RU2414290C1 - Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий - Google Patents

Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий Download PDF

Info

Publication number
RU2414290C1
RU2414290C1 RU2009133562/04A RU2009133562A RU2414290C1 RU 2414290 C1 RU2414290 C1 RU 2414290C1 RU 2009133562/04 A RU2009133562/04 A RU 2009133562/04A RU 2009133562 A RU2009133562 A RU 2009133562A RU 2414290 C1 RU2414290 C1 RU 2414290C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oil
emulsifier
hundred
water
solvent
Prior art date
Application number
RU2009133562/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Михаил Константинович Рогачев (RU)
Михаил Константинович Рогачев
Савелий Яковлевич Нелькенбаум (RU)
Савелий Яковлевич Нелькенбаум
Кирилл Владимирович Стрижнев (RU)
Кирилл Владимирович Стрижнев
Дмитрий Владимирович Мардашов (RU)
Дмитрий Владимирович Мардашов
Альберт Разифович Мавлиев (RU)
Альберт Разифович Мавлиев
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный институт имени Г.В. Плеханова (технический университет)"
ООО "Синтез ТНП"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44053606&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2414290(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный институт имени Г.В. Плеханова (технический университет)", ООО "Синтез ТНП" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный горный институт имени Г.В. Плеханова (технический университет)"
Priority to RU2009133562/04A priority Critical patent/RU2414290C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2414290C1 publication Critical patent/RU2414290C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности и может быть использовано при приготовлении обратных водонефтяных эмульсий, используемых в качестве технологических жидкостей при вторичном вскрытии продуктивного пласта, глушении, ограничении водопритоков, гидроразрыве и перфорации нефтегазовых скважин. Предложен эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий, содержащий (мас.%): активное вещество (20-90), растворитель (8-75) и функциональные добавки (остальное). В качестве активного вещества эмульгатор содержит продукт взаимодействия ненасыщенных жирных кислот и сложных этиленаминов, аминоспиртов и их смесей, в качестве растворителя - фракции углеводородов, содержащие спирты, эфиры и альдегиды C1-C12 или нефтяные дистилляты, а в качестве функциональных добавок - гидроксиэтилированные алкилфенолы или поливинилацетатную депрессорную присадку. Технический результат - повышение агрегативной устойчивости и термостабильности обратных водонефтяных эмульсий, применяемых при добыче нефти, вне зависимости от используемых в них типов нефтей и пластовых вод. 1 табл.

Description

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности и может быть использовано при приготовлении обратных водонефтяных эмульсий, используемых в качестве технологических жидкостей при вторичном вскрытии продуктивного пласта, глушении, ограничении водопритоков, гидроразрыве и перфорации нефтегазовых скважин.
У большинства эмульгаторов обратных (инвертных) эмульсий на углеводородной основе базовым активным веществом является амидоаминная соль жирных кислот таллового масла (побочного, а зачастую и бросового продукта при гидролизе древесины), которая используется для проведения синтеза с аминами. Выбор талового масла в качестве исходного сырьевого материала обусловлен его доступностью и сравнительной дешевизной.
Известен эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий, который содержит в своем составе маслорастворимые поверхностно-активные вещества в виде продукта взаимодействия кислот таллового масла с триэтаноламином и карбамидом, хлорсульфированным полиэтиленом и углеводородный ароматический растворитель в виде толуола, этилбензольной или бутилбензольной фракции (патент РФ №2166988, кл. В01F 17/34, опубл. 20.05.2001 г.).
Недостатком указанного эмульгатора является его низкая эффективность, обуславливающая невысокую агрегативную устойчивость образуемых с его участием обратных водонефтяных эмульсий.
Известен эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий Нефтенол НЗ, который содержит в своем составе сложные соли кислот таллового масла и триэтаноламина, а также эфиры кислот таллового масла и оксиэтилированных алкиламинов, а также фракцию ароматических углеводородов (патент РФ №2062142, кл. В01F 17/34, опубл. 20.06.1996 г.).
Недостатком указанного эмульгатора является его низкая эффективность, обуславливающая невысокую агрегативную устойчивость и термостабильность образуемых с его участием обратных водонефтяных эмульсий.
Наиболее близким к предложенному эмульгатору по технической сущности является реагент Нефтехим-1 (ТУ 2415-001-00151816-94), представляющий собой 40%-ый раствор производных технических полиэтиленполиаминов и кислот таллового масла, который более известен как ингибитор сероводородной коррозии, но проявляет также свойства эмульгатора обратных эмульсий.
Недостатком указанного эмульгатора является его низкая эффективность, обуславливающая невысокую агрегативную устойчивость и термостабильность образуемых с его участием обратных водонефтяных эмульсий из различных типов нефтей и пластовых вод.
Анализ причин невысокой стабильности эмульсий убеждает в необходимости применения в качестве исходного сырья продуктов, содержащих в своем составе преимущественно ненасыщенные жирные кислоты, в которых отсутствуют смоляные неомыляемые кислоты, которые практически не участвуют в синтезе амидоаминной соли.
Опыты, проведенные с природными растительными маслами, в том числе и с отходами их производства, а именно с соапстоком подсолнечного масла, более чем на 90% состоящим из олеиновой, линолевой и линоленовой кислот, подтвердили это.
Задачей изобретения является повышение эффективности эмульгатора обратных водонефтяных эмульсий.
Технический результат от использования изобретения заключается в повышении агрегативной устойчивости и термостабильности обратных водонефтяных эмульсий вне зависимости от используемых в них типов нефтей и пластовых вод.
Технический результат достигается тем, что эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий, состоящий из активного вещества, растворителя и функциональных добавок, согласно изобретению в качестве активного вещества содержит продукт взаимодействия ненасыщенных жирных кислот и сложных этиленаминов, аминоспиртов и их смесей, в качестве растворителя - фракции углеводородов, содержащие спирты, эфиры и альдегиды С112 или нефтяные дистилляты, а в качестве функциональных добавок - гидроксиэтилированные алкилфенолы или поливинилацетатную депрессорную присадку при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Активное вещество 20-90
Растворитель 75-8
Функциональные добавки остальное
Активное вещество эмульгатора обратных водонефтяных эмульсий содержит продукты, а именно амидоаминную соль и имидазолы, синтезированые на основе ненасыщенных жирных кислот. При этом в качестве этиленаминов применяют не только индивидуальные простые аминоспирты, но и преимущественно смеси аминов и аминоспиртов с длинной углеводородной цепью (так называемые «жирные» амины), в которых присутствуют в больших количествах спиртовые и аминные группы. Представителями их являются аминоэтиленэтаноламин, триэтилентетрамин, гексаэтиленпентамин и другие сложные амины или смеси полиаминов. Это позволяет синтезировать продукт с более плотными и прочными структурными связями, что также немаловажно для обеспечения агрегативной устойчивости эмульсий.
Управляемый синтез проводится при содержании аминов в смеси с жирной кислотой от 14 до 30% (по массе) в температурном диапазоне 140-200°С. Полученную амидоаминную соль, с возможным содержанием имидазолов, для придания технологичности при использовании компаундируют с растворителем и функциональными добавками, регулирующими межфазное поверхностное натяжение.
Таким образом, заявляемым составом является эмульгатор, включающий в себя следующие реагенты и товарные продукты, их содержащие:
1. Активное вещество - продукт взаимодействия ненасыщенных жирных кислот (например, растительных масел - подсолнечного, включая соапсток по ТУ 9145-002-57490685-03, рапсового и др.) и сложных этиленаминов, аминоспиртов или их смесей (например, полиэтиленполиаминов по ТУ 2413-214-00203312-2002).
2. Растворители - фракции углеводородов, содержащие спирты, эфиры и альдегиды C1-C12 или нефтяные дистилляты, выкипающие в пределах 180-400°С, например КОБС (кубовый остаток ректификации бутиловых спиртов) по ТУ 2421-101-05766575-2001 или дизельное топливо по ГОСТ 305-82, или аналогичные им растворители.
3. Функциональные добавки - гидроксиэтилированные алкилфенолы (Неонол АФ 9-12 по ТУ 2483-077-05766801-98) или поливинилацетатная депрессорная присадка (типа Sepaflux 5484, производство фирмы BASF).
Эффективность предлагаемого состава эмульгатора оценивалась в лабораторных условиях путем измерения агрегативной устойчивости обратных водонефтяных эмульсий при комнатной температуре в течение суток и при 80°С в течение 8 часов. Эмульсии приготавливались на основе данного эмульгатора и эмульгатора-прототипа.
При приготовлении обратных водонефтяных эмульсий использовались следующие реагенты и товарные продукты, их содержащие:
- эмульгатор Нефтехим-1 (ТУ 2415-001-00151816-94) - 40%-ый раствор производных технических полиэтиленполиаминов и кислот таллового масла;
- эмульгатор заявляемого состава - 40%-ый раствор производных полиаминов и соапстока растительного масла;
- в качестве дисперсной фазы эмульсий использовали водные растворы гранулированного хлористого кальция (ТУ 6-09-4711-81), в частности 1%-ый водный раствор СаСl2 плотностью 1,01 г/см3, имитирующий слабоминерализованную среду, 5%-ый водный раствор CaCl2 плотностью 1,04 г/см3, имитирующий среднеминерализованную среду, и 22%-ный водный раствор CaCl2 плотностью 1,200 г/см3, имитирующий высокоминерализованную среду;
- в качестве дисперсионной среды эмульсий использовали: легкую нефть плотностью 0,82 г/см3 и тяжелую нефть плотностью 0,90 г/см3.
При приготовлении обратных водонефтяных эмульсий использовали следующее соотношение компонентов, мас.%:
Эмульгатор 1-4
Углеводородная жидкость (дисперсионная среда) 49-46
Водный раствор хлористого кальция
(дисперсная фаза) остальное.
Обратные водонефтяные эмульсии готовили следующим образом. Расчетное по рецептуре количество эмульгатора смешивали с углеводородной жидкостью лабораторной мешалкой пропеллерного типа, после чего в емкость с полученной смесью порционно в процессе перемешивания добавляли необходимое количество водного раствора хлористого кальция. Время перемешивания компонентов эмульсии составляло 20 мин при скорости вращения мешалки 2000 об/мин.
После приготовления образцы обратных водонефтяных эмульсий помещали в герметичные градуированные емкости для определения их агрегативной устойчивости при комнатной температуре (20°С) и в термошкафу при 80°С.
Измерение агрегативной устойчивости обратных водонефтяных эмульсий производили после их суточной выдержки в стандартных условиях (20°С) и после 8-часового пребывания при температуре 80°С в термошкафу. Визуально измерялось количество выделившейся из эмульсии водной (дисперсной) фазы. Агрегативную устойчивость обратных водонефтяных эмульсий определяли по следующей формуле:
Figure 00000001
где Vэм - объем водонефтяной эмульсии, см3; Vв - объем выделившейся водной фазы, см3.
Пример 1 (прототип).
Для приготовления 100 мл обратной водонефтяной эмульсии брали 1 мл эмульгатора Нефтехим-1, 49 мл легкой нефти или тяжелой нефти, 50 мл водной фазы слабоминерализованной, или среднеминерализованной, или высокоминерализованной.
Пример 2.
Для приготовления 100 мл сравниваемой обратной водонефтяной эмульсии использовали заявляемый 40%-ный по содержанию активного вещества эмульгатор и в тех же пропорциях, что и в прототипе, реагенты, то есть 1 мл эмульгатора, 49 мл сравниваемой дисперсионной среды (легкая или тяжелая нефть) и 50 мл сравниваемой дисперсной (водной) фазы (слабоминерализованной, или среднеминерализованной, или высокоминерализованной).
Аналогичными сравнительными опытами проверялась устойчивость водонефтяных эмульсий при разном содержании в них эмульгатора. Результаты сведены в таблицу.
Таким образом, из таблицы видно, что:
1. При невысоких концентрациях эмульгатора-прототипа (1-3%) образуются неустойчивые обратные водонефтяные эмульсии. Стабилизация эмульсий с эмульгатором-прототипом начинает проявляться при его концентрации от 4% и более, при этом данные эмульсии не выдерживают термоиспытание при 80°С.
2. Заявляемый эмульгатор обеспечивает получение агрегативно устойчивых обратных водонефтяных эмульсий во всем исследованном диапазоне его концентраций, то есть от 1 до 4%. При этом агрегативная устойчивость и термостабильность полученных на его основе обратных водонефтяных эмульсий, как правило, многократно превышает принятые нормы.
3. Эмульгатор-прототип не способен поддерживать стабильность обратных водонефтяных эмульсий, приготовленных на основе легкой нефти.
4. Заявляемый состав эмульгатора стабилизирует обратные водонефтяные эмульсии, приготовленные как с тяжелыми, так и с легкими нефтями при использовании в качестве дисперсной фазы воды с любой степенью минерализации.
Критерий изобретения «промышленная применимость» подтверждается тем, что эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий во всем заявленном диапазоне концентраций его компонентов, т.е., мас.%:
Активное вещество 20-90
Растворитель 75-8
Функциональные добавки остальное,
обеспечивает приготовление агрегативно устойчивых обратных водонефтяных эмульсии при использовании реальных и модельных водных сред.
Так состав эмульгатора обратных водонефтяных эмульсий, мас.%:
Активное вещество 20
Растворитель (нефть, диз. топливо,
бутанольная головка, КОБС) 75
Функциональные добавки (неонол, сепафлюкс) 5
образует агрегативно устойчивую (до 24 часов) обратную водонефтяную эмульсию при использовании в качестве дисперсной среды слабоминерализованной воды.
Те же компоненты эмульгатора при их других крайних значениях концентраций, мас.%:
Активное вещество 90
Растворитель (нефть, диз. топливо,
бутанольная головка, КОБС) 8
Функциональные добавки (неонол, сепафлюкс) 2
обеспечивают устойчивость обратной водонефтяной эмульсии, приготовленной с различной по степени минерализации дисперсной средой, на протяжении нескольких суток. Отдельные эмульсии не расслаиваются в течение месяца и более.
Использование изобретения в нефтедобывающей промышленности позволит повысить эффективность различных технологических процессов добычи нефти (вторичное вскрытие продуктивного пласта, глушение скважин перед подземным ремонтом, ограничение водопритоков, обработка призабойной зоны скважин) с применением обратных водонефтяных эмульсий.
Таблица
Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий
Агрегативная устойчивость обратных водонефтяных эмульсий
Состав обратной эмульсии Агрегативная устойчивость (%) в течение 24 часов при 20°С с концентрацией эмульгатора, мас.% Агрегативная устойчивость (%) в течение 8 часов при 80°С с концентрацией эмульгатора, мас.%
дисперсионная среда дисперсная (водная) фаза
образца эмульгатор углеводородная жидкость
1 2 3 4 1 2 3 4
1 прототип легкая нефть слабомин. 70 79 90 100 0 0 0 10
2 среднемин. 77 80 92 100 0 0 5 14
3 высокомин. 85 90 97 100 0 0 11 38
4 тяжелая нефть слабомин. 81 87 90 100 0 0 0 30
5 среднемин. 90 96 97 100 0 0 11 32
6 высокомин. 91 96 100 100 0 4 21 40
7 заявляем. легкая нефть слабомин. 100 100 100 100 98 100 100 100
8 среднемин. 100 100 100 100 100 100 100 100
9 высокомин. 100 100 100 100 100 100 100 100
10 тяжелая нефть слабомин. 100 100 100 100 99 100 100 100
11 среднемин. 100 100 100 100 100 100 100 100
12 высокомин. 100 100 100 100 100 100 100 100

Claims (1)

  1. Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий, содержащий активное вещество, растворитель и функциональные добавки, отличающийся тем, что в качестве активного вещества он содержит продукт взаимодействия ненасыщенных жирных кислот и сложных этиленаминов, аминоспиртов и их смесей, в качестве растворителя - фракции углеводородов, содержащие спирты, эфиры и альдегиды C1-C12 или нефтяные дистилляты, а в качестве функциональных добавок - гидроксиэтилированные алкилфенолы или поливинилацетатную депрессорную присадку при следующем соотношении компонентов, мас.%:
    Активное вещество 20-90 Растворитель 75-8 Функциональные добавки остальное
RU2009133562/04A 2009-09-07 2009-09-07 Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий RU2414290C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009133562/04A RU2414290C1 (ru) 2009-09-07 2009-09-07 Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009133562/04A RU2414290C1 (ru) 2009-09-07 2009-09-07 Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2414290C1 true RU2414290C1 (ru) 2011-03-20

Family

ID=44053606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009133562/04A RU2414290C1 (ru) 2009-09-07 2009-09-07 Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2414290C1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2539484C1 (ru) * 2013-07-01 2015-01-20 Закрытое акционерное общество Опытный завод НЕФТЕХИМ Эмульсионный состав для ограничения водопритоков, выравнивания профиля приемистости и глушения скважин
RU2568637C2 (ru) * 2013-05-29 2015-11-20 Общество С Ограниченной Ответственностью Научно-Производственное Предприятие "Икар" Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий
RU2720113C1 (ru) * 2019-02-28 2020-04-24 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Эмульгатор инвертной эмульсии для увеличения нефтеотдачи пластов
RU2720857C1 (ru) * 2019-02-28 2020-05-13 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Эмульгатор инвертной эмульсии для увеличения нефтеотдачи пластов

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2568637C2 (ru) * 2013-05-29 2015-11-20 Общество С Ограниченной Ответственностью Научно-Производственное Предприятие "Икар" Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий
RU2539484C1 (ru) * 2013-07-01 2015-01-20 Закрытое акционерное общество Опытный завод НЕФТЕХИМ Эмульсионный состав для ограничения водопритоков, выравнивания профиля приемистости и глушения скважин
RU2720113C1 (ru) * 2019-02-28 2020-04-24 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Эмульгатор инвертной эмульсии для увеличения нефтеотдачи пластов
RU2720857C1 (ru) * 2019-02-28 2020-05-13 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Эмульгатор инвертной эмульсии для увеличения нефтеотдачи пластов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107236530B (zh) 一种乳化超稠油的水基降粘剂及其制备方法
US10005007B2 (en) Biodiesel-based emulsion defoamer and method for making the same
US9109151B2 (en) Process for preparing thermally stable oil-in-water and water-in-oil emulsions
RU2414290C1 (ru) Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий
KR20220120665A (ko) 오일 및 가스 생산을 위한 계면활성제
US7981169B2 (en) Single phase hydrous hydrocarbon-based fuel, methods for producing the same and compositions for use in such method
RU2539484C1 (ru) Эмульсионный состав для ограничения водопритоков, выравнивания профиля приемистости и глушения скважин
WO2016073574A1 (en) Encapsulated production chemicals
JP3819008B2 (ja) 組合せ界面活性剤及び組合せ界面活性剤を使用する炭化水素中水型エマルション
US20210162322A1 (en) Emulsion foam reducer for wet processing of cellulose or wood-based products or in food processing
Abdurahman et al. Formulation and evaluation of water-continuous emulsion of heavy crude oil prepared for pipeline transportation
RU2269375C1 (ru) Эмульгатор инвертных эмульсий, используемых, преимущественно, в нефтедобыче
RU2720857C1 (ru) Эмульгатор инвертной эмульсии для увеличения нефтеотдачи пластов
RU2720113C1 (ru) Эмульгатор инвертной эмульсии для увеличения нефтеотдачи пластов
RU2244100C1 (ru) Гидрофилизирующий состав для предотвращения отложения парафина
WO2019186218A1 (en) Polymer-surfactant compositions for enhanced oil recovery process
Abdurahman et al. Surfactant (UMP) for emulsification and stabilization of water-in-crude oil emulsions (W/O)
Karambeigi et al. THE EFFECT OF OILFIELD CHEMICALS ON THE SURFACE TENSION OF SURFACTANT SYSTEMS
Padinhattath et al. Ionic Liquids in Advanced Oil Dispersion
RU2568637C2 (ru) Эмульгатор обратных водонефтяных эмульсий
UA80658C2 (en) Process for preparation of emulsifier-stabilizer of invert emulsions
WO2014176438A1 (en) Use of amines in recovery of active oils
UA142870U (uk) Емульгатор зворотних емульсій "україніт-д"
Kuraimid et al. Synthesis of Local Demulsifiers and Evaluation in Iraqi Oil Fields
WO2019007445A1 (es) Proceso para mejorar la capacidad de flujo y potenciar la capacidad de dilución de diluyentes en procesos de producción y transporte de crudos pesados y extrapesados provenientes de las diferentes fases de recobro de yacimientos (primario, secundario y mejorado)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110908

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20121110

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180908