RU2395452C2

RU2395452C2 - Lithium polychloroaluminates

Info

Publication number: RU2395452C2
Application number: RU2008132652/15A
Authority: RU
Inventors: Юрий Михайлович Михайлов (RU); Юрий Михайлович Михайлов; Роза Фатыховна Гатина (RU); Роза Фатыховна Гатина; Алексей Ильич Хацринов (RU); Алексей Ильич Хацринов; Владимир Фёдорович Сопин (RU); Владимир Фёдорович Сопин; Виктор Васильевич Булидоров (RU); Виктор Васильевич Булидоров; Ольга Викторовна Климович (RU); Ольга Викторовна Климович; Залимхан Курбанович Омаров (RU); Залимхан Курбанович Омаров
Priority date: 2008-08-07
Filing date: 2008-08-07
Publication date: 2010-07-27
Also published as: RU2008132652A

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention can be used in chemical industry. Lithium polychloroaluminates are obtained by reacting lithium chloride with aluminium chloride in a diethyl ether medium and have general chemical formula LiCl·nAlCl₃·2Et₂O, where n=1, 2.

EFFECT: said chemical compounds are suitable for use as reagents in purifying oil products and natural gas from mercaptans and hydrogen sulphide, catalysts used in chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons and starting materials during production of metal hydrides.

6 tbl

Description

Изобретение относится к получению новых соединений - полихлоралюминатов лития в среде диэтилового эфира общей формулы LiCl·nAlCl₃·2Et₂O, где n=1, 2, которые могут быть использованы в качестве реагентов для очистки нефтепродуктов и природного газа от сероводорода и меркаптанов, катализаторов в процессах хлорметилирования и алкилирования ароматических углеводородов, исходных веществ при получении гидридов металлов.The invention relates to the production of new compounds - lithium polychloroaluminates in a diethyl ether of the general formula LiCl · nAlCl ₃ · 2Et ₂ O, where n = 1, 2, which can be used as reagents for purification of oil products and natural gas from hydrogen sulfide and mercaptans, catalysts in the processes of chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons, starting materials in the preparation of metal hydrides.

В литературе отсутствуют сведения о хлоридных комплексах лития с хлоридами алюминия, получаемых в среде диэтилового эфира.In the literature there is no information on the chloride complexes of lithium with aluminum chlorides obtained in the environment of diethyl ether.

Задачей настоящего изобретения является получение новых соединений - полихлоралюминатов лития в среде диэтилового эфира общей формулы LiCl·nAlCl₃·2Et₂O, где n=1, 2, которые могут быть использованы в качестве реагентов для очистки нефтепродуктов и природного газа от сероводорода и меркаптанов, катализаторов в процессах хлорметилирования и алкилирования ароматических углеводородов, исходных веществ при получении гидридов металлов.The objective of the present invention is to obtain new compounds - lithium polychloroaluminates in a diethyl ether of the general formula LiCl · nAlCl ₃ · 2Et ₂ O, where n = 1, 2, which can be used as reagents for the purification of petroleum products and natural gas from hydrogen sulfide and mercaptans, catalysts in the processes of chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons, starting materials in the preparation of metal hydrides.

Поставленная задача достигается тем, что для получения вышеназванных соединений проводят взаимодействие хлорида алюминия с хлоридом лития в среде диэтилового эфира.The problem is achieved in that in order to obtain the above compounds, aluminum chloride is reacted with lithium chloride in diethyl ether.

Типичный опыт заключается в следующем. К взвеси LiCl в диэтиловом эфире добавляют эфират хлорида алюминия (AlCl₃·Et₂O) при перемешивании в соотношении реагентов (AlCl₃·Et₂O):(LiCl·Et₂O)=1:1 и 1:2 и общим объемом эфира 200 мл.A typical experience is as follows. To a suspension of LiCl in diethyl ether, aluminum chloride etherate (AlCl ₃ · Et ₂ O) is added with stirring in the ratio of reagents (AlCl ₃ · Et ₂ O) :( LiCl · Et ₂ O) = 1: 1 and 1: 2 and the total volume ether 200 ml.

Взаимодействие реагентов проводят в трехгорлой колбе вместимостью 500 мл при комнатной температуре и обычном перемешивании в течение 60-140 мин по схеме:The interaction of the reagents is carried out in a three-necked flask with a capacity of 500 ml at room temperature and normal stirring for 60-140 min according to the scheme:

Признаком взаимодействия служит небольшое разогревание (до 30°С) реакционной массы, при этом происходит уменьшение объема осадка и появление в растворе ионов лития, хлорид которого нерастворим в диэтиловом эфире. Процесс ведут до постоянства элементов в растворе. Из прозрачного эфирного послереакционного раствора путем испарения ³/₄ части растворителя в вакууме при 25°С с последующим вымораживанием насыщенного раствора азотом выделяют соединения состава: LiCl·nAlCl₃·2Et₂O, где n=1, 2.A sign of the interaction is a slight warming (up to 30 ° C) of the reaction mass, while the sediment volume decreases and lithium ions appear in the solution, the chloride of which is insoluble in diethyl ether. The process is carried out until the elements in solution are constant. Postreaction of transparent ether solution by evaporation of ^_3/4 of the solvent in vacuo at 25 ° C followed by freeze-saturated nitrogen solution is isolated compound composition: LiCl · nAlCl ₃ · 2Et ₂ O, where n = 1, 2.

В таблице 1 приведены результаты взаимодействия хлоридов лития с хлоридом алюминия в среде диэтилового эфира. Полученные соединения представляют собой кристаллические порошки, со временем расплывающиеся на воздухе, поэтому рекомендовано хранить их в эксикаторе или закрытой посуде. В таблице 2 приведены физико-химические характеристики одного из полученных соединений. Выделенные из раствора комплексные соединения реакционноспособны и легко подвержены диссоциации в растворе при обработке большим количеством диэтилового эфира. Полученные соединения стабилизированы молекулами диэтилового эфира, которые в комплексе координированы по донорно-акцепторному механизму и относятся к оксониевым соединениям.Table 1 shows the results of the interaction of lithium chlorides with aluminum chloride in diethyl ether. The resulting compounds are crystalline powders, eventually dissolving in air, so it is recommended to store them in a desiccator or a sealed container. Table 2 shows the physico-chemical characteristics of one of the obtained compounds. Complex compounds isolated from solution are reactive and easily susceptible to dissociation in solution when treated with a large amount of diethyl ether. The obtained compounds are stabilized by diethyl ether molecules, which are coordinated in a complex according to the donor – acceptor mechanism and belong to oxonium compounds.

Новые соединения были идентифицированы совокупностью физико-химических методов: рентгенографией, термографией, ИК-спектроскопией, хроматографией и методом химического анализа, построены изотермы растворимости. Установлено, что полихлоралюминаты лития в среде диэтилового эфира отвечают индивидуальным соединениям.New compounds were identified by a combination of physicochemical methods: radiography, thermography, IR spectroscopy, chromatography and chemical analysis, and solubility isotherms were constructed. It was found that lithium polychloroaluminates in diethyl ether correspond to individual compounds.

При изучении термической устойчивости эфиратов полихлоралюминатов лития установлено, что термические кривые имеют сложный характер разложения, отличный от составляющих: АlСl₃ и LiCl. Обнаружено, что частичная десольватация происходит при температуре 50-200°С, а разложение комплексов происходит ступенчато с предварительным плавлением.When studying the thermal stability of lithium polychloroaluminate esters, it was found that the thermal curves have a complex decomposition character that is different from the components: AlCl ₃ and LiCl. It was found that partial desolvation occurs at a temperature of 50-200 ° C, and the decomposition of the complexes occurs stepwise with preliminary melting.

Полученные экспериментальные данные по термической устойчивости эфиратов полихлоралюминатов лития позволяют предположить следующие схемы их распада:The obtained experimental data on the thermal stability of lithium polychloroaluminate ethers suggest the following decomposition schemes:

I LiCl·AlCl₃·2Et₂O→LiCl·AlCl₃+2Et₂O↑I LiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O → LiCl · AlCl ₃ + 2Et ₂ O ↑

II LiCl·AlCl₃→LiCl+AlCl₃ II LiCl · AlCl ₃ → LiCl + AlCl ₃

Рентгенографические исследования исходных веществ АlСl₃, LiCl и эфиратов полихлоралюминатов лития показывают, что наборы рефлексов отражения отличаются от составляющих. Исследование полученных соединений методом ИК-спектроскопии установило, что колебательные частоты эфиратов полихлоралюминатов лития отличны от спектров составляющих хлоридов лития и алюминия. Так, в ИК-спектре эфиратов полихлоралюминатов лития встречается полоса с частотой 400 см^-1, которая характерна для иона

. Следует также отметить, что имеются сдвиги полос, отвечающих за валентные колебания связи С-О-С.X-ray diffraction studies of the starting materials AlCl ₃ , LiCl and lithium polychloroaluminate ethers show that the sets of reflection reflections differ from the constituents. A study of the obtained compounds by IR spectroscopy established that the vibrational frequencies of lithium polychloroaluminate etherates are different from the spectra of the constituent lithium and aluminum chlorides. So, in the IR spectrum of lithium polychloroaluminate ethers, a band with a frequency of 400 cm ^{-1 is found} , which is characteristic of the ion

. It should also be noted that there are shifts of the bands responsible for the stretching vibrations of the С – О – С bond.

Эфираты полихлоралюминатов лития брутто-формулы LiCl·nAlCl₃·2Et₂O, где n=1, 2, нашли применение в качестве реагентов для очистки нефти и природного газа от серы и меркаптанов. Например,The lithium polychloroaluminate esters of the gross formula LiCl · nAlCl ₃ · 2Et ₂ O, where n = 1, 2, have been used as reagents for the purification of oil and natural gas from sulfur and mercaptans. For example,

LiCl·AlCl₃·2Et₂O+4,5H₂S=LiCl·AlCl₃·2H₂S+2Et₂O↑LiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O + 4,5H ₂ S = LiCl · AlCl ₃ · 2H ₂ S + 2Et ₂ O ↑

LiCl·AlCl₃·2Et₂O+2RSH=LiCl·AlCl₃·2RSH+2Et₂O↑LiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O + 2RSH = LiCl · AlCl ₃ · 2RSH + 2Et ₂ O ↑

Реакцию проводят при температуре 25±5°С при мольном соотношении реагентов (LiCl·nAlCl₃·nEt₂O):nH₂S (nRSH)=l:n, в котором n=1, 2; R - углеводородный радикал.The reaction is carried out at a temperature of 25 ± 5 ° C with a molar ratio of reagents (LiCl · nAlCl ₃ · nEt ₂ O): nH ₂ S (nRSH) = l: n, in which n = 1, 2; R is a hydrocarbon radical.

В таблице 3 приведены условия протекания взаимодействия комплексных соединений с молекулами сероводорода и меркаптанов на примере метил-, этил- и пропилмеркаптанов. Так, например, использование в качестве реагента эфирата полихлоралюмината лития LiCl·AlCl₃·2Et₂O при вышеназванных условиях обеспечивает связывание сероводорода до 86,1%, метил-, этил- и пропилмеркаптанов до 80,0%; 76,7% и 72,5% соответственно.Table 3 shows the conditions for the interaction of complex compounds with molecules of hydrogen sulfide and mercaptans using methyl, ethyl, and propyl mercaptans as examples. For example, the use of lithium polychloroaluminate LiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O as the reagent under the above conditions provides the binding of hydrogen sulfide up to 86.1%, methyl-, ethyl- and propyl mercaptans up to 80.0%; 76.7% and 72.5%, respectively.

Для очистки газов от серосодержащих примесей используют фильтры, содержащие в себе гранулы, состоящие из мелкодисперсных комплексных соединений на субстрате (оксидах металлов d-элементов). Поверхность гранулы реагента эффективно сорбирует из потока газа серосодержащие соединения. Газы, не содержащие в своем составе серы, на поверхности гранул не задерживаются и с комплексным соединением не реагируют. Сероводород и меркаптаны, проходя через фильтр, в процессе комплексообразования активно конкурируют с кислородсодержащими соединениями, вытесняя их из комплексного соединения.Filters containing granules consisting of finely dispersed complex compounds on a substrate (metal oxides of d-elements) are used to clean gases from sulfur-containing impurities. The surface of the granules of the reagent effectively sorb sulfur-containing compounds from the gas stream. Gases that do not contain sulfur on the surface of the granules do not linger and do not react with the complex compound. Hydrogen sulfide and mercaptans, passing through the filter, actively compete with oxygen-containing compounds during complexation, displacing them from the complex compound.

Важным направлением очистного действия комплексными соединениями алюминия заключается в связывании или переработке сернистых соединений дистиллата. Так, сероводород, почти всегда присутствующий в крекинг-дистиллате, реагирует с соединениями алюминия с образованием соответствующих комплексных соединений. Очистка нефтяных дистиллатов необходима перед проведением каталитических процессов дегидрирования и парциального окисления, ибо сера и ее соединения являются одними из самых сильных ядов, отравляющих поверхность катализаторов.An important direction of the cleaning action of aluminum complex compounds is the binding or processing of sulfur compounds of distillate. So, hydrogen sulfide, which is almost always present in cracking distillate, reacts with aluminum compounds to form the corresponding complex compounds. Refining of petroleum distillates is necessary before carrying out catalytic processes of dehydrogenation and partial oxidation, because sulfur and its compounds are one of the most powerful poisons that poison the surface of catalysts.

Кроме того, при наличии небольших количеств воды в дистиллате и даже в водных растворах полихлоралюминаты лития в среде диэтилового эфира будут давать также комплексные соединения типа аквакислот, способных диссоциировать с выделением иона водорода, например,In addition, in the presence of small amounts of water in the distillate and even in aqueous solutions, lithium polychloroaluminates in diethyl ether will also give complex compounds such as aquacids that can dissociate with the release of a hydrogen ion, for example,

LiCl·AlCl₃·2Et₂O+2H₂O↔[AlCl₃OH]H+[LiClOH]H+2Et₂O.LiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O + 2H ₂ O↔ [AlCl ₃ OH] H + [LiClOH] H + 2Et ₂ O.

Эти аквакислоты имеют сильные кислотные свойства, но при разбавлении водой разрушаются. Зато в концентрированных водных растворах, а также в твердом виде с содержанием небольших количеств влаги эти аквакислоты реагируют, подобно минеральной кислоте, например серной, обладая к тому же рядом преимуществ перед ней. Так, известную в литературе очистку дистиллата серной кислотой во избежание разрушения отдельных ценных частей дистиллата приходится вести при низких температурах. Очистку же комплексными соединениями алюминия можно проводить при повышенных температурах, усиливая тем самым ее эффективность.These aquacids have strong acidic properties, but are destroyed when diluted with water. But in concentrated aqueous solutions, as well as in solid form with a small amount of moisture, these aquacids react like a mineral acid, such as sulfuric acid, which also has several advantages over it. Thus, purification of the distillate with sulfuric acid, known in the literature, has to be carried out at low temperatures to avoid the destruction of certain valuable parts of the distillate. Cleaning with aluminum complex compounds can be carried out at elevated temperatures, thereby enhancing its effectiveness.

Эфираты полихлоралюминатов лития используют в качестве катализаторов в процессах хлорметилирования и алкилирования ароматических углеводородов. Так, непредельные углеводороды, входящие в состав нефти, легко конденсируются с бензолом и его гомологами в присутствии полихлоралюминатов лития в среде диэтилового эфира, при этом образуются гомологи бензола предельного характера, например, с амиленом - амилбензол:The lithium polychloroaluminate esters are used as catalysts in the processes of chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons. So, the unsaturated hydrocarbons that make up the oil easily condense with benzene and its homologues in the presence of lithium polychloroaluminates in diethyl ether, and benzene homologues of a limiting nature are formed, for example, with amylene - amylbenzene:

В таблице 4 приведены условия протекания данной реакции. Так, например, использование 5%-ного содержания эфирата полихлоралюмината лития, взятого от массы бензола, приводит к образованию хлористого бензила с выходом 80%. Увеличение его содержания до 10% и более приводит к повышению выхода продукта до 90%. Таким образом, наиболее оптимальным количеством используемого катализатора является его 10%-ное содержание, взятое от массы бензола.Table 4 shows the conditions for the course of this reaction. So, for example, the use of a 5% content of lithium polychloroaluminate etherate, taken from the mass of benzene, leads to the formation of benzyl chloride in 80% yield. An increase in its content to 10% or more leads to an increase in product yield up to 90%. Thus, the most optimal amount of catalyst used is its 10% content, taken from the mass of benzene.

При взаимодействии бензола с муравьиным альдегидом в присутствии соляной кислоты и использовании в качестве катализатора эфиратов полихлоралюминатов лития получают хлористый бензил:In the interaction of benzene with formic aldehyde in the presence of hydrochloric acid and the use of lithium polychloroaluminates as a catalyst, benzyl chloride is obtained:

Реакцию проводят при 60°С, пропуская хлористый водород через смесь бензола, параформальдегида и эфиратов полихлоралюминатов лития до прекращения абсорбции газов. В таблице 5 приведены условия проведения реакции. Согласно полученным данным наиболее оптимальным количеством данного катализатора является его 10%-ное содержание, взятое от массы бензола, которое приводит к образованию хлорбензила с выходом 88%.The reaction is carried out at 60 ° C, passing hydrogen chloride through a mixture of benzene, paraformaldehyde and lithium polychloroaluminate ethers until gas absorption ceases. Table 5 shows the reaction conditions. According to the data obtained, the most optimal amount of this catalyst is its 10% content, taken from the mass of benzene, which leads to the formation of chlorobenzyl with a yield of 88%.

Значение этой реакций велико, особенно если учитывать особенность легкого превращения группы -CH₂Cl в другие, например в группы -СН₃, -CH₂CN, -CHO, -CH₂NH₂, -CH₂OH.The significance of this reaction is great, especially if one takes into account the peculiarity of the easy conversion of the —CH ₂ Cl group to others, for example, to —CH ₃ , —CH ₂ CN, —CHO, —CH ₂ NH ₂ , —CH ₂ OH groups.

Кроме того, эфираты полихлоралюминатов лития используют как исходные вещества для получения гидридных соединений металлов, например:In addition, lithium polychloroaluminate esters are used as starting materials for the preparation of metal hydride compounds, for example:

LiCl·AlCl₃·2Et₂O+4NaAlH₄→LiAlH₄+4AlH₃+4NaCl+2Et₂O↑LiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O + 4NaAlH ₄ → LiAlH ₄ + 4AlH ₃ + 4NaCl + 2Et ₂ O ↑

Реакцию проводят при температуре 25°С в среде диэтилового эфира при соотношении реагентов (LiCl·AlCl₂·2Et₂O):LiAlH₄=1:4, а в случае LiCl·2AlCl₂·2Et₂O - 1:7.The reaction is carried out at a temperature of 25 ° C in diethyl ether at a ratio of reagents (LiCl · AlCl ₂ · 2Et ₂ O): LiAlH ₄ = 1: 4, and in the case of LiCl · 2AlCl ₂ · 2Et ₂ O - 1: 7.

В таблице 6 приведены условия проведения данной реакции. Согласно полученным данным при использовании в качестве реагентов эфиратов полихлоралюминатов лития LiCl·AlCl₂·2Et₂O и LiCl·2AlCl₂·2Et₂O выход гидрида алюминия составляет 84 и 89% соответственно.Table 6 shows the conditions for this reaction. According to the data obtained, when lithium polychloroaluminates LiCl · AlCl ₂ · 2Et ₂ O and LiCl · 2AlCl ₂ · 2Et ₂ O are used as reagents, the aluminum hydride yield is 84 and 89%, respectively.

Таким образом, по совокупности физико-химических свойств полученные соединения - полихлоралюминаты лития - являются новыми соединениями.Thus, according to the combination of physicochemical properties, the obtained compounds — lithium polychloroaluminates — are new compounds.

Таблица 1
Получение полихлоралюминатов лития в среде диэтилового эфира, Et₂O=(C₂H₅)₂O (V=200 мл, τ=60-140 мин)Table 1
Obtaining lithium polychloroaluminates in diethyl ether, Et ₂ O = (C ₂ H ₅ ) ₂ O (V = 200 ml, τ = 60-140 min) Опыт, №Experience No. Условия синтезаSynthesis Conditions Продолжительность перемешивания, минThe duration of mixing, min Анализ раствора, г (моль)Analysis of the solution, g (mol) Анализ твердого вещества, % (моль)Analysis of solids,% (mol) Выход г (%)Yield g (%) Брутто-формула соединенияGross Compound Formula Взято, г (моль)Taken, g (mol) Et₂O, млEt ₂ O, ml LiLi AlAl ClCl LiLi AlAl ClCl Et₂OEt ₂ O LiClLiCl АlСl₃ AlCl ₃ 1one 8,58.5 24,624.6 200200 140140 67,567.5 49,549.5 242242 1,421.42 11,711.7 50,750.7 3333 89,289.2 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O (0,2)(0.2) (0,184)(0,184) (0,98)(0.98) (1,83)(1.83) (6,8)(6.8) (0,2)(0.2) (0,43)(0.43) (1,42)(1.42) (0,445)(0.445) (96)(96) 22 8,558.55 25,125.1 200200 120120 7,27.2 56,156.1 256,2256,2 1,31.3 11,011.0 48,648.6 36,736.7 87,987.9 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O (0,2)(0.2) (0,188)(0,188) (1,02)(1.02) (2,07)(2.07) (7,2)(7.2) (0,19)(0.19) (0,41)(0.41) (1,36)(1.36) (0,49)(0.49) (95)(95) 33 8,558.55 12,5512.55 200200 6060 7,27.2 28,0528.05 128,1128.1 1,31.3 5,55.5 24,324.3 36,736.7 87,587.5 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O (0,2)(0.2) (0,099)(0,099) (1,02)(1.02) (2,07)(2.07) (7,2)(7.2) (0,19)(0.19) (0,205)(0.205) (0,68)(0.68) (0,49)(0.49) (94)(94)

Таблица 3
Условия взаимодействия эфиратов полихлоралюминатов щелочноземельных металлов с серосодержащими соединениямиTable 3
The conditions for the interaction of alkali earth metal polychloroaluminate ethers with sulfur-containing compounds № опытаExperience number Формула соединения LiCl·nAlCl₃·2Et₂O (КС)The formula of the compound LiCl · nAlCl ₃ · 2Et ₂ O (COP) Условия проведения опытаExperience conditions Получено, г (%) LiCl·nAlCl₃·2H₂SReceived, g (%) LiCl · nAlCl ₃ · 2H ₂ S Условия проведения опытаExperience conditions Получено, г(%) LiCl·nAlCl₃·2RSHReceived, g (%) LiCl · nAlCl ₃ · 2RSH Взято, г (моль)Taken, g (mol) Взято, г (моль)Taken, g (mol) КСThe cop H2SH2S КСThe cop RSHRSH 1one LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 324 (1)324 (1) 68 (2)68 (2) 210,1 (86,1)210.1 (86.1) 324 (1)324 (1) 96 (2) MM96 (2) MM 217,6 (80,0)217.6 (80.0) 22 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O -- -- -- 324 (1)324 (1) 124 (2) ЭМ124 (2) EM 230,1 (76,7)230.1 (76.7) 33 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O -- -- -- 324 (1)324 (1) 152 (2) ПМ152 (2) PM 237,8 (72,5)237.8 (72.5) 4four LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 457,5 (1)457.5 (1) 68 (2)68 (2) 335,2 (88,8)335.2 (88.8) 457,5 (1)457.5 (1) 96 (2) MM96 (2) MM 336,6 (83,0)336.6 (83.0) 55 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O -- -- -- 457,5 (1)457.5 (1) 124 (2) ЭМ124 (2) EM 340,0 (78,4)340.0 (78.4) 66 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O -- -- -- 457,5 (1)457.5 (1) 152(2) ПМ152 (2) PM 351,7 (76,2)351.7 (76.2) Примечание:Note: MM - метилмеркаптанMM - methyl mercaptan ЭМ - этилмеркаптанEM - ethyl mercaptan ПМ - пропилмеркаптанPM - propyl mercaptan

Таблица 4
Условия получения амилбензола с участием эфиратов полихлоралюминатов лития (V=200 мл, τ=60-140 мин)Table 4
Conditions for the preparation of amylbenzene with the participation of lithium polychloroaluminate esters (V = 200 ml, τ = 60-140 min) № опытаExperience number Условия проведения опытаExperience conditions Получено С₆Н₅-С₅Н₁₁, г (%)Received C ₆ H ₅ -C ₅ H ₁₁ , g (%) Наименование соединенияConnection Name С₆Н₆, г (моль)C ₆ H ₆ g (mol) С₅Н₁₀, г (моль)C ₅ H ₁₀ g (mol) LiCl·nAlCl₃·2Et₂O, г (% по бензолу)LiCl · nAlCl ₃ · 2Et ₂ O, g (% benzene) 1one LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 70(1)70 (1) 3,9 (5)3.9 (5) 118,4(80)118.4 (80) 22 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 70(1)70 (1) 7,8(10)7.8 (10) 128,76 (87)128.76 (87) 33 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 70(1)70 (1) 11,7(15)11.7 (15) 130,24(88)130.24 (88) 4four LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 70(1)70 (1) 3,9 (5)3.9 (5) 125,8 (85)125.8 (85) 55 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 70(1)70 (1) 7,8 (10)7.8 (10) 133,2(90)133.2 (90) 66 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 70(1)70 (1) 11,7(15)11.7 (15) 133,2(90)133.2 (90)

Таблица 5
Условия получения хлористого бензила с участием эфиратов полихлоралюминатов лития (V=200 мл, τ=60-140 мин)Table 5
Conditions for the production of benzyl chloride with the participation of lithium polychloroaluminate ethers (V = 200 ml, τ = 60-140 min) № опытаExperience number Получено С₆Н₅СH₂Сl, г (%)Received C ₆ H ₅ CH ₂ Cl, g (%) Наименование соединенияConnection Name С₆Н₆, г (моль)C ₆ H ₆ g (mol) НСl, г (моль)Hcl, g (mol) СН₂O, г (моль)CH ₂ O, g (mol) LiCl·nAlCl₃·2Et₂O, г (% по бензолу)LiCl · nAlCl ₃ · 2Et ₂ O, g (% benzene) 1one LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 36,5 (1)36.5 (1) 38(1)38 (1) 3,9 (5)3.9 (5) 98,67 (78)98.67 (78) 22 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 36,5(1)36.5 (1) 38(1)38 (1) 7,8 (10)7.8 (10) 107,53 (85)107.53 (85) 33 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 36,5(1)36.5 (1) 38(1)38 (1) 11,7(15)11.7 (15) 107,53 (85)107.53 (85) 4four LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 36,5(1)36.5 (1) 38(1)38 (1) 3,9 (5)3.9 (5) 101,2(80)101.2 (80) 55 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 36,5 (1)36.5 (1) 38(1)38 (1) 7,8(10)7.8 (10) 111,32(88)111.32 (88) 66 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 78(1)78 (1) 36,5(1)36.5 (1) 38(1)38 (1) 11,7(15)11.7 (15) 111,32(88)111.32 (88)

Таблица 6
Условия получения гидридов металлов с участием полихлоралюминатов лития в среде диэтилового эфира, Et₂O=(C₂H₅)₂O (V=200 мл, τ=60-140 мин)Table 6
Conditions for the preparation of metal hydrides involving lithium polychloroaluminates in diethyl ether, Et ₂ O = (C ₂ H ₅ ) ₂ O (V = 200 ml, τ = 60-140 min) № опытаExperience number Условия проведения реакцииReaction conditions Получено, г (%)Received, g (%) Наименование соединенияConnection Name Взято, г (моль)Taken, g (mol) LiCl·nAlCl₃·2Et₂OLiCl nAlCl ₃ 2Et ₂ O NaAlH₄ NaAlH ₄ АlН₃ AlH ₃ 1one LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 324 (1)324 (1) 216 (4)216 (4) 100,8 (84)100.8 (84) 22 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 162 (0,5)162 (0.5) 108 (2)108 (2) 50,4 (84)50.4 (84) 33 LiCl·AlCl₃·2Et₂OLiCl · AlCl ₃ · 2Et ₂ O 81 (0,25)81 (0.25) 54 (1)54 (1) 25,2 (84)25.2 (84) 4four LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 457,5 (1)457.5 (1) 378 (7)378 (7) 186,9 (89)186.9 (89) 55 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 228,75 (0,5)228.75 (0.5) 189 (3,5)189 (3.5) 93,45 (89)93.45 (89) 66 LiCl·2AlCl₃·2Et₂OLiCl · 2AlCl ₃ · 2Et ₂ O 114,38 (0,25)114.38 (0.25) 94,5 (1,75)94.5 (1.75) 46,73 (89)46.73 (89)

Claims

Lithium polychloroaluminates in diethyl ether of the general formula LiCl · nAlCl ₃ · 2Et ₂ O, where n = 1, 2,
obtained by the interaction of lithium chloride with aluminum chloride in diethyl ether, as reagents for the purification of petroleum products and natural gas from hydrogen sulfide, catalysts in the processes of chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons, starting materials for the preparation of metal hydrides.