RU2421442C1 - Method of producing fluorine-containing tetraketones - Google Patents
Method of producing fluorine-containing tetraketones Download PDFInfo
- Publication number
- RU2421442C1 RU2421442C1 RU2010105804/04A RU2010105804A RU2421442C1 RU 2421442 C1 RU2421442 C1 RU 2421442C1 RU 2010105804/04 A RU2010105804/04 A RU 2010105804/04A RU 2010105804 A RU2010105804 A RU 2010105804A RU 2421442 C1 RU2421442 C1 RU 2421442C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- perfluoro
- dicarboxylic acid
- sodium hydride
- tetraketones
- diester
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения фторсодержащих тетракетонов общей формулы 
I) R1=CHCH(СН3)2; R2=CH3;I) R 1 = CHCH (CH 3 ) 2 ; R 2 = CH 3 ;
II) R1=CH2; R2=Ph;Ii) R 1 = CH 2 ; R 2 = Ph;
III) R1=CHCH2CH3; R2=Ph.Iii) R 1 = CHCH 2 CH 3 ; R 2 = Ph.
которые могут использоваться в качестве синтонов для получения их фторсодержащих аза- и тио-аналогов, β-гидроксикетонов, пиразолов, изоксазалов, а также как биологически активные вещества [Пашкевич К.И., Салоутин В.И., Постовский И.Я. - Успехи химии, 1981, т.50, с. 325-354. Пашкевич К.И., Филякова В.И., Райтер В.Г., Хомутов О.Г. - ЖорХ, 1994, т.30, N12, с.1833-37].which can be used as synthons to obtain their fluorine-containing aza- and thio-analogues, β-hydroxyketones, pyrazoles, isoxazals, and also as biologically active substances [Pashkevich KI, Saloutin VI, Postovsky I.Ya. - Advances in Chemistry, 1981, vol. 50, p. 325-354. Pashkevich K.I., Filyakova V.I., Reiter V.G., Khomutov O.G. - Zhorkh, 1994, v.30, N12, p. 1833-37].
Известен способ получения фторсодержащих β-дикетонов [A.Henne, M.Newman, L.L.Quill, R.A.Staniforth J.Amer. Chem. Soc, 1947, 69, N7, p.1819-20], где в качестве конденсирующего агента используется алкоголят натрия. Данный способ является многостадийным. На первой стадии получают алкоголят натрия взаимодействием абсолютного спирта и мелкодисперсного натрия. Далее к полученному алкоголяту натрия добавляют растворитель абсолютный диэтиловый эфир и смесь эфира трифторуксусной кислоты и метилкетона. Реакционную массу нагревают с обратным холодильником 15 ч (в зависимости от реагентов время нагревания может быть увеличено). Далее реакционную массу последнего обрабатывают концентрированным раствором гидросульфата натрия, взятого в небольшом избытке, и ацетатом меди, перемешивают до образования медного хелата. Хелат экстрагируют из водного раствора диэтиловым эфиром, эфир отгоняют, остаток кристаллизуют из подходящего растворителя. Очищенный медный хелат суспензируют в сухом эфире и разлагают сероводородом. После удаления сульфида меди дикетон перегоняют или кристаллизуют из подходящего растворителя. Выход 40-80%.A known method for producing fluorine-containing β-diketones [A. Henne, M. Newman, L. L. Quill, R. A. Staniforth J. Amer. Chem. Soc, 1947, 69, N7, p. 1819-20], where sodium alcoholate is used as a condensing agent. This method is multi-stage. At the first stage, sodium alcoholate is obtained by the interaction of absolute alcohol and finely divided sodium. Next, the absolute diethyl ether solvent and a mixture of trifluoroacetic acid ester and methyl ketone are added to the obtained sodium alcoholate. The reaction mass is heated under reflux for 15 hours (depending on the reagents, the heating time may be increased). Next, the reaction mass of the latter is treated with a concentrated solution of sodium hydrogen sulfate, taken in a small excess, and copper acetate, stirred until a copper chelate is formed. The chelate is extracted from the aqueous solution with diethyl ether, the ether is distilled off, the residue is crystallized from a suitable solvent. The purified copper chelate is suspended in dry ether and decomposed with hydrogen sulfide. After removal of copper sulfide, the diketone is distilled or crystallized from a suitable solvent. Yield 40-80%.
Основными недостатками данного метода является сложность и многостадийность синтеза, а также большие затраты времени.The main disadvantages of this method are the complexity and multi-stage synthesis, as well as the high cost of time.
Известен способ получения фторсодержащих β-дикетонов [J.C.Reid, M.Cal. J.Amer. Chem. Soc. 1950, 72 N 7, p.2948-2952], где качестве конденсирующего агента используют алкоголяты натрия, в котором аналогично описанному выше способу этиловый эфир трифторуксусной кислоты конденсируют с ацетатом. Реакционную массу упаривают досуха, нагревая на масляной бане до 90°C в течение 12 часов при пониженном давлении. Полученную натриевую соль обрабатывают 10%-ной серной кислотой до получения β-дикетона, промывают водой и экстрагируют диэтиловым эфиром. Для очистки β-дикетон переводят в медный хелат, обрабатывая ацетатом меди, медный хелат очищают, разлагают сероводородом или 10%-ной серной кислотой. β-Дикетон перегоняют с паром. Выходы 4-80%.A known method of producing fluorine-containing β-diketones [J.C. Reid, M. Cal. J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72 N 7, p.2948-2952], where sodium alkoxides are used as the condensing agent, in which, similar to the method described above, trifluoroacetic acid ethyl ester is condensed with acetate. The reaction mass is evaporated to dryness by heating in an oil bath to 90 ° C for 12 hours under reduced pressure. The resulting sodium salt is treated with 10% sulfuric acid to obtain β-diketone, washed with water and extracted with diethyl ether. For purification, β-diketone is converted into a copper chelate, treated with copper acetate, the copper chelate is purified, decomposed with hydrogen sulfide or 10% sulfuric acid. β-Diketone is distilled with steam. Yields 4-80%.
Недостатками данного способа являются значительные затраты времени, многостадийность, необходимость длительного выдерживания реакционной массы при температуре 90°С, что недопустимо при получении тетракетонов, так как приводит к осмолению продуктов.The disadvantages of this method are the significant cost of time, multi-stage, the need for long aging of the reaction mass at a temperature of 90 ° C, which is unacceptable when receiving tetraketones, as it leads to resinification of products.
Известен способ получения фторсодержащих β-дикетонов [К.С.Joshi, V.N.Pathak. Indian Journal of Chemistry, 10, N 5, p.930-935], где в качестве конденсирующего агента используют амид натрия, а в качестве растворителя - диэтиловый эфир. Реакцию проводят аналогично вышеописанным способом. К суспензии амида натрия в абсолютном диэтиловом эфире при перемешивании добавляют раствор фторированного кетона в абсолютном диэтиловом эфире. Через 10 мин добавляют расчетное количество сложного эфира фтор-карбоновой кислоты в 50 мл абсолютного диэтилового эфира. Реакционную массу перемешивают при нагревании в течение 2 часов, диэтиловый эфир отгоняют. Остаток представляет собой натриевую соль фторсодержащего β-дикетона. К нему добавляют воду, обрабатывают ацетатом меди, переводя β-дикетон в медный хелат. Свободный β-дикетон выделяют, обрабатывая медный хелат 10%-ным раствором серной кислоты и экстрагируя диэтиловым эфиром. Полученный β-дикетон перегоняют при пониженном давлении или кристаллизуют из подходящего растворителя. Выход 10-85%.A known method of producing fluorine-containing β-diketones [K.S. Joshi, V.N. Pathath. Indian Journal of Chemistry, 10, N 5, p.930-935], where sodium amide is used as a condensing agent, and diethyl ether is used as a solvent. The reaction is carried out similarly as described above. To a suspension of sodium amide in absolute diethyl ether, a solution of fluorinated ketone in absolute diethyl ether is added with stirring. After 10 minutes, the calculated amount of fluorocarboxylic acid ester in 50 ml of absolute diethyl ether is added. The reaction mass is stirred with heating for 2 hours, diethyl ether is distilled off. The residue is the sodium salt of a fluorine-containing β-diketone. Water is added to it, it is treated with copper acetate, converting β-diketone to a copper chelate. Free β-diketone is isolated by treating the copper chelate with a 10% sulfuric acid solution and extracting with diethyl ether. The resulting β-diketone is distilled under reduced pressure or crystallized from a suitable solvent. Yield 10-85%.
Недостатками этого способа являются также многостадийность синтеза, использование пожароопасного диэтилового эфира в качестве растворителя, кроме того, по данному способу получить тетракетоны не удалось.The disadvantages of this method are the multi-stage synthesis, the use of fire hazardous diethyl ether as a solvent, in addition, tetraketones were not obtained using this method.
Наиболее близким является способ получения фторсодержащих тетракетонов [К.И.Пашкевич, В.И. Салоутин, академик И.Я. Постовский. Полифторированные тетракетоны. Доклады АН СССР 1977, т.234. №3], полученных конденсацией диэфиров перфторадипиновой и перфторянтарной кислот с ацетоном и ацетофеноном. Авторы указывают на использование для получения тетракетонов методики [A.Henne, M.Newman, L.L.Quill, R.A. Staniforth J. Amer. Chem. Soc, 1947, 69, N 5, p.1819-20].The closest is a method for producing fluorine-containing tetraketones [K.I. Pashkevich, V.I. Saloutin, Academician I.Ya. Postovsky. Polyfluorinated tetraketones. Reports of the Academy of Sciences of the USSR 1977, v.234. No. 3], obtained by condensation of diesters of perfluoroadipic and perfluorosuccinic acids with acetone and acetophenone. The authors point to the use of the method for the preparation of tetraketones [A. Henne, M. Newman, L. L. Quill, R. A. Staniforth J. Amer. Chem. Soc, 1947, 69, N 5, p. 1819-20].
Однако получить заявляемые тетракетоны по данному способу не удалось.However, to obtain the claimed tetraketones by this method failed.
Техническим результатом предлагаемого способа является расширение арсенала фторсодержащих тетракетонов, полученных с высоким выходом в одну стадию.The technical result of the proposed method is the expansion of the arsenal of fluorine-containing tetraketones obtained in high yield in one stage.
Технический результат достигается способом получения фторсодержащих тетракетонов общей формулыThe technical result is achieved by a method for producing fluorine-containing tetraketones of the general formula
где I) R1=CHCH(СН3)2; R2=СН3;where I) R 1 = CHCH (CH 3 ) 2 ; R 2 = CH 3 ;
II) R1=CH2; R2=Ph;Ii) R 1 = CH 2 ; R 2 = Ph;
III) R1=СНСН2СН3; R2=PhIII) R 1 = CHCH 2 CH 3 ; R 2 = Ph
взаимодействием сложного диэфира перфтордикарбоновой кислоты с алкил-кетоном в присутствии гидрида натрия, в среде органического растворителя, отличающимся тем, что в качестве сложного диэфира перфтордикарбоновой кислоты используют диметиловый эфир перфтордодекандикарбоновой кислоты, в качестве алкилкетона используют ацетофенон, метилизобутилкетон или пропилфенилкетон, при этом процесс осуществляют в присутствии катализатора эфира дибензо-24-краун-8, при мольном соотношении реагентов сложный диэфир перфтордикарбоновой кислоты: алкилкетон: гидрид натрия: катализатор, равном 1: (2-3,5): 1: (0,00025-0,0005).by reacting a perfluorodicarboxylic acid diester with an alkyl ketone in the presence of sodium hydride in an organic solvent medium, characterized in that perfluorododecandicarboxylic acid dimethyl ester is used as perfluorodicarboxylic acid diester, acetophenone is used as an alkyl ketone, methyl isobutyl ketone or the presence of a dibenzo-24-crown-8 ester catalyst, at a molar ratio of reagents of perfluorodicarboxylic acid diester: a kilketon sodium hydride: catalyst ratio of 1: (2-3.5): 1: (0,00025-0,0005).
где I) R1=CHCH(CH3)2; R2=CH3;where I) R 1 = CHCH (CH 3 ) 2 ; R 2 = CH 3 ;
II) R1=CH2; R2=Ph;Ii) R 1 = CH 2 ; R 2 = Ph;
III) R1=CHCH2CH3; R2=Ph.Iii) R 1 = CHCH 2 CH 3 ; R 2 = Ph.
Сущность изобретения заключается в том, что в предлагаемом способе получения фторсодержащих тетракетонов взаимодействие диметилового эфира перфтордодекандикарбоновой кислоты с соответствующим алкилкетоном проводят в присутствии гидрида натрия и эфира дибензо-24-краун-8 при мольном соотношении реагентов 1:(2-3,5):1:(0,00025-0,0005).The essence of the invention lies in the fact that in the proposed method for producing fluorine-containing tetraketones, the interaction of perfluorododecandicarboxylic acid dimethyl ester with the corresponding alkyl ketone is carried out in the presence of sodium hydride and dibenzo-24-crown-8 ether with a molar ratio of reactants 1: (2-3.5): 1 : (0,00025-0,0005).
В качестве растворителя используют тетрагидрофуран, в котором растворимы исходные вещества, он инертен и малотоксичен. Предложенный способ позволяет получить фторсодержащие тетракетоны в одну стадию с высоким выходом.As a solvent, tetrahydrofuran is used, in which the starting materials are soluble, it is inert and low toxic. The proposed method allows to obtain fluorine-containing tetraketones in one stage with a high yield.
Технология способа заключается в следующем: в раствор гидрида натрия в тетрагидрофуране (ТГФ) в среде инертного газа при постоянном перемешивании при температуре 10°С дозируют диметиловый эфир перфтордодекандикарбоновой кислоты. Перемешивание ведут 0,5 ч. Затем при перемешивании прибавляют смесь алкилкетона и эфира дибензо-24-краун-8 в ТГФ при мольном соотношении реагентов 1:(2-3,5):1:(0,00025-0,0005). Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Затем нагревают (на водяной бане t=60-70°C) и выдерживают в течение 2-3 ч. Охлаждают и прибавляют 10% раствор серной кислоты. Органический слой отделяют и сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют в вакууме, а продукт кристаллизуют из подходящего растворителя. Контроль за ходом реакции с помощью ТСХ на пластинках Silufol UV-254. Состав и структуру полученных продуктов устанавливали с помощью данных элементного анализа, ИК и ПМР-спектроскопии, масс-спектрометрии. The technology of the method is as follows: in a solution of sodium hydride in tetrahydrofuran (THF) in an inert gas medium with constant stirring at a temperature of 10 ° C, dimethyl ether perfluorododecane dicarboxylic acid is metered. Stirring is carried out for 0.5 hours. Then, a mixture of alkylketone and dibenzo-24-crown-8 ether in THF is added with a molar ratio of reactants 1: (2-3.5): 1: (0,00025-0,0005). The reaction mixture was left overnight at room temperature. Then heated (in a water bath t = 60-70 ° C) and incubated for 2-3 hours. Cool and add a 10% solution of sulfuric acid. The organic layer was separated and dried with anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off in vacuo, and the product was crystallized from a suitable solvent. Monitoring the progress of the reaction using TLC on Silufol UV-254 plates. The composition and structure of the obtained products were established using data of elemental analysis, IR and PMR spectroscopy, mass spectrometry.
Пример 1.Example 1
К раствору 1,2 г (0,05 молей) гидрида натрия в ТГФ при температуре 10°С в среде инертного газа (азот) при постоянном перемешивании прибавляют 30,9 г (0,05 молей) диметилового эфира перфтордодекандикарбоновой кислоты. Перемешивание ведут 0,5 ч. Затем при перемешивании прибавляют 6 г (0,10 молей) ацетофенона и 0,15 г (0.33×10-3 моль)эфира дибензо-24-краун-8. Реагенты смешивают в мольном соотношении: сложный диэфир перфтордикарбоновой кислоты : алкилкетон : гидрид натрия : катализатор, равном 1:2:1:0,00033. Реакционную смесь оставляют на ночь. Затем нагревают (на водяной бане t=60-70°C) в течение 2-3 ч. Охлаждают, прибавляют раствор 2,5 мл серной кислоты в 20 мл воды. Органический слой отделяют, нейтрализуют и сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют в вакууме. Осадок кристаллизуют из пентана. Выход 1,16-дифенил-3-(декапер-фторметилен)гексадекан-1,3,11,1 6-тетрона(II) 25,0 г (63%). ИК-спектр (ν, см-1): 1804 (RFC=O), 1730 (RC=O), 1636 (С=O…Н), 3424 (ОН), 1030-1342 (CF). Спектр ЯМР 1Н (d-ДМСО, м.д., δ): 7,40 (с, 1H, СН), 7,23-7,89 (м, 5Н, С6Н5), 15,1 (с, 1Н, ОН).To a solution of 1.2 g (0.05 moles) of sodium hydride in THF at 10 ° C in an inert gas (nitrogen), 30.9 g (0.05 moles) of perfluorododecane dicarboxylic acid dimethyl ether are added with constant stirring. Stirring is carried out for 0.5 hours. Then, 6 g (0.10 mol) of acetophenone and 0.15 g (0.33 × 10 -3 mol) of dibenzo-24-crown-8 ether are added with stirring. The reagents are mixed in a molar ratio: perfluorodicarboxylic acid diester: alkyl ketone: sodium hydride: catalyst equal to 1: 2: 1: 0,00033. The reaction mixture is left overnight. Then it is heated (in a water bath t = 60-70 ° C) for 2-3 hours. It is cooled, a solution of 2.5 ml of sulfuric acid in 20 ml of water is added. The organic layer was separated, neutralized and dried with anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off in vacuo. The precipitate is crystallized from pentane. Yield 1,16-diphenyl-3- (decaper-fluoromethylene) hexadecane-1,3,11,1 6-tetron (II) 25.0 g (63%). IR spectrum (ν, cm -1 ): 1804 (R F C = O), 1730 (RC = O), 1636 (C = O ... H), 3424 (OH), 1030-1342 (CF). 1 H NMR Spectrum (d-DMSO, ppm, δ): 7.40 (s, 1H, CH), 7.23-7.89 (m, 5H, C 6 H 5 ), 15.1 ( s, 1H, OH).
Пример 2.Example 2
Аналогично из 1,2 г (0,050 молей) гидрида натрия, 30,9 г (0,05 молей) диметилового эфира перфтордодекандикарбоновой кислоты, 5 г (0.10 молей) метилизобутилкетона и 0,15 г эфира дибензо-24-краун-8. Реагенты смешивали в мольном соотношении: сложный диэфир перфтордикарбоновой кислоты: алкилкетон : гидрид натрия : катализатор, равном 1:2:1:0,00033. Выход 3,16-диизопропил-4-(декаперфторметилен)октадекан-2,4,15,17-тетрона(1) 25,2 г (67%). ИК-спектр (ν, см-1): 1805 (RFC=O), 1732 (RC=O), 1640 (С=O…Н), 3424 (ОН), 1060-1300 (CF). Спектр ЯМР 1Н (d-ДМСО, м.д., δ): 1,19 (м, 6Н, 2СН3), 2,14 (с, 3Н, СН3), 13,1 (с, 1H, ОН).Similarly, from 1.2 g (0.050 moles) of sodium hydride, 30.9 g (0.05 moles) of perfluorododecandicarboxylic acid dimethyl ester, 5 g (0.10 moles) of methyl isobutyl ketone and 0.15 g of dibenzo-24-crown-8 ether. The reagents were mixed in a molar ratio: perfluorodicarboxylic acid diester: alkyl ketone: sodium hydride: catalyst equal to 1: 2: 1: 0,00033. Yield of 3.16-diisopropyl-4- (decaperfluoromethylene) octadecane-2,4,15,17-tetron (1) 25.2 g (67%). IR spectrum (ν, cm -1 ): 1805 (R F C = O), 1732 (RC = O), 1640 (C = O ... H), 3424 (OH), 1060-1300 (CF). 1 H NMR spectrum (d-DMSO, ppm, δ): 1.19 (m, 6H, 2CH 3 ), 2.14 (s, 3H, CH 3 ), 13.1 (s, 1H, OH )
Пример 3.Example 3
Аналогично из 1,2 г (0,05 молей) гидрида натрия, 30,9 г (0,05 молей) диметилового эфира перфтордодекандикарбоновой кислоты, 7,4 г (0.10 молей) фенилпропилкетона и 0,15 г эфира дибензо-24-краун-8. Реагенты смешивали в мольном соотношении: сложный диэфир перфтордикарбоновой кислоты : алкилкетон : гидрид натрия : катализатор, равном 1:2:1:0,00033.Similarly, from 1.2 g (0.05 moles) of sodium hydride, 30.9 g (0.05 moles) of perfluorododecandicarboxylic acid dimethyl ester, 7.4 g (0.10 moles) of phenylpropyl ketone and 0.15 g of dibenzo-24-crown ether -8. The reagents were mixed in a molar ratio: perfluorodicarboxylic acid diester: alkyl ketone: sodium hydride: catalyst equal to 1: 2: 1: 0,00033.
Выход 2,15-диэтил-1,16-дифенил-3-(декаперфторметилен)октадекан-2,4,15,17-тетрона(1H) 29,3 г (69%).Yield of 2.15-diethyl-1,16-diphenyl-3- (decaperfluoromethylene) octadecane-2,4,15,17-tetron (1H) 29.3 g (69%).
ИК-спектр (ν, см-1): 1804 (RFC=O), 1726 (R С=О), 1634 (С=О…Н), 3568 (ОН), 1084-1360 (CF). Спектр ЯМР 1Н (d-ДМСО, м.д., δ): 1,20 (т, 3Н, СН3), 2,04 (м, 2Н, СН2), 6,84-6,94 (м, 5Н, С6Н5), 14,8 (с, 1Н, ОН).IR spectrum (ν, cm -1 ): 1804 (R F C = O), 1726 (R C = O), 1634 (C = O ... H), 3568 (OH), 1084-1360 (CF). 1 H NMR spectrum (d-DMSO, ppm, δ): 1.20 (t, 3H, CH 3 ), 2.04 (m, 2H, CH 2 ), 6.84-6.94 (m 5H, C 6 H 5 ), 14.8 (s, 1H, OH).
Для определения оптимальных условий проведения реакции были проведены опыты по примеру 1, результаты опытов приведены в таблице.To determine the optimal reaction conditions, experiments were carried out according to example 1, the results of the experiments are shown in the table.
Из таблицы видно, что без применения краун-эфира получить тетракетон не удается. Увеличение количества катализатора - краун-эфира до 0,30 г (0,00067 молей) (опыт 5) не приводит к увеличению выхода поликетона, поэтому нецелесообразно. Таким образом, оптимальным является мольное соотношение реагентов сложный диэфир перфтордикарбоновой кислоты : алкилкетон : гидрид натрия : катализатор, равное 1:(2-3,5):1:(0,00025-0,0005).The table shows that without the use of crown ether, tetraketone cannot be obtained. An increase in the amount of catalyst - crown ether to 0.30 g (0.00067 moles) (experiment 5) does not lead to an increase in the yield of polyketone, therefore it is impractical. Thus, the molar ratio of reagents is perfluorodicarboxylic acid diester: alkyl ketone: sodium hydride: catalyst equal to 1: (2-3.5): 1: (0,00025-0,0005).
Claims (1)
где I) R1=СНСН(СН3)2; R2=СН3;
II) R1=CH2; R2=Ph
III) R1=CHCH2CH3; R2=Ph
взаимодействием сложного диэфира перфтордикарбоновой кислоты с алкилкетоном в присутствии гидрида натрия, в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве сложного диэфира перфтордикарбоновой кислоты используют диметиловый эфир перфтордодекандикарбоновой кислоты, в качестве алкилкетона используют: ацетофенон, метилизобутилкетон или пропилфенилкетон, при этом процесс осуществляют в присутствии катализатора эфира дибензо-24-краун-8, при мольном соотношении реагентов сложный диэфир перфтордикарбоновой кислоты: алкилкетон: гидрид натрия: катализатор, равном 1:(2-3,5):1:(0,00025-0,0005). A method of producing fluorine-containing tetraketones of the general formula
where I) R 1 = CHCH (CH 3 ) 2 ; R 2 = CH 3 ;
Ii) R 1 = CH 2 ; R 2 = Ph
Iii) R 1 = CHCH 2 CH 3 ; R 2 = Ph
the interaction of perfluorodicarboxylic acid diester with alkyl ketone in the presence of sodium hydride in an organic solvent medium, characterized in that perfluorododecandicarboxylic acid dimethyl ester is used as perfluorodicarboxylic acid diester, acetophenone, methyl isobutyl ketone are used in the presence or presence of dibenzo-24-crown-8 ether catalyst, at a molar ratio of reagents perfluorodicarboxylic acid diester: a kilketon sodium hydride: catalyst ratio of 1: (2-3.5): 1: (0,00025-0,0005).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010105804/04A RU2421442C1 (en) | 2010-02-17 | 2010-02-17 | Method of producing fluorine-containing tetraketones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010105804/04A RU2421442C1 (en) | 2010-02-17 | 2010-02-17 | Method of producing fluorine-containing tetraketones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2421442C1 true RU2421442C1 (en) | 2011-06-20 |
Family
ID=44737980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010105804/04A RU2421442C1 (en) | 2010-02-17 | 2010-02-17 | Method of producing fluorine-containing tetraketones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2421442C1 (en) |
-
2010
- 2010-02-17 RU RU2010105804/04A patent/RU2421442C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| К.И.Пашкевич и др. Полифторированные тетракетоны. Доклады Академии Наук СССР, 1977, том 234, № 3, с.600-602. Леонтьева О.С и др. Особенности получения фторсодержащих поликарбонильных соединений. Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. III Всерос. конф. молодых ученых. - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2001, с.121. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109563066B (en) | Process for preparing spiroketal-substituted cyclic ketoenols | |
| JPH04225936A (en) | Process for producing 1,3-diketone | |
| CN113072436A (en) | Preparation method of benzyl aryl ether | |
| DK153483B (en) | PROCEDURE FOR MANUFACTURING GAMMA PYRONS | |
| CN114181123A (en) | Green synthesis method of 6-ethylthio-3 hepten-2-one | |
| Luk’yanov et al. | Bis (nitro-and polynitromethyl-ONN-azoxy) azoxyfurazans and some of their derivatives | |
| RU2421442C1 (en) | Method of producing fluorine-containing tetraketones | |
| CN113354521B (en) | Preparation method of 2-methoxy-5-fluorobromoacetophenone | |
| US4390733A (en) | Process for preparing the mono-methallyl ether of pyrocatechin | |
| RU2319690C1 (en) | Method for preparing levulinic acid esters | |
| SU1215619A3 (en) | Method of producing compound ethers of c-alkyltartronic or c-halogenalkyltartronic acids | |
| RU2478606C1 (en) | Method of producing 1-(2-methyl-1,4-phenoxyphenyl)-butane-1,3-dione | |
| RU2807012C1 (en) | Method for obtaining 2-methyladamantane | |
| JP2808788B2 (en) | Method for producing α-perfluoroalkyl acrylonitrile | |
| SU777033A1 (en) | Method of preparing 2-(beta-chloroethyl)-1,3-dioxolane | |
| HU213374B (en) | Process for producing 4-amino-5-hexenoic acid | |
| SU701999A1 (en) | Method of preparing 6-alkylidene norboranol-2 acetates | |
| CN112920076A (en) | Preparation method of benzophenone imine glycine ester | |
| US4997989A (en) | Tert-butylalkynols | |
| JPS63162662A (en) | Production of isophorone diisocyanate | |
| RU2673461C2 (en) | Method of preparing 4-methyl-1-nitropentene-1 | |
| Ishii et al. | Synthesis and hydrolysis of p‐toluoyl and acetyl 9‐triptycyl diselenides: A study on generation of triptycene‐9‐selenenoselenoic acid | |
| RU1810343C (en) | 4,4-dinitro - 2,3 - dihydroxytetrahydrofuran and a method of its synthesis | |
| SU1338327A1 (en) | Method of producing cis-vinyl-1-propenyl ester | |
| RU2334736C1 (en) | Method of production of 3-phenoxy benzyl thiocyanate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120218 |