его.A significant disadvantage of this method is the presence in the reaction mass of an additional component (aldehydes, ketones, alcohols), which then must be removed and, preferably, regenerated and which may be present in the target product, contaminating it.
Согласно способу [Я.И.Исаков, Х.М.Миначев, В.З.Шарф и др. - Нефтехимия. 1999, т.39, №4, с.278-283] получение линейных димеров α-метилстирола проводят в присутствии каталитических систем на основе цеолитоподобных кристаллических алюмофосфатов [Я.И.Исаков, Х.М.Миначев, В.З.Шарф и др. - Нефтехимия. 1999, т.39, №4, с.278-283]. Катализаторы готовят из кристаллического алюмофосфата VPI-5, решетка которого включает 18-членные кольца из атомов Al и Р со свободным диаметром 1,2-1,3 нм, и его Si- и Mn-модификаций. При термической обработке этих материалов происходит перестройка структуры VPI-5 в AlPO4-8 с более узкими 14-членными кольцами. На катализаторе, полученном из немодифицированного кристаллита AlPO4-8, при атмосферном давлении, температуре 75-100°С и объемной скорости 1.5 ч-1 конверсия α-метилстирола составляет 80-83%, селективность образования линейных димеров 93,6-96,3%, содержание циклического димера - 3-4%. Модифицированные кремнием и марганцем контакты Si-AlPO4-8 и Mn-AlPO4-8 проявляют более высокую активность в превращении α-метилстирола, но их селективность в отношении образования линейных ненасыщенных димеров ниже - 50-90%, а при использовании Mn-AlPO4-8 резко возрастает выход циклического димера - до 45%.According to the method [Ya.I. Isakov, Kh.M. Minachev, V.Z. Sharf and others. - Petrochemicals. 1999, vol. 39, No. 4, p. 278-283] the preparation of linear α-methylstyrene dimers is carried out in the presence of catalytic systems based on zeolite-like crystalline aluminophosphates [Ya.I. Isakov, Kh.M. Minachev, V.Z. Sharf and other - Petrochemicals. 1999, vol. 39, No. 4, p. 278-283]. The catalysts are prepared from VPI-5 crystalline aluminophosphate, the lattice of which includes 18-membered rings of Al and P atoms with a free diameter of 1.2-1.3 nm, and its Si and Mn modifications. During heat treatment of these materials is rearranged VPI-5, AlPO 4 structure with narrower -8 14-membered rings. In catalysts obtained from unmodified crystallite AlPO 4 -8, at atmospheric pressure, a temperature of 75-100 ° C and a WHSV of 1.5 h -1, the conversion of α-methylstyrene is 80-83%, selectivity to linear dimers 93,6-96,3 %, cyclic dimer content - 3-4%. Modified silicon and manganese contacts Si-AlPO 4 -8 and Mn-AlPO 4 -8 show higher activity in the conversion of α-methylstyrene, but their selectivity towards the formation of linear dimers of unsaturated lower - 50-90%, and using Mn-AlPO 4 -8 sharply increases cyclic dimer yield - 45%.
Существенными недостатками данного способа являются недоступность используемых катализаторов, сложность метода их получения, использование дорогих синтетических реагентов для получения катализаторов.Significant disadvantages of this method are the inaccessibility of the used catalysts, the complexity of the method for their preparation, the use of expensive synthetic reagents for the preparation of catalysts.
В работе [В.П.Талзи, В.П.Доронин, Т.П.Сорокина и др. О некоторых методах олигомеризации α-метилстирола. // ЖПХ. 2000. Т.13. №5. С.787] описывается способ получения линейных димеров α-метилстирола, осуществляемый путем олигомеризации его на цеолите Y в присутствии растворителя - метиленхлорида. Конверсия α-метилстирола составляет 98,4-99,9 мас.%, селективность образования линейных ненасыщенных димеров достигает 76,1-87,0%. Концентрация α-метилстирола в СН2Cl2 составляет около 30%, количество катализатора - 60-90 мас.% на α-метилстирол. Реакцию проводили при температуре 25-40°С в течение 1-2 ч. Растворитель CH2Cl2 не может быть не только исключен, но и заменен каким-либо другим растворителем из-за низкой конверсии α-метилстпрола.In the work of [V.P. Talzi, V.P. Doronin, T.P. Sorokin and others. On some methods of oligomerization of α-methylstyrene. // ZhPKh. 2000.V.13. No. 5. P.787] describes a method for producing linear dimers of α-methylstyrene, carried out by oligomerizing it on zeolite Y in the presence of a solvent - methylene chloride. The conversion of α-methylstyrene is 98.4-99.9 wt.%, The selectivity of the formation of linear unsaturated dimers reaches 76.1-87.0%. The concentration of α-methylstyrene in CH 2 Cl 2 is about 30%, the amount of catalyst is 60-90 wt.% Per α-methylstyrene. The reaction was carried out at a temperature of 25-40 ° C for 1-2 hours. The solvent CH 2 Cl 2 can not only be excluded, but also replaced with some other solvent due to the low conversion of α-methylstrol.
Недостатком этого способа является применение дорогостоящего растворителя СН2Cl2, причем в больших количествах - 70 мас.%. Проведение реакции в растворителе усложняет технологию олигомеризации, так как становится необходимой стадия ректификации и, следовательно, появляется дополнительное оборудование и дополнительные энергозатраты. При отгонке растворителя реакционная масса подвергается воздействию температуры, что может привести к изменению состава реакционной массы и ухудшению качества целевого продукта. Кроме того, активность катализатора, применяемого в способе, по-видимому невысока, поэтому он используется в больших количествах (60-90 мас.% на сырье). Селективность процесса образования линейных ненасыщенных димеров невысока и составляет 76,1-87%.The disadvantage of this method is the use of an expensive solvent CH 2 Cl 2 , and in large quantities - 70 wt.%. Carrying out the reaction in a solvent complicates the technology of oligomerization, since the rectification stage becomes necessary and, therefore, additional equipment and additional energy costs appear. When the solvent is distilled off, the reaction mass is exposed to temperature, which can lead to a change in the composition of the reaction mass and a deterioration in the quality of the target product. In addition, the activity of the catalyst used in the method is apparently low, so it is used in large quantities (60-90 wt.% For raw materials). The selectivity of the formation of linear unsaturated dimers is low and makes 76.1-87%.
Наиболее близким к предполагаемому изобретению техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является способ получения линейных димеров α-метилстирола, осуществляемый путем димеризации α-метилстирола в присутствии цеолита типа У в NaH-форме со степенью обмена ионов Na, равной 40-60 мас.%. Температура реакции 60-140°С, количество катализатора 5-20 мас.%. Селективность образования линейных димеров α-метилстирола составляет 87,4-96,9% при конверсии сырья 94,9-100,0 мас.% [Патент РФ №2189963. 2001 г. Б.И. 2002, №27].Closest to the proposed invention, the technical solution selected as a prototype is a method for producing linear dimers of α-methylstyrene, carried out by dimerization of α-methylstyrene in the presence of type U zeolite in NaH-form with a degree of exchange of Na ions equal to 40-60 wt.% . The reaction temperature is 60-140 ° C, the amount of catalyst is 5-20 wt.%. The selectivity of the formation of linear α-methylstyrene dimers is 87.4-96.9% with a feed conversion of 94.9-100.0 wt.% [RF Patent No. 2189963. 2001 B.I. 2002, No. 27].
К недостаткам этого способа можно отнести:The disadvantages of this method include:
1. Димеризацию α-метилстирола осуществляли на цеолите типа У с мольным соотношением SiO2/Al2O3=4,8-5,1, который производится в ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» (в 2005 г. предприятие освоило выпуск цеолита У с мольным соотношением SiO2/Al2О3=5,7 [М.Х.Ишмияров, В.К.Смирнов, В.Б.Мельников и др. Шариковый катализатор крекинга с повышенным насыпным весом и улучшенными регенерационными характеристиками. Н/п и н/х. 2005. №7, с.13-15]). Дальнейшие исследования показали, что кристаллический каркас цеолита У с мольным соотношением SiO2/Al2О3=4,8-5,1 недостаточно стабилен в процессах декатионирования и высокотемпературных обработок [Н.Г.Григорьева, Е.А.Паукштис, Б.И.Кутепов и др. Цеолиты типа У в димеризацин α-метилстирола. // Нефтехимия. 2005, т.45. №6, с.453-459]. Частичное разрушение кристаллической решетки с образованием аморфной фазы наблюдается уже на первой стадии ионного обмена, когда 40-60 мас.% Na+ обменивают на ионы NH4 +, и затем прокалкой при 540°С в течение 4 ч осуществляют превращение NH4 Na-формы цеолита У в HNa-форму. Поскольку предполагается использовать катализатор многократно, то потребуется его регенерация, которую проводят, прокаливая цеолит при 550-600°С в токе воздуха. Высокотемпературная обработка цеолита (SiO2/Al2O3=4,8-5,1) приводит к резкому падению его активности.1. Dimerization of α-methylstyrene was carried out on type U zeolite with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 4.8-5.1, which is produced by OJSC Salavatnefteorgsintez (in 2005, the company mastered the production of zeolite U with a molar ratio SiO 2 / Al 2 O 3 = 5.7 [M.Kh. Ishmiyarov, V.K. Smirnov, V. B. Melnikov et al. Ball cracking catalyst with increased bulk density and improved regeneration characteristics. N / A and N / A H. 2005. No. 7, p.13-15]). Further studies showed that the crystalline skeleton of zeolite U with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 4.8-5.1 is not stable enough in the processes of decationation and high-temperature treatments [N. G. Grigoryeva, E. A. Paukshtis, B. I. Kutepov et al. Type U zeolites in α-methylstyrene dimerizin. // Petrochemicals. 2005, t. 45. No. 6, p. 453-459]. Partial destruction of the crystal lattice with the formation of an amorphous phase is already observed at the first stage of ion exchange, when 40-60 wt.% Na + is exchanged for NH 4 + ions, and then, by calcining at 540 ° C for 4 hours, NH 4 Na-form is converted zeolite U in the HNa form. Since the catalyst is supposed to be used repeatedly, its regeneration will be required, which is carried out by calcining the zeolite at 550-600 ° C in a stream of air. High-temperature treatment of zeolite (SiO 2 / Al 2 O 3 = 4.8-5.1) leads to a sharp decrease in its activity.
2. В связи с недостаточно высокой химической и термической стабильностью время работы катализатора уменьшается.2. Due to the insufficiently high chemical and thermal stability, the catalyst operating time is reduced.
3. В процессе используют довольно высокие количества катализатора - 20 мас.%, что снижает выход целевого продукта с единицы катализатора.3. The process uses fairly high amounts of catalyst - 20 wt.%, Which reduces the yield of the target product from a unit of catalyst.
При создании изобретения ставилась задача повышения эффективности способа получения линейных ненасыщенных димеров α-метилстирола.When creating the invention, the task was to increase the efficiency of the method for producing linear unsaturated α-methylstyrene dimers.
Указанная цель достигается тем, что способ получения ненасыщенных димеров α-метилстирола путем олигомеризации α-метилстирола осуществляют, согласно изобретению, в присутствии цеолита Y, полученного прямым синтезом, с мольным соотношением SiO2/Al2O3=6,2-7, в NaH-форме со степенью обмена ионов Na, равной 40-60%, при температуре реакции 40-80°С и количестве катализатора 1-5 мас.%.This goal is achieved in that the method of producing unsaturated dimers of α-methylstyrene by oligomerization of α-methylstyrene is carried out, according to the invention, in the presence of zeolite Y obtained by direct synthesis, with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 6,2-7, NaH-form with a degree of exchange of Na ions equal to 40-60%, at a reaction temperature of 40-80 ° C and the amount of catalyst 1-5 wt.%.
Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе олигомеризации α-метилстирола до ненасыщенных линейных димеров используют в качестве катализатора цеолит Y, полученный прямым синтезом, с мольным соотношением SiO2/Al2О3=6,2-7, в NaH-форме со степенью обмена ионов Na, равной 40-60%. Процесс олигомеризации осуществляют при температуре 40-80°С, количество катализатора составляет 1-5 мас.%. Селективность образования ненасыщенных димеров α-метилстирола I и II достигает 91,0-96,6% при конверсии сырья 94,5÷99,2 мас.%.A comparative analysis of the proposed solution with the prototype shows that the claimed method differs from the prototype in that in the process of oligomerization of α-methylstyrene to unsaturated linear dimers, zeolite Y obtained by direct synthesis with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 6 is used , 2-7, in the NaH form with a degree of exchange of Na ions equal to 40-60%. The oligomerization process is carried out at a temperature of 40-80 ° C, the amount of catalyst is 1-5 wt.%. The selectivity of the formation of unsaturated dimers of α-methylstyrene I and II reaches 91.0-96.6% with a feed conversion of 94.5 ÷ 99.2 wt.%.
Известно, что цеолиты типа NaY обычно синтезируют с мольным соотношением SiO2/Al2О3 не выше 6. Для дальнейшего увеличения силикатного модуля используют приемы деалюминирования (извлечение Al неорганическими кислотами, удаление Al под действием водяного пара при Т>500°С, обработка цеолитов летучими соединениями кремния и т.д.).It is known that NaY type zeolites are usually synthesized with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 not higher than 6. For further increase in the silicate module, dealumination techniques are used (extraction of Al with inorganic acids, removal of Al under the influence of water vapor at T> 500 ° C, processing zeolites with volatile silicon compounds, etc.).
Цеолит NaY с мольным соотношением SiO2/Al2O3=6,2-7 получен прямым синтезом по методу, приведенному в патенте (Патент РФ №2090502, 1996, БИ 1997, №26). Синтезированный цеолит NaY декатионированием переведен сначала в NH4-NaY, а затем в NaH-Y. Степень обмена ионов Na на Н составляет 40-60 мас.%. Полученный катализатор обладает высокой химической и термической стабильностью: разрушения кристаллической решетки при декатионировании не наблюдается, выдерживает термообработку до 850°С без значительного изменения активности. Катализатор проявляет значительно более высокую активность по сравнению с цеолитом У с мольным соотношением SiO2/Al2О3=4,8-5,1, поэтому может быть использован в меньших количествах (1-5 мас.%) и при более низких температурах. Несмотря на высокую каталитическую активность предлагаемого катализатора его особенностью является более длительное время работы до регенерации. Катализатор может использоваться для получения линейных димеров α-метилстирола без снижения активности более 200 часов.Zeolite NaY with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 6.2-7 was obtained by direct synthesis according to the method described in the patent (RF Patent No. 2090502, 1996, BI 1997, No. 26). The synthesized zeolite NaY by decationation was first converted to NH 4 -NaY and then to NaH-Y. The degree of exchange of Na ions for H is 40-60 wt.%. The resulting catalyst has high chemical and thermal stability: no destruction of the crystal lattice during decationation is observed, can withstand heat treatment up to 850 ° C without a significant change in activity. The catalyst exhibits a significantly higher activity compared to zeolite Y with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 4.8-5.1, therefore, can be used in smaller quantities (1-5 wt.%) And at lower temperatures . Despite the high catalytic activity of the proposed catalyst, its feature is a longer operating time before regeneration. The catalyst can be used to obtain linear dimers of α-methylstyrene without reducing activity for more than 200 hours.
Продукт реакции димеризации α-метилстирола в присутствии цеолита NaH-Y (SiO2/Al2O3=6,2-7) со степенью обмена ионов Na 40-60% содержит 0,8-5,5 мас.% непрореагировавшего α-метилстирола, 89,1-92,2 мас.% димеров I и II, 1,1-4,0 мас.% циклического димера III, 2,1-4,8 мас.% тримеров. Тетрамеры α-метилстирола и более высокомолекулярные соединения отсутствуют. Реакционная масса такого состава без какой-либо дополнительной обработки может быть использована, например, в качестве модификатора в производстве полимеров. Следовательно, не потребуются дополнительные капитало- и энергоемкие операции по удалению каких-либо реагентов (например, растворителя), по отгону непрореагировавшего мономера, выделению целевой фракции, удалению и утилизации кубового остатка.The product of the reaction of dimerization of α-methylstyrene in the presence of zeolite NaH-Y (SiO 2 / Al 2 O 3 = 6.2-7) with a degree of ion exchange of Na 40-60% contains 0.8-5.5 wt.% Unreacted α- methyl styrene, 89.1-92.2 wt.% dimers I and II, 1.1-4.0 wt.% cyclic dimer III, 2.1-4.8 wt.% trimers. Tetramers of α-methylstyrene and higher molecular weight compounds are absent. The reaction mass of this composition without any additional processing can be used, for example, as a modifier in the production of polymers. Therefore, additional capital and energy-intensive operations will not be required to remove any reagents (for example, solvent), to distill off unreacted monomer, to isolate the target fraction, to remove and utilize bottoms.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.The proposed method is as follows.
Линейную димеризацию α-метилстирола проводят периодическим методом. В работе используют цеолит Y в Na-форме с мольным соотношением SiO2/Al2O3 6,2-7,0, синтезированный по патенту (Патент РФ №2090502, 1996, БИ 1997, №26) Ишимбайским химическим специализированным заводом катализаторов. NaH-форму цеолита получают после обработки образцов раствором NH4NO3 при 60°С до определенного содержания остаточного Na2O и прокалки их при 500°С в течение 4 ч. Перед опытами катализатор прокаливают при 540°С в атмосфере воздуха в течение 4 ч.The linear dimerization of α-methylstyrene is carried out by a periodic method. We use zeolite Y in Na-form with a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of 6.2-7.0, synthesized according to the patent (RF Patent No. 2090502, 1996, BI 1997, No. 26) by the Ishimbay Chemical Specialized Catalyst Plant. The NaH-form of the zeolite is obtained after processing the samples with a solution of NH 4 NO 3 at 60 ° C to a certain residual Na 2 O content and calcining them at 500 ° C for 4 hours. Before the experiments, the catalyst is calcined at 540 ° C in air for 4 hours
Сырье (α-метилстирол) загружают в реактор и при температуре реакции 40-80°С порциями загружают катализатор. Суспензию перемешивают при температуре реакции в течение 0,5-2 часов. Через определенные промежутки времени отбирают пробы и анализируют методом ГЖХ на хроматографе марки «Хром-5». Условия анализа: стеклянная капиллярная колонка 0,2÷0,25 мм × 20 м с неподвижной жидкой фазой SE-30, линейное программирование температуры от 60 до 270°С со скоростью 6°С/мин. Газ-носитель гелий, скорость газа-носителя 1÷2 мл/мин, соотношение расхода газа-носителя через колонку и байпас 1:100.The feed (α-methylstyrene) is loaded into the reactor and at a reaction temperature of 40-80 ° C, the catalyst is loaded in portions. The suspension is stirred at a reaction temperature for 0.5-2 hours. At certain intervals, samples are taken and analyzed by GLC on a Chrom-5 chromatograph. Analysis conditions: glass capillary column 0.2 ÷ 0.25 mm × 20 m with a stationary liquid phase SE-30, linear programming of temperature from 60 to 270 ° C at a speed of 6 ° C / min. Carrier gas helium, carrier gas velocity 1 ÷ 2 ml / min, carrier gas flow rate through the column and bypass 1: 100.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами (таблица).The proposed method is illustrated by the following examples (table).
ПРИМЕР 1. В стеклянный обогреваемый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 100 г α-метилстирола и начинают нагревать. При температуре 80°С загружают порциями 1 г цеолита NaH-Y (SiO2/Al2O3=6,2), со степенью ионного обмена, равной 40%. Суспензию перемешивают при 80°С в течение 2 ч. После охлаждения и отфильтровывания катализатора получают 99,1 г реакционной массы состава, мас.%:EXAMPLE 1. In a glass heated reactor with a stirrer, reflux condenser and thermometer, 100 g of α-methylstyrene are charged and begin to heat. At a temperature of 80 ° C, 1 g of zeolite NaH-Y (SiO 2 / Al 2 O 3 = 6.2) is loaded in portions with a degree of ion exchange of 40%. The suspension is stirred at 80 ° C for 2 hours. After cooling and filtering off the catalyst, 99.1 g of the reaction mass of the composition are obtained, wt.%:
ПРИМЕРЫ 2-9. Аналогично примеру 1. Условия и результаты примеров представлены в таблице.EXAMPLES 2-9. Analogously to example 1. Conditions and results of the examples are presented in the table.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006109901/04A RU2313511C1 (en) | 2006-03-27 | 2006-03-27 | METHOD FOR PREPARING LINEAR DIMERS OF α-METHYLSTYRENE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006109901/04A RU2313511C1 (en) | 2006-03-27 | 2006-03-27 | METHOD FOR PREPARING LINEAR DIMERS OF α-METHYLSTYRENE |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006109901A RU2006109901A (en) | 2007-10-10 |
| RU2313511C1 true RU2313511C1 (en) | 2007-12-27 |
Family
ID=38952455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006109901/04A RU2313511C1 (en) | 2006-03-27 | 2006-03-27 | METHOD FOR PREPARING LINEAR DIMERS OF α-METHYLSTYRENE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2313511C1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2759627C2 (en) * | 2020-03-10 | 2021-11-16 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Method for producing homo- and co-oligomers of αlfa-methylstyrene and isopentenes in presence of mesoporous aluminosilicate asm catalyst |
-
2006
- 2006-03-27 RU RU2006109901/04A patent/RU2313511C1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006109901A (en) | 2007-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2238094B1 (en) | Dehydration of alcohols on crystalline silicates | |
| KR101544257B1 (en) | Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts | |
| AU2004256082B2 (en) | Process for producing alkylene oxide | |
| KR100763216B1 (en) | Method for producing high-purity diisobutene | |
| KR101217915B1 (en) | Process to make olefins from ethanol | |
| KR101227221B1 (en) | Process to make olefins from ethanol | |
| KR20120094033A (en) | Debottlenecking of a steam cracker unit to enhance propylene production | |
| JP2012517429A (en) | Method for producing phenol | |
| CA1098103A (en) | Hydroalkylation process and a composition and process for producing said composition | |
| KR101512860B1 (en) | Process for production of propylene | |
| JP2007514702A (en) | Improvement of catalytic reaction | |
| RU2350591C1 (en) | Method of linear sterol dimer | |
| RU2349567C1 (en) | Method of producing linear styrene dimers | |
| RU2349568C1 (en) | Method of producing linear styrene dimers | |
| RU2313511C1 (en) | METHOD FOR PREPARING LINEAR DIMERS OF α-METHYLSTYRENE | |
| RU2354638C1 (en) | Method of cyclic styrene dimers production | |
| RU2350592C1 (en) | Method of cyclic sterol dimer production | |
| RU2354639C1 (en) | Method for making cyclic styrene dimers | |
| RU2316531C1 (en) | METHOD OF PRODUCTION OF THE LINEAR DIMMERS OF α-METHYLSTYRENE | |
| RU2340587C2 (en) | Method of obtaining alkylbenzol | |
| JP6948489B2 (en) | Method for producing propylene oligomer | |
| RU2189964C1 (en) | Method of synthesis of unsaturated dimers of alpha-methylstyrene | |
| RU2322429C2 (en) | PROCESS OF PRODUCING LINEAR α-METHYLSTYRENE DIMERS | |
| RU2312095C1 (en) | Linear alpha-methylstyrene dimers' production process | |
| RU2189963C1 (en) | Method of synthesis of unsaturated dimers of alpha-methylstyrene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080328 |