RU2391368C1 - Modifying additive for water-based polyorganosiloxane polymer and copolymer of butadiene with styrene - Google Patents

Modifying additive for water-based polyorganosiloxane polymer and copolymer of butadiene with styrene Download PDF

Info

Publication number
RU2391368C1
RU2391368C1 RU2008151007/04A RU2008151007A RU2391368C1 RU 2391368 C1 RU2391368 C1 RU 2391368C1 RU 2008151007/04 A RU2008151007/04 A RU 2008151007/04A RU 2008151007 A RU2008151007 A RU 2008151007A RU 2391368 C1 RU2391368 C1 RU 2391368C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
solution
mixture
butadiene
copolymer
Prior art date
Application number
RU2008151007/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Николай Михайлович Масляев (RU)
Николай Михайлович Масляев
Вячеслав Иванович Зиновкин (RU)
Вячеслав Иванович Зиновкин
Галина Николаевна Леженина (RU)
Галина Николаевна Леженина
Татьяна Борисовна Ляпишева (RU)
Татьяна Борисовна Ляпишева
Александра Андреевна Романова (RU)
Александра Андреевна Романова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Конструкторское бюро автоматических линий им. Л.Н. Кошкина"
Вячеслав Иванович Зиновкин
Галина Николаевна Леженина
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Конструкторское бюро автоматических линий им. Л.Н. Кошкина", Вячеслав Иванович Зиновкин, Галина Николаевна Леженина filed Critical Открытое акционерное общество "Конструкторское бюро автоматических линий им. Л.Н. Кошкина"
Priority to RU2008151007/04A priority Critical patent/RU2391368C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2391368C1 publication Critical patent/RU2391368C1/en

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to modifying additives for making protective polymer coatings based on water-based polyorganosiloxane polymer and a copolymer of butadiene and styrene. Proposed is a modifying additive for water-based polyorganosilixane polymer and a copolymer of butadiene with styrene containing the following (in wt %): 60-70% solution of epoxyaminorubber adduct in a mixture of ethylglycolacetate and butanol, where the adduct is modified with melamineformaldehyde resin (11.0-14.0); water and additionally acetic or phosphoric acid (0.1-1.5), as well as 80% solution of diene epoxide resin (1.0-12.5) in a mixture of xylene and acetylcellosolve, taken in ratio of 5:1.
EFFECT: design of a modifying additive with high stability for not less than 6 months from the date of manufacture.
1 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области производства модифицирующей добавки, используемой для изготовления защитных полимерных покрытий, преимущественно на основе водоразбавляемого полимера полиоргансилоксана и сополимера бутадиена со стиролом. Данные защитные покрытия наносятся на гильзы патронов стрелкового, охотничьего оружия различного назначения, а также на гильзы строительно-монтажных патронов.The invention relates to the field of production of a modifying additive used for the manufacture of protective polymer coatings, mainly based on a water-borne polymer of polyorganansiloxane and a copolymer of butadiene with styrene. These protective coatings are applied to the cartridges of small-arms and hunting weapons for various purposes, as well as to the cartridges of construction cartridges.

Известен способ нанесения защитного полимерного покрытия на патронную гильзу (патент РФ №2313058, МПК F42B 5/295; С23С 22/12; С23С 28/00; B21D 51/54, опубл. 20.12.2007 г.). По данному изобретению водоразбавляемый защитный полимерный слой наносят путем обработки гильзы в водном растворе основного полимера на основе полимера полиорганосилоксана и сополимера бутадиена со стиролом (промышленное название данного водорастворимого состава: ФПСМ-51, (ТУ 2149-054-10964029-2005) и водоразбавляемого модификатора этого состава на основе феноло-формальдегидных, эпоксидных, полиэфирных или алкидных смол. Использование указанных модификаторов в составе ФПСМ-51, позволяет устранить «липкость» покрытия и повысить его коррозионную стойкость.A known method of applying a protective polymer coating on a cartridge sleeve (RF patent No. 2313058, IPC F42B 5/295; C23C 22/12; C23C 28/00; B21D 51/54, publ. 20.12.2007). According to this invention, a water-borne protective polymer layer is applied by treating the liner in an aqueous solution of a base polymer based on a polyorganosiloxane polymer and a copolymer of butadiene with styrene (the industrial name of this water-soluble composition: FPSM-51, (TU 2149-054-10964029-2005) and a water-borne modifier of this composition based on phenol-formaldehyde, epoxy, polyester or alkyd resins.The use of these modifiers in the FPSM-51, eliminates the "stickiness" of the coating and increase its corrosion resistance.

Известна композиция на основе водоразбавляемой смолы ВЭК-М (ТУ 6-10-11-519-7-85), представляющей собой 60-70% -ный раствор в смеси этилгликольацетата и бутанола, частично нейтрализованного муравьиной кислотой, эпоксиаминокаучукового аддукта, модифицированного меламиноформальдегидной смолой. Однако покрытие на основе данной композиции требует применение сложной технологии его нанесения.A known composition based on a water-borne resin VEK-M (TU 6-10-11-519-7-85), which is a 60-70% solution in a mixture of ethyl glycol acetate and butanol, partially neutralized with formic acid, an epoxyamine-rubber adduct modified with melamine-formaldehyde resin . However, a coating based on this composition requires the use of sophisticated technology for its application.

Известна «Водорастворимая лаковая композиция для нанесения покрытий методом электроосаждения» по патенту РФ №1764307, МПК C09D 119/00, C09D 5/44, опубл. 20.06.1996 г. Данная лаковая композиция содержит 60…70%-ный раствор в смеси этилгликольацетата и бутанола, частично нейтрализованного муравьиной кислотой эпоксиамино-каучукового аддукта, модифицированного меламиноформальдегидной смолой (К-421-02), уксусную кислоту, а также карбонофторид, диацетоновый спирт или этилцеллозольв и воду. К недостаткам данной композиции относится ее недостаточная стабильность в процессе хранения: 30…60 дней с момента изготовления. Кроме того, технология нанесения данного покрытия, а именно метод электроосаждения, весьма сложна и поэтому малоприменима для массового производства патронов стрелкового оружия.Known "Water-soluble varnish composition for coating by electrodeposition" according to the patent of Russian Federation No. 1764307, IPC C09D 119/00, C09D 5/44, publ. 06/20/1996 This lacquer composition contains a 60 ... 70% solution in a mixture of ethyl glycol acetate and butanol, partially neutralized with formic acid epoxyamino rubber adduct modified with melamine-formaldehyde resin (K-421-02), acetic acid, as well as carbon fluoride, diacetone alcohol or ethyl cellosolve and water. The disadvantages of this composition include its lack of stability during storage: 30 ... 60 days from the date of manufacture. In addition, the technology for applying this coating, namely, the electrodeposition method, is very complex and therefore of little use for the mass production of small arms cartridges.

Наиболее близкой к изобретению по технической сущности является водорастворимая модифицирующая добавка Э-МД-5а (ТУ225 1-01-34875572-2006) для модификации водорастворимого состава на основе полимера полиоргансилоксана и сополимера бутадиена со стиролом в соотношении 35:65. Данная модифицирующая добавка представляет собой водный раствор 60-70% раствора в смеси этилгликольацетата и бутанола эпоксиаминокаучукового аддукта, модифицированного меламиноформальдегидной смолой К-421-02.Closest to the invention in technical essence is a water-soluble modifying additive E-MD-5a (TU225 1-01-34875572-2006) for modifying a water-soluble composition based on a polymer of polyorganansiloxane and a copolymer of butadiene with styrene in a ratio of 35:65. This modifying additive is an aqueous solution of a 60-70% solution in a mixture of ethyl glycol acetate and butanol of an epoxyamine rubber adduct modified with K-421-02 melamine-formaldehyde resin.

К недостаткам водорастворимой модифицирующей добавки Э-МД-5а относится ее недостаточная стабильность в процессе хранения (3 месяца с момента изготовления).The disadvantages of the water-soluble modifying additive E-MD-5a include its lack of stability during storage (3 months from the date of manufacture).

Задачей настоящего изобретения явилось создание модифицирующей добавки с высокой стабильностью, не менее 6 месяцев с момента ее изготовления.The present invention was the creation of a modifying additive with high stability, at least 6 months from the date of its manufacture.

Это достигается тем, что при изготовлении модифицирующей добавки для водоразбавляемого полимера полиоргансилоксана и сополимера бутадиена со стиролом, включающей 60-70%-ный раствор в смеси этилгликольацетата и бутанола эпоксиаминокаучукового аддукта, модифицированного меламиноформальдегидной смолой, и воду, дополнительно вводят уксусную или фосфорную кислоту, а также 80% раствор в смеси ксилола и этилцеллозольва, взятых в соотношении 5:1, диановой эпоксидной смолы, при следующем соотношении компонентов, мас.%:This is achieved by the fact that in the manufacture of a modifying additive for a water-borne polymer of polyorganansiloxane and a copolymer of butadiene with styrene, including a 60-70% solution of a mixture of ethyl glycol acetate and butanol, an epoxyamine-rubber adduct modified with a melamine-formaldehyde resin, and water, additionally, acetic acid or acetic acid or also an 80% solution in a mixture of xylene and ethyl cellosolve, taken in a ratio of 5: 1, diane epoxy, in the following ratio, wt.%:

60-70% раствор в смеси этилгликольацетата и бутанола60-70% solution in a mixture of ethyl glycol acetate and butanol эпоксиаминокаучукового аддукта, модифицированногоmodified epoxyamine-rubber adduct меламиноформальдегидной смолойmelamine formaldehyde resin 11,0…14,011.0 ... 14.0 уксусная или фосфорная кислотаacetic or phosphoric acid 0,1…1,50,1 ... 1,5 80% раствор в смеси ксилола и этилцеллозольва, взятых в80% solution in a mixture of xylene and ethyl cellosolve taken in соотношении 5:1, диановой эпоксидной смолы5: 1 ratio, Diane epoxy 1,0…12,51,0 ... 12,5 дистиллированная водаdistilled water ОстальноеRest до 100%up to 100%

В результате введения в состав модифицирующей добавки диановой эпоксидной смолы в виде 80% раствора в смеси ксилола и этилцеллозольва, взятых в соотношении 5:1, была получена модифицирующая добавка повышенной стабильности, использование которой для модификации состава ФПСМ-51 приводит к устранению «эффекта налипания» и повышению коррозионной стойкости получаемых полимерных покрытий.As a result of introducing into the composition of the modifying additive diane epoxy in the form of an 80% solution in a mixture of xylene and ethyl cellosolve, taken in a 5: 1 ratio, a modifying additive of increased stability was obtained, the use of which to modify the composition of FPSM-51 eliminates the "sticking effect" and increase the corrosion resistance of the obtained polymer coatings.

Для экспериментальной проверки была приготовлена серия модифицирующих добавок, результаты восьми из них приведены в таблице №1. Как видно из таблицы №1, стабильность модифицирующей добавки заявленного состава при хранении, по сравнению с прототипом, повышается в 2 раза.For experimental verification, a series of modifying additives was prepared; the results of eight of them are given in table No. 1. As can be seen from table No. 1, the stability of the modifying additives of the claimed composition during storage, compared with the prototype, is increased by 2 times.

В экспериментальной работе были использованы:In the experimental work were used:

- водоразбавляемая смола ВЭК-М, представляющая собой 60-70% раствор в смеси этилгликольацетата и бутанола эпоксиаминокаучукового аддукта, модифицированного меламиноформальдегидной смолой К-421-02,- water-borne resin VEK-M, which is a 60-70% solution in a mixture of ethyl glycol acetate and butanol epoxyamine rubber adduct modified with melamine-formaldehyde resin K-421-02,

- уксусная кислота (ледяная) или фосфорная кислота;- acetic acid (glacial) or phosphoric acid;

- 80% раствор в смеси ксилола и этилцеллозольва, взятых в соотношении 5:1 диановой эпоксидной смолы (ЭД-20 или ЭД-16);- 80% solution in a mixture of xylene and ethyl cellosolve, taken in a 5: 1 ratio of diane epoxy (ED-20 or ED-16);

- дистиллированная вода.- distilled water.

- состав ФПСМ-51, представляющий собой водорастворимый полимер полиорганссилоксана и сополимера бутадиена со стиролом.- composition FPSM-51, which is a water-soluble polymer of organopolysiloxane and a copolymer of butadiene with styrene.

Модифицирующие добавки с различной концентрацией исходных компонентов готовили следующим образом: в водоразбавляемую смолу ВЭК-М при перемешивании добавляли уксусную кислоту или фосфорную кислоту, 80% раствор диановой эпоксидной смолы (ЭД-20 или ЭД-16) в смеси ксилола и этилцеллозольва, взятых в соотношении 5:1, и дистиллированную воду.Modifying additives with different concentrations of the starting components were prepared as follows: acetic acid or phosphoric acid, 80% diane epoxy resin (ED-20 or ED-16) in a mixture of xylene and ethyl cellosolve, taken in the ratio, were added to the VEC-M water-borne resin with stirring 5: 1, and distilled water.

Стабильность модификатора при хранении определяли по наличию необратимого расслоения раствора на «неразмешиваемый» осадок и воду.The storage stability of the modifier was determined by the presence of irreversible separation of the solution into “immiscible” sediment and water.

Для оценки свойств защитных полимерных покрытий изготавливали рабочие водные растворы на основе водоразбавляемого полимера полиоргансилоксана и сополимера бутадиена со стиролом (ФПСМ-51) с использованием модифицирующих добавок составами, указанными в Таблице №1.To assess the properties of protective polymer coatings, working aqueous solutions were prepared on the basis of a water-borne polymer of polyorganansiloxane and a copolymer of butadiene with styrene (FPSM-51) using modifying additives with the compositions shown in Table No. 1.

Во всех случаях при приготовлении рабочих растворов (Таблица №2) использовали: 4,0 мас.% полимерного состава ФПСМ-51, к которому добавляли 10,0 мас.% модифицирующие добавки, различных составов, и 86,0 мас.% дистиллированной воды.In all cases, in the preparation of working solutions (Table No. 2) the following were used: 4.0 wt.% Polymer composition FPSM-51, to which 10.0 wt.% Modifying additives, various compositions, and 86.0 wt.% Distilled water were added .

Покрытия на изделиях получали из рабочих растворов (таблица №2), путем обработки изделий погружением в рабочий раствор в течение 2-3-х минут с последующей сепарацией избытков раствора и отверждением полученных покрытий при температуре 200-220°C в течение 10-20 мин.Coatings on the products were obtained from working solutions (table No. 2), by treating the products by immersion in a working solution for 2-3 minutes, followed by separation of the excess solution and curing the resulting coatings at a temperature of 200-220 ° C for 10-20 minutes .

Коррозионную стойкость покрытий оценивали путем постоянного погружения образцов изделий с полимерным покрытием в 3% раствор NaCl до появления первых признаков коррозии.Corrosion resistance of coatings was evaluated by continuous immersion of samples of products with a polymer coating in a 3% NaCl solution until the first signs of corrosion appear.

Сплошность покрытий оценивали путем обертывания испытуемых образцов изделий с полимерным покрытием в фильтровальную бумагу, смоченную в растворе следующей рецептуры: хлористый натрий 20 г, калий железистосинеродистый 7,6 г, вода дистиллированная 1 литр. Время выдержки 10 минут.The continuity of the coatings was evaluated by wrapping the tested samples of products with a polymer coating in filter paper soaked in a solution of the following formulation: sodium chloride 20 g, potassium ferruginous 7.6 g, distilled water 1 liter. The exposure time is 10 minutes.

Эффект «налипания» определяли путем наличия контакта частиц пороха с образцами изделий, на которые было нанесено защитное полимерное покрытие.The effect of "sticking" was determined by the presence of contact of the powder particles with samples of products on which a protective polymer coating was applied.

Полученные результаты свойств защитных полимерных покрытий на образцах изделий на основе водоразбавляемого полимера полиоргансилоксана и сополимера бутадиена со стиролом с использование модифицирующих добавок с заявленными диапазонами концентраций исходных компонентов приведены в таблице №2.The results of the properties of protective polymer coatings on samples of products based on a water-borne polymer of polyorganansiloxane and a copolymer of butadiene with styrene using modifying additives with the stated concentration ranges of the starting components are shown in table No. 2.

Из таблицы №2 следует, что только при заявленной совокупности компонентов и соотношении заявленных концентраций исходных компонентов повышается временная стабильность модифицирующей добавки при сохранении защитных свойств полимерных покрытий и отсутствия эффекта «налипания».From table No. 2 it follows that only with the claimed combination of components and the ratio of the declared concentrations of the starting components increases the temporary stability of the modifying additive while maintaining the protective properties of the polymer coatings and the absence of the “sticking” effect.

Таким образом, экспериментально показано, что решение поставленной задачи достигается только при заявленной совокупности признаков.Thus, it has been experimentally shown that the solution of the problem is achieved only with the claimed combination of features.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Claims (1)

Модифицирующая добавка для водоразбавляемого полимера полиоргансилоксана и сополимера бутадиена со стиролом, включающая 60-70%-ный раствор в смеси этилгликольацетата и бутанола, эпоксиаминокаучукового аддукта, модифицированного меламиноформальдегидной смолой, и воду, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит уксусную или фосфорную кислоту, а также 80%-ный раствор в смеси ксилола и этилцеллозольва, взятых в соотношении 5:1, диановой эпоксидной смолы при следующем соотношении компонентов, мас.%:
60-70%-ный раствор в смеси этилгликольацетата и бутанола эпоксиаминокаучукового аддукта, модифицированного меламиноформальдегидной смолой 11,0…14,0 уксусная или фосфорная кислота 0,1…1,5 80%-ный раствор в смеси ксилола и этилцеллозольва, взятых в соотношении 5:1, диановой эпоксидной смолы 1,0…12,5 дистиллированная вода остальное
Modifying additive for a water-borne polymer of polyorganansiloxane and a copolymer of butadiene with styrene, including a 60-70% solution in a mixture of ethyl glycol acetate and butanol, an epoxyamine-rubber adduct modified with a melamine-formaldehyde resin, and water, which additionally contains acetic acid or acetic acid or acetic acid 80% solution in a mixture of xylene and ethyl cellosolve, taken in a ratio of 5: 1, diane epoxy in the following ratio, wt.%:
60-70% solution in a mixture of ethyl glycol acetate and butanol modified epoxyamine-rubber adduct melamine formaldehyde resin 11.0 ... 14.0 acetic or phosphoric acid 0,1 ... 1,5 80% solution in a mixture of xylene and ethyl cellosolve taken in 5: 1 ratio, Diane epoxy 1,0 ... 12,5 distilled water rest
RU2008151007/04A 2008-12-24 2008-12-24 Modifying additive for water-based polyorganosiloxane polymer and copolymer of butadiene with styrene RU2391368C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008151007/04A RU2391368C1 (en) 2008-12-24 2008-12-24 Modifying additive for water-based polyorganosiloxane polymer and copolymer of butadiene with styrene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008151007/04A RU2391368C1 (en) 2008-12-24 2008-12-24 Modifying additive for water-based polyorganosiloxane polymer and copolymer of butadiene with styrene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2391368C1 true RU2391368C1 (en) 2010-06-10

Family

ID=42681514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008151007/04A RU2391368C1 (en) 2008-12-24 2008-12-24 Modifying additive for water-based polyorganosiloxane polymer and copolymer of butadiene with styrene

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2391368C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9133292B2 (en) 2009-03-05 2015-09-15 Akzo Nobel Coatings International B.V. Hydroxyl functional oil polyol acrylic graft copolymers
US9260625B2 (en) 2011-12-21 2016-02-16 Akzo Nobel Coatings International B.V. Water-based coating compositions
US9273226B2 (en) 2011-12-21 2016-03-01 Akzo Nobel Coatings International B.V. Solvent-based coating compositions
US9617446B2 (en) 2010-12-29 2017-04-11 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesion promoter resin compositions and coating compositions having the adhesion promoter resin compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ТУ 2251-01-34875572-2006 «Модифицирующие добавки Э-МД-1a; Э-МД-5а». - Климовск, 2006. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9133292B2 (en) 2009-03-05 2015-09-15 Akzo Nobel Coatings International B.V. Hydroxyl functional oil polyol acrylic graft copolymers
US9617446B2 (en) 2010-12-29 2017-04-11 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesion promoter resin compositions and coating compositions having the adhesion promoter resin compositions
US9260625B2 (en) 2011-12-21 2016-02-16 Akzo Nobel Coatings International B.V. Water-based coating compositions
US9273226B2 (en) 2011-12-21 2016-03-01 Akzo Nobel Coatings International B.V. Solvent-based coating compositions

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2391368C1 (en) Modifying additive for water-based polyorganosiloxane polymer and copolymer of butadiene with styrene
CN102344533B (en) Resin emulsion for water-borne wood paint and preparation method thereof
CN103992709A (en) Water-based wood ware seal primer with aldehyde removal function and preparation method thereof
ATE463592T1 (en) ESSENTIALLY CHROME-FREE PROCESS FOR PASSIVING METAL SURFACES MADE OF ZN, ZN ALLOYS, AL OR AL ALLOYS
RU2439114C1 (en) Anticorrosion protective polymer coating and method of its application onto surface of steel case of small arms cartridges
US3586543A (en) Coating treatment of metal surface
CN111205710B (en) Quick-drying type water-based color modifier and preparation method thereof
CN107829081A (en) A kind of special passivation film agent of aluminum products and preparation method thereof
CN107880614A (en) A kind of preparation method of moisture-resisting lacquer
KR101962540B1 (en) Eco-friendly coating composition for lumber
RU2456318C2 (en) Water-dispersion paint composition
RU2441047C1 (en) Method of obtaining lacquer coating mainly on arrow-shaped bullets
HRP20212012T1 (en) Shirring composition and uses thereof
EP1156090A2 (en) Coating solution from several precursors for the preparation of a cured coating for preferably metallic surfaces
CN109321075A (en) A kind of water-based anticorrosive paint and preparation method thereof
CN105483678B (en) The method that gold is imitated in zinc-plated decorative panel environmental protection
KR20200048689A (en) Water-based acrylic anti-corrosion paint composition with reduced toxicity
CN110724451A (en) Self-flame-retardant waterborne polyurethane industrial wood paint
JPWO2015029156A1 (en) Black film-formed vehicle parts and / or fastening parts and manufacturing method thereof
DE2011537A1 (en) Acid-hardening paint that can be diluted with water
RU2563794C2 (en) Composition for application of anti-corrosion coating
RU2795779C1 (en) Method for protecting concrete building structures from corrosive effects of urea
DE2414426A1 (en) LOW VISCOSIS, ETHERNET METHYLOLAMINOTRIAZINE
RU30746U1 (en) Structural laminate to protect metal from rust
RU2226204C1 (en) Water-dissoluble composition for electrodeposition-mediated formation of coatings

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191225