RU2350591C1 - Method of linear sterol dimer - Google Patents
Method of linear sterol dimer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2350591C1 RU2350591C1 RU2007132597/04A RU2007132597A RU2350591C1 RU 2350591 C1 RU2350591 C1 RU 2350591C1 RU 2007132597/04 A RU2007132597/04 A RU 2007132597/04A RU 2007132597 A RU2007132597 A RU 2007132597A RU 2350591 C1 RU2350591 C1 RU 2350591C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- styrene
- linear
- dimer
- catalyst
- sterol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к способу получения линейного димера стирола транс-1,3-дифенилбут-1-ена.The invention relates to the field of petrochemical synthesis, and in particular to a method for producing a linear styrene dimer of trans-1,3-diphenylbut-1-ene.
Линейные димеры стирола - цис- и транс-1,3-дифенилбут-1-ены используются в качестве пластификаторов полимеров и как основа для синтетических масел.Linear styrene dimers - cis- and trans-1,3-diphenylbut-1-enes are used as plasticizers for polymers and as the basis for synthetic oils.
Известен способ получения линейного димера стирола (транс-1,3-дифенилбут-1-ена) в присутствии разбавленной серной кислоты (53%-ной), взятой в количестве 5 объемов на 1 объем стирола. Реакцию проводят в течение 4 ч при 116-127°С. В реакционной массе содержится 7% мас. циклического димера - 1-метил-3-фенилиндана, 80% мас. линейного димера и 13% мас. олигомеров стирола [M.J.Rosen. J.Org. Chem. 1953, v.18, p.1701-1705].A known method of producing a linear styrene dimer (trans-1,3-diphenylbut-1-ene) in the presence of dilute sulfuric acid (53%), taken in an amount of 5 volumes per 1 volume of styrene. The reaction is carried out for 4 hours at 116-127 ° C. The reaction mass contains 7% wt. cyclic dimer - 1-methyl-3-phenylindane, 80% wt. linear dimer and 13% wt. styrene oligomers [M.J. Rosen. J. Org. Chem. 1953, v. 18, p.1701-1705].
К недостаткам данного способа можно отнести использование большого количества минеральной кислоты, необходимость нейтрализации последней, отмывку и осушку реакционной смеси, утилизацию больших объемов сточных вод, коррозию оборудования и т.д.The disadvantages of this method include the use of a large amount of mineral acid, the need to neutralize the latter, washing and drying the reaction mixture, the disposal of large volumes of wastewater, corrosion of equipment, etc.
В работе [M.Sawamoto, T.Masuda, H.Nishii, T.Higashimura. J.Polym. Science. 1975, v.13, p.279-282] предлагается способ получения линейного димера стирола в присутствии трифторметансульфокислоты CF3SO3H и ацетил перхлората AcClO4. Димеризацию осуществляют в различных растворителях (бензол, гексан, циклогексан, CCl4) при начальной концентрации стирола, равной 0,5 М/л растворителя. Количество катализатора составляет 0,2-2,0 ммоль/л, температура реакции 50°С, время - 100-150 мин. Наиболее селективно (94-100%) линейный димер стирола образуется в среде бензола, в остальных растворителях селективность образования линейного димера находится на уровне 60%. Конверсия стирола достигает 95-99% мас.In the work of [M.Sawamoto, T.Masuda, H.Nishii, T.Higashimura. J. Polym. Science. 1975, v.13, p.279-282] proposes a method for producing a linear styrene dimer in the presence of trifluoromethanesulfonic acid CF 3 SO 3 H and acetyl perchlorate AcClO 4 . Dimerization is carried out in various solvents (benzene, hexane, cyclohexane, CCl 4 ) at an initial styrene concentration of 0.5 M / l solvent. The amount of catalyst is 0.2-2.0 mmol / L, the reaction temperature is 50 ° C, the time is 100-150 minutes. The most selectively (94-100%) linear styrene dimer is formed in benzene; in other solvents, the linear dimer formation selectivity is at the level of 60%. The conversion of styrene reaches 95-99% wt.
Недостатками этого способа являются применение больших количеств растворителя, сложность отделения катализатора от реакционной массы и его утилизация. В больших количествах используются растворители: объемное отношение растворитель:стирол = 17:1.The disadvantages of this method are the use of large quantities of solvent, the difficulty of separating the catalyst from the reaction mass and its disposal. Solvents are used in large quantities: volumetric ratio solvent: styrene = 17: 1.
Димеризация стирола в присутствии гетерогенных катализаторов осуществляется, как правило, при повышенных температурах и приводит к получению циклического димера стирола.Styrene dimerization in the presence of heterogeneous catalysts is carried out, as a rule, at elevated temperatures and leads to the production of a cyclic styrene dimer.
Так, в патенте [Патент ФРГ №2064099] описан непрерывный процесс димеризации стирола при температуре 200°С и давлении 30 мм рт.ст. в присутствии катализатора Al2О3-B2О3. В димерной фракции преобладает циклический димер: его количество составляет 64% мас., содержание линейного димера - 36% мас.So, in the patent [German Patent No. 2064099] describes a continuous process for the dimerization of styrene at a temperature of 200 ° C and a pressure of 30 mm Hg in the presence of a catalyst Al 2 About 3 -B 2 About 3 . The cyclic dimer predominates in the dimer fraction: its amount is 64% wt., The content of the linear dimer is 36% wt.
Димеризация стирола в присутствии катализатора SiO2 осуществлена в работе [B.B.Corson, Ju. Dorsky, J.E.Nickels. J. Org. Chem. 1954, v.19, p.17-26]. Стирол прокачивали через катализатор при 200°С со скоростью 0,1 ч-1 в присутствии 5 моль водяного пара на 1 л стирола. Получали катализат следующего состава: 50% димеров, 25% тримеров и 25% высокомолекулярных соединений. После перегонки димерной фракции получено 30% циклического димера и 70% линейного димера.Styrene dimerization in the presence of a SiO 2 catalyst was carried out in [BBCorson, Ju. Dorsky, JENickels. J. Org. Chem. 1954, v.19, p.17-26]. Styrene was pumped through the catalyst at 200 ° C at a rate of 0.1 h -1 in the presence of 5 mol of water vapor per 1 liter of styrene. Catalysts of the following composition were obtained: 50% dimers, 25% trimers and 25% high molecular weight compounds. After distillation of the dimeric fraction, 30% of a cyclic dimer and 70% of a linear dimer were obtained.
Недостатками этого способа являются: а) высокая температура реакции, б) низкий выход линейного димера - 35% на стирол, в) большое количество тримеров и более высококипящих олигомеров, которые остаются в кубовом остатке после перегонки.The disadvantages of this method are: a) a high reaction temperature, b) a low yield of linear dimer of 35% for styrene, c) a large number of trimers and higher boiling oligomers that remain in the bottom residue after distillation.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является способ получения линейного димера стирола, осуществляемый путем димеризации стирола в присутствии цеолита типа Y в Н-форме со степенью ионного обмена 10%, прошедшего термическую активацию при 400°С в течение 2 ч под вакуумом 10-5 атм. Количество катализатора составляет 55,5% мас. на стирол, температура реакции 25°С. Реакционную массу интенсивно перемешивают в реакторе периодического действия в атмосфере аргона в растворителе СН2Cl2, при соотношении растворитель:стирол = 50:1 (об.). Выход линейного димера стирола составляет 81% при конверсии сырья до 100% мас. [K.B.Joon, J.L.Lim, J.K. Kochi. J. Mol. Catal., 1989, 52, p.375-386].Closest to the proposed invention, the technical solution, selected as a prototype, is a method for producing a linear styrene dimer, carried out by dimerization of styrene in the presence of type Y zeolite in the H-form with a degree of ion exchange of 10%, after thermal activation at 400 ° C for 2 h under vacuum 10 -5 atm. The amount of catalyst is 55.5% wt. on styrene, reaction temperature 25 ° C. The reaction mass is intensively stirred in a batch reactor in an argon atmosphere in a solvent of CH 2 Cl 2 , with a ratio of solvent: styrene = 50: 1 (vol.). The yield of linear styrene dimer is 81% for raw material conversion up to 100% wt. [KBJoon, JLLim, JK Kochi. J. Mol. Catal., 1989, 52, p. 375-386].
К недостаткам этого способа можно отнести следующее.The disadvantages of this method include the following.
1. Использование катализатора в больших количествах - 55,5% мас., что снижает эффективность процесса.1. The use of a catalyst in large quantities is 55.5% wt., Which reduces the efficiency of the process.
2. Применение дорогостоящего растворителя в больших объемах, что ведет к нерациональному использованию оборудования.2. The use of expensive solvent in large volumes, which leads to irrational use of equipment.
Задачей настоящего изобретения является упрощение способа получения линейных ненасыщенных димеров стирола.The present invention is to simplify the method of obtaining linear unsaturated styrene dimers.
Указанная цель достигается тем, что способ получения линейных димеров стирола путем димеризации стирола осуществляют согласно изобретению в присутствии цеолита типа Бета в Н-форме в растворителе - хлорбензоле при температуре реакции 100-115°С и количестве катализатора 8-15% мас. Соотношение стирол:хлорбензол составляет 1:4 (об.).This goal is achieved in that the method of producing linear styrene dimers by dimerization of styrene is carried out according to the invention in the presence of Beta type zeolite in the H-form in a solvent of chlorobenzene at a reaction temperature of 100-115 ° C and a catalyst amount of 8-15% wt. The styrene: chlorobenzene ratio is 1: 4 (vol.).
Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе димеризации стирола до линейного димера в качестве катализатора используют цеолит типа Бета в Н-форме. Процесс димеризации осуществляют в хлорбензоле при отношении стирол:растворитель = 1:4 (об.), в присутствии 8-15% мас. катализатора, при температуре 100-115°С. Степень превращения стирола достигает 100% мас. После отделения катализатора и отгона растворителя получают продукт состава (% мас.): стирол 0-0,9, линейные димеры 62,6-66,9, циклический димер 15,2-17,0, тримеры 17,1-21,3.A comparative analysis of the proposed solution with the prototype shows that the claimed method differs from the prototype in that in the process of dimerization of styrene to a linear dimer, Beta type zeolite in the H form is used as a catalyst. The dimerization process is carried out in chlorobenzene with the ratio styrene: solvent = 1: 4 (vol.), In the presence of 8-15% wt. catalyst, at a temperature of 100-115 ° C. The degree of conversion of styrene reaches 100% wt. After separation of the catalyst and distillation of the solvent, a product of the composition (% wt.) Is obtained: styrene 0-0.9, linear dimers 62.6-66.9, cyclic dimer 15.2-17.0, trimers 17.1-21.3 .
Тетрамеры и более высокомолекулярные соединения отсутствуют.Tetramers and higher molecular weight compounds are absent.
Цеолит типа Бета - это алюмосиликатный материал с типичной элементарной ячейкой, описанной формулой Na8(AlO2)8(SiO2)40·24H2O и четкой кристаллической структурой. Относится к высококремнеземным цеолитам. Пористая структура цеолита Бета представляет собой трехмерную систему соединенных между собой прямолинейных каналов двух видов, образованных 12-членными кольцами с диаметром входного окна 0,55×0,55 нм и 0,64×0,75 нм.Beta type zeolite is an aluminosilicate material with a typical unit cell described by the formula Na 8 (AlO 2 ) 8 (SiO 2 ) 40 · 24H 2 O and a clear crystalline structure. Belongs to high silica zeolites. The porous structure of Beta zeolite is a three-dimensional system of interconnected rectilinear channels of two types formed by 12-membered rings with an entrance window diameter of 0.55 × 0.55 nm and 0.64 × 0.75 nm.
По своим физико-химическим свойствам цеолит типа Бета близок к пентасилам и так же, как пентасилы, отличается высокой химической и термической стабильностью, однородностью каталитически активных центров внутри каналов цеолита.In terms of its physicochemical properties, Beta type zeolite is close to pentasil and, like pentasil, is characterized by high chemical and thermal stability and the homogeneity of catalytically active centers inside zeolite channels.
Цеолит типа Бета выпускается в промышленном масштабе. Используется в составе цеолитсодержащих катализаторов для некоторых нефтехимических и химических процессов, например среднетемпературной изомеризации бензиновых фракций [М.А.Порублев. Освоение промышленных технологий производства новых катализаторов нефтепереработки и нефтехимии // Катализ в промышленности. 2001. №3, с.41-45]. Сообщается также о разработке метода получения алкилата (высокооктанового компонента бензинов) алкилированием изобутана изобутиленом в присутствии цеолита Бета [А.А.Кубасов. Цеолиты в катализе сегодня и завтра // Соросовский образовательный журнал. 2000, т.6, №6, с.44-51].Beta type zeolite is available on an industrial scale. It is used in the composition of zeolite-containing catalysts for some petrochemical and chemical processes, for example, medium-temperature isomerization of gasoline fractions [M.A. Porublev. The development of industrial technologies for the production of new catalysts for oil refining and petrochemicals // Catalysis in industry. 2001. No. 3, p.41-45]. It is also reported on the development of a method for producing an alkylate (high-octane component of gasolines) by alkylation of isobutane with isobutylene in the presence of Beta zeolite [A.A. Kubasov. Zeolites in catalysis today and tomorrow // Soros Educational Journal. 2000, t.6, No. 6, p. 44-51].
Известно применение цеолита Бета в димеризации стирола для получения циклических димеров. Реакцию проводят в растворителе CCl4, при отношении стирол:CCl4=1:227-1:454 (об.), количество катализатора составляет 500-1000% мас. в расчете на стирол. Температура реакции 72°С, время - 3 ч. Селективность образования циклического димера составляет 84-90% [Benito A., Corma A., Garcia H. Appl. Catal. A: General. 1994, 116, p.127-135].The use of Beta zeolite in the dimerization of styrene to produce cyclic dimers is known. The reaction is carried out in a solvent CCl 4 , with the ratio styrene: CCl 4 = 1: 227-1: 454 (vol.), The amount of catalyst is 500-1000% wt. based on styrene. The reaction temperature is 72 ° C, the time is 3 hours. The selectivity for the formation of a cyclic dimer is 84-90% [Benito A., Corma A., Garcia H. Appl. Catal. A: General. 1994, 116, p. 127-135].
Использование цеолита Бета для синтеза линейного димера стирола не известно.The use of Beta zeolite for the synthesis of a linear styrene dimer is not known.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.The proposed method is as follows.
Катализатор цеолит типа Бета в NH4-форме синтезирован в ОАО «Ангарский завод катализаторов и органического синтеза» по ДК 04-21303-008-2004. Мольное отношение SiO2/Al2O3 составляет 18; степень кристалличности более 85%. Для перевода его в Н-форму перед опытами по димеризации стирола катализатор прокаливают в атмосфере воздуха при 540°С в течение 4 ч.The Beta type zeolite catalyst in the NH 4 form was synthesized at Angarsk Plant of Catalysts and Organic Synthesis OJSC according to DK 04-21303-008-2004. The molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 is 18; degree of crystallinity of more than 85%. To convert it to the H-form, before the experiments on styrene dimerization, the catalyst is calcined in an air atmosphere at 540 ° С for 4 hours.
Димеризацию стирола проводят периодическим методом.Styrene dimerization is carried out by a periodic method.
Стирол и хлорбензол загружают в реактор и при температуре реакции 100-115°С порциями загружают катализатор в количестве 8-15% мас. (в расчете на стирол). Суспензию перемешивают при температуре реакции в течение 1-2 часов. Через определенные промежутки времени отбирают пробы и анализируют методом ГЖХ на хроматографе марки «Хром-5». Условия анализа: стеклянная капиллярная колонка 0,2÷0,25 мм×20 м с неподвижной жидкой фазой SE-30, линейное программирование температуры от 100 до 280°С со скоростью 6°С/мин. Газ-носитель гелий, скорость газа-носителя 1÷2 мл/мин, соотношение расхода газа-носителя через колонку и байпас 1:100. Кроме того, для определения состава олигомеров с n>3 продукт анализировали методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на приборе HP-1090. Условия анализа: полистирольная колонка Plgel 100Å, скорость подачи толуола 0,8 мл/мин, скорость ленты 1,5 см-1, рефрактометрический детектор.Styrene and chlorobenzene are loaded into the reactor and at a reaction temperature of 100-115 ° C, the catalyst is loaded in portions in an amount of 8-15% wt. (based on styrene). The suspension is stirred at the reaction temperature for 1-2 hours. At certain intervals, samples are taken and analyzed by GLC on a Chrom-5 chromatograph. Analysis conditions: glass capillary column 0.2 ÷ 0.25 mm × 20 m with a stationary liquid phase SE-30, linear programming of temperature from 100 to 280 ° C at a speed of 6 ° C / min. Carrier gas helium, carrier gas velocity 1 ÷ 2 ml / min, carrier gas flow rate through the column and bypass 1: 100. In addition, to determine the composition of oligomers with n> 3, the product was analyzed by high performance liquid chromatography on an HP-1090 instrument. Analysis conditions: a Plgel polystyrene column 100Å, a feed rate of toluene of 0.8 ml / min, a tape speed of 1.5 cm -1 , a refractometric detector.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами (табл.1).The proposed method is illustrated by the following examples (table 1).
ПРИМЕР 1. В стеклянный обогреваемый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 40 мл хлорбензола и 10 мл (9,0 г) стирола. При температуре 115°С загружают порциями 0,72 г цеолита Бета. Суспензию перемешивают при 115°С в течение 2 ч. Реакционную массу отфильтровывают от катализатора и отгоняют растворитель и непрореагировавший стирол. Получают 8,7 г продукта состава, % мас.:EXAMPLE 1. 40 ml of chlorobenzene and 10 ml (9.0 g) of styrene are charged into a glass heated reactor with a stirrer, reflux condenser and thermometer. At a temperature of 115 ° C, 0.72 g of Beta zeolite is charged in portions. The suspension is stirred at 115 ° C for 2 hours. The reaction mass is filtered off from the catalyst and the solvent and unreacted styrene are distilled off. Get 8.7 g of the product composition,% wt .:
Конверсия стирола составляет 99,1% мас., селективность по линейному димеру - 62,6%.The styrene conversion is 99.1% wt., The linear dimer selectivity is 62.6%.
ПРИМЕРЫ 2-5. Аналогично примеру 1. Условия и результаты примеров представлены в таблице 1.EXAMPLES 2-5. Analogously to example 1. The conditions and results of the examples are presented in table 1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007132597/04A RU2350591C1 (en) | 2007-08-29 | 2007-08-29 | Method of linear sterol dimer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007132597/04A RU2350591C1 (en) | 2007-08-29 | 2007-08-29 | Method of linear sterol dimer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2350591C1 true RU2350591C1 (en) | 2009-03-27 |
Family
ID=40542806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007132597/04A RU2350591C1 (en) | 2007-08-29 | 2007-08-29 | Method of linear sterol dimer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2350591C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
| US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
| US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
| US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
| CN115141073A (en) * | 2022-07-21 | 2022-10-04 | 五邑大学 | Preparation method of aromatic hydrocarbon dimer compound |
-
2007
- 2007-08-29 RU RU2007132597/04A patent/RU2350591C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
| US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
| US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
| US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
| CN115141073A (en) * | 2022-07-21 | 2022-10-04 | 五邑大学 | Preparation method of aromatic hydrocarbon dimer compound |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101544257B1 (en) | Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts | |
| US4062905A (en) | Manufacture of light olefins | |
| US8772529B2 (en) | Catalyst for alkylation and process for producing alkylaromatic hydrocarbon compound using the catalyst | |
| RU2350591C1 (en) | Method of linear sterol dimer | |
| CN102126916A (en) | Process of producing 1,1 diaryl alkanes and derivatives thereof | |
| RU2349567C1 (en) | Method of producing linear styrene dimers | |
| RU2349568C1 (en) | Method of producing linear styrene dimers | |
| RU2323777C1 (en) | Catalyst and method to manufacture olefines from dimethyl ether in the presence thereof | |
| RU2354639C1 (en) | Method for making cyclic styrene dimers | |
| RU2350592C1 (en) | Method of cyclic sterol dimer production | |
| RU2354638C1 (en) | Method of cyclic styrene dimers production | |
| CN1060460C (en) | Preparation of diarylethanes | |
| EP0012570B1 (en) | Selective reaction of 1,4-disubstituted benzene compounds | |
| Park et al. | Catalytic properties of microporous zeolites in the catalytic cracking of m-diisopropylbenzene | |
| RU2200726C2 (en) | Integrated cumene production process | |
| KR20060103268A (en) | Continuous preparation of 4,4'-diisopropylbiphenyl | |
| Mravec et al. | Cyclohexylation of naphthalene over unmodified HY zeolites | |
| RU2317284C1 (en) | Process of producing linear styrene dimmer (trans-1,3-diphenylbutene-1) | |
| CN114591129A (en) | Synthesis method of tert-butyl ethylbenzene | |
| RU2322429C2 (en) | PROCESS OF PRODUCING LINEAR α-METHYLSTYRENE DIMERS | |
| RU2316531C1 (en) | METHOD OF PRODUCTION OF THE LINEAR DIMMERS OF α-METHYLSTYRENE | |
| US11452997B2 (en) | Oligomerization of isobutanol in the presence of MWW zeolite solid acid catalysts | |
| RU2413711C1 (en) | Method of producing indene oligomers | |
| RU2312095C1 (en) | Linear alpha-methylstyrene dimers' production process | |
| RU2317969C2 (en) | 1,1,3-trimethyl-3-phenylindane production process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090830 |