RU2388799C2 - Cleaning composition containing organic catalyst with improved compatibility with enzymes - Google Patents

Cleaning composition containing organic catalyst with improved compatibility with enzymes Download PDF

Info

Publication number
RU2388799C2
RU2388799C2 RU2007144943/04A RU2007144943A RU2388799C2 RU 2388799 C2 RU2388799 C2 RU 2388799C2 RU 2007144943/04 A RU2007144943/04 A RU 2007144943/04A RU 2007144943 A RU2007144943 A RU 2007144943A RU 2388799 C2 RU2388799 C2 RU 2388799C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methylbenzyl
cleaning composition
enzyme
composition according
benzyl
Prior art date
Application number
RU2007144943/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2007144943A (en
Inventor
Грегори Скот МИРАКЛ (US)
Грегори Скот МИРАКЛ
Марк Роберт СИВИК (US)
Марк Роберт СИВИК
Ребекка Масси ГРЕЙ (US)
Ребекка Масси ГРЕЙ
Джордж Дуглас Хайлер (US)
Джордж Дуглас Хайлер
Людвиг ФЁЛЬКЕЛЬ (DE)
Людвиг ФЁЛЬКЕЛЬ
Франк ДИЧЕ (DE)
Франк Диче
Кристиан БИТТНЕР (DE)
Кристиан Биттнер
Original Assignee
Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани filed Critical Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Priority to RU2007144943/04A priority Critical patent/RU2388799C2/en
Publication of RU2007144943A publication Critical patent/RU2007144943A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2388799C2 publication Critical patent/RU2388799C2/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: cleaning compositions contain organic catalysts having the formula (i), (ii) given in the formula of invention, or mixtures thereof. In the formula G is selected from -O-, -CH2O-, -(CH2)2- and -CH2-, R1 is selected from H or C1-C4 alkyl, each R2 is independently selected from C4-C8 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 4-ethylbenzyl, 4-isopropylbenzyl and 4-tert-butylbenzyl.
EFFECT: improved compatibility of organic catalysts with enzymes.
18 cl, 18 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к чистящим композициям, содержащим органические катализаторы, и к способам получения и применения таких чистящих продуктов.The present invention relates to cleaning compositions containing organic catalysts, and to methods for producing and using such cleaning products.

Уровень техникиState of the art

Кислородные отбеливатели, например перекись водорода, обычно применяют для облегчения удаления пятен и загрязнений с одежды и различных поверхностей. К сожалению такие отбеливатели обладают чрезвычайной зависимостью от температурного режима. В результате, при применении таких отбеливателей в более холодных растворах, отбеливающий эффект таких растворов заметно снижается.Oxygen bleaches, such as hydrogen peroxide, are usually used to facilitate the removal of stains and dirt from clothing and various surfaces. Unfortunately, such bleaches are extremely temperature dependent. As a result, when such bleaches are used in colder solutions, the whitening effect of such solutions is markedly reduced.

Стремясь решить вышеупомянутую проблему эффективности, в промышленности разработан класс материалов, известных как «активаторы отбеливания». Однако, так как такие материалы быстро теряют свою эффективность в растворе при температурах менее чем 40°С, были разработаны новые органические катализаторы, такие как внутренние соли 3,4-дигидро-2-[2-(сульфоокси)децил]изохинолиния. В общем, хотя такие катализаторы существующего уровня техники эффективны в условиях низкой температуры воды, они могут инактивировать определенные ферменты. Так как большинство составов для стирки и чистящих композиций вырабатываются с ферментами, составление чистящих продуктов с такими катализаторами может быть проблематичным.In an effort to solve the aforementioned efficiency problem, a class of materials known as “whitening activators” has been developed in industry. However, since such materials quickly lose their effectiveness in solution at temperatures less than 40 ° C, new organic catalysts have been developed, such as the internal salts of 3,4-dihydro-2- [2- (sulfooxy) decyl] isoquinolinium. In general, although such state-of-the-art catalysts are effective in low water temperatures, they can inactivate certain enzymes. Since most laundry detergents and cleaning compositions are made with enzymes, formulating cleaning products with such catalysts can be problematic.

Таким образом, существует необходимость в недорогой чистящей композиции, содержащей органический катализатор, который может обеспечить комбинированный эффект универсальности состава, эффективности отбеливания при низкой температуре воды и совместимость с ферментами.Thus, there is a need for an inexpensive cleaning composition containing an organic catalyst that can provide a combined effect of versatility, bleaching efficiency at low water temperatures, and enzyme compatibility.

Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к чистящим композициям, содержащим органические катализаторы, имеющие улучшенную совместимость с ферментами, и к способам их получения и применения.The present invention relates to cleaning compositions containing organic catalysts having improved compatibility with enzymes, and to methods for their preparation and use.

Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

ОпределенияDefinitions

Как используется в данной заявке, термин «чистящая композиция» включает в себя, если не указано другое, гранулированную или порошковую форму универсальных или «сверхмощных» моющих средств, особенно моющие средства для стирки; жидкую, гелеобразную или пастообразную форму универсальных или «сверхмощных» моющих средств, особенно так называемые сверхмощные жидкие виды; жидкие моющие средства для тонких тканей; составы для ручного мытья посуды и облегченные составы для мытья посуды, особенно составы с обильным пенообразованием; составы для машинного мытья посуды, включая различные таблетированные, гранулированные, жидкие виды и виды с добавлением ополаскивателя для бытового и промышленного применения; жидкие чистящие и дезинфицирующие составы, включая антибактериальные средства для умывания, моющие бруски, жидкости для полоскания рта, очищающие средства для зубов, шампуни для автомобилей и ковров, чистящие средства для ванн; шампуни и ополаскиватели для волос; гели для душа и пены для ванны, и очистители металлических поверхностей; а также вспомогательные чистящие вещества, такие как отбеливающие добавки и пятновыводители или вещества для предварительной обработки.As used herein, the term “cleaning composition” includes, unless otherwise indicated, a granular or powder form of universal or “heavy duty” detergents, especially laundry detergents; liquid, gel or paste-like form of universal or “heavy duty” detergents, especially the so-called heavy duty liquid types; liquid detergents for delicate fabrics; compositions for manual washing dishes and lightweight compositions for washing dishes, especially compositions with copious foaming; compositions for machine washing dishes, including various tableted, granular, liquid types and types with the addition of rinse aid for domestic and industrial use; liquid detergents and disinfectants, including antibacterial cleansers, washing bars, mouthwashes, dental cleaners, shampoos for cars and carpets, bath cleaners; shampoos and hair rinses; shower gels and bath foams, and metal surface cleaners; as well as auxiliary cleaning agents, such as bleaching additives and stain removers or pre-treatment substances.

Как используется в данной заявке, фраза «независимо выбраны из группы, состоящей из…» означает, что фрагменты или элементы, которые выбраны из указанной формулы Маркуша, могут быть одинаковыми, различными или представлять собой любую смесь элементов.As used in this application, the phrase "independently selected from the group consisting of ..." means that the fragments or elements that are selected from the specified Markush formula may be the same, different, or any mixture of elements.

Для определения соответствующих величин параметров изобретений заявителя должны использоваться тестовые методы, раскрытые в разделе «Способы тестирования» настоящей заявки.To determine the appropriate values of the parameters of the inventions of the applicant should use the test methods disclosed in the section "Testing methods" of this application.

Если не указано иное, все компоненты или содержания композиций даны в расчете на активное содержание данных компонентов или композиций и не учитывают примеси, например остаточные количества растворителей или побочных продуктов, которые могут присутствовать в коммерчески доступных продуктах.Unless otherwise indicated, all components or contents of the compositions are based on the active content of these components or compositions and do not take into account impurities, such as residual amounts of solvents or by-products that may be present in commercially available products.

Все процентные содержания и соотношения даны по массе, если не указано иное. Все процентные содержания и соотношения даны в расчете на весь состав композиции, если не указано иное.All percentages and ratios are given by weight unless otherwise indicated. All percentages and ratios are based on the entire composition, unless otherwise indicated.

Следует понимать, что любое максимальное численное ограничение, приведенное в настоящем описании, включает в себя любое меньшее численное значение, как если бы такие меньшие значения были бы конкретно указаны. Каждое минимальное численное ограничение, данное в рамках настоящего описания, будет включать в себя любое большее численное ограничение, как если бы такие большие ограничения были бы конкретно указаны. Любой численный диапазон, приведенный в настоящем описании, будет включать в себя любой более узкий диапазон, попадающий в него, как если бы такие более узкие диапазоны были бы конкретно указаны.It should be understood that any maximum numerical limitation given in the present description includes any lower numerical value, as if such lower values would be specifically indicated. Each minimum numerical limitation given in the framework of the present description will include any larger numerical limitation, as if such large limitations would be specifically indicated. Any numerical range described herein will include any narrower range falling within it, as if such narrower ranges would be specifically indicated.

Все цитируемые документы, в релевантной своей части, включены в настоящую заявку посредством ссылки; цитирование любого источника не может рассматриваться как признание его, относящимся к предшествующему уровню техники относительно настоящего изобретения.All cited documents, in their relevant part, are incorporated into this application by reference; citing any source may not be construed as recognition of it relating to the prior art regarding the present invention.

Чистящие композиции, содержащие органический катализаторOrganic Catalyst Cleaning Compositions

Заявитель обнаружил, что продуманный выбор фрагментов R1 и R2 органического катализатора по настоящему изобретению приводит к улучшенной совместимости с ферментами. Не связываясь с теорией, заявитель полагает, что это происходит благодаря благоприятному разложению катализатора в водных средах как результат вышеупомянутого продуманного выбора упомянутых фрагментов.Applicant has found that a judicious selection of the R 1 and R 2 fragments of the organic catalyst of the present invention leads to improved enzyme compatibility. Without being bound by theory, the applicant believes that this is due to the favorable decomposition of the catalyst in aqueous media as a result of the aforementioned thoughtful selection of the mentioned fragments.

В одном объекте изобретения чистящие композиции содержат органический катализатор, имеющий величину совместимости с ферментами 70 или более, либо даже 80 или более.In one aspect of the invention, the cleaning compositions comprise an organic catalyst having an enzyme compatibility value of 70 or more, or even 80 or more.

В одном объекте изобретения чистящие композиции содержат органический катализатор, имеющий величину совместимости с ферментом 70 или больше, и одно или несколько вспомогательных соединений.In one aspect of the invention, the cleaning compositions comprise an organic catalyst having an enzyme compatibility value of 70 or more, and one or more auxiliary compounds.

В одном объекте изобретения чистящие композиции содержат органический катализатор, имеющий величину совместимости с ферментом 80 или больше, а упомянутая композиция содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.In one aspect of the invention, the cleaning compositions comprise an organic catalyst having an enzyme compatibility value of 80 or more, and said composition comprises the following auxiliary ingredients: an activated source of peroxygen, an enzyme, and a surfactant.

В одном объекте изобретения чистящие композиции содержат органический катализатор, представленный формулой 1 или формулой 2, либо их смеси.In one aspect of the invention, the cleaning compositions comprise an organic catalyst represented by Formula 1 or Formula 2, or mixtures thereof.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

где G выбран из -O-, -СН2О-, -(СН2)2- и -СН2-. R1 выбран из Н или С14алкила. Подходящие С14алкильные фрагменты включают в себя, но не ограничиваются ими,метил, этил, изопропил и третбутил. Каждый R2 независимо выбран из С48алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-третбутилбензила. Подходящие С48алкильные фрагменты включают в себя, но не ограничиваются ими, n-бутил, n-пентил, циклопентил, n-гексил, циклогексил, циклогексилметил, n-гептил и октил.where G is selected from —O—, —CH 2 O—, - (CH 2 ) 2 -, and —CH 2 -. R 1 is selected from H or C 1 -C 4 alkyl. Suitable C 1 -C 4 alkyl moieties include, but are not limited to, methyl, ethyl, isopropyl, and tert-butyl. Each R 2 is independently selected from C 4 -C 8 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 4-ethylbenzyl, 4-isopropylbenzyl and 4-tert-butylbenzyl. Suitable C 4 -C 8 alkyl moieties include, but are not limited to, n-butyl, n-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, n-heptyl and octyl.

В одном объекте настоящего изобретения G выбран из -О- и -СН2-. R1 выбран из Н, метила, этила, изопропила и третбутила. Каждый R2 независимо выбран из С46алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.In one aspect of the present invention, G is selected from —O— and —CH 2 -. R 1 selected from H, methyl, ethyl, isopropyl and tert-butyl. Each R 2 is independently selected from C 4 -C 6 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4-methylbenzyl.

В еще одном объекте настоящего изобретения G представляет собой -СН2-, R1 представляет собой Н, а каждый R2 независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.In yet another aspect of the present invention, G is —CH 2 -, R 1 is H, and each R 2 is independently selected from n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4 methylbenzyl.

Состав вышеуказанных чистящих композиций, по любому объекту, доводится до баланса (до 100%) при помощи одного или нескольких вспомогательных материалов.The composition of the above cleaning compositions, for any object, is brought to a balance (up to 100%) using one or more auxiliary materials.

Способы получения подходящих органических катализаторовMethods for preparing suitable organic catalysts

Подходящие органические катализаторы могут быть получены при помощи различных реакционных реакторов и процессов, включая периодический, полупериодический и непрерывный процесс. Подходящая иминийсодержащая модификация катализатора (формула 1) может быть получена в соответствии с общим протоколом, описанным в приведенных здесь примерах и ссылках. Модификация указанного катализатора, содержащая оксазиридиниевое кольцо, может быть получена контактированием иминийсодержащей модификации данного катализатора с переносчиком кислорода, например с пероксикарбоновой кислотой или пероксимоносерной кислотой. Такие вещества могут образовываться на месте и использоваться без очистки.Suitable organic catalysts can be prepared using a variety of reaction reactors and processes, including a batch, semi-batch, and continuous process. A suitable imine-containing modification of the catalyst (formula 1) can be obtained in accordance with the General Protocol described in the examples and references herein. A modification of said catalyst containing an oxaziridinium ring can be obtained by contacting an iminium-containing modification of this catalyst with an oxygen carrier, for example, peroxycarboxylic acid or peroxymonosulfuric acid. Such substances can be formed in situ and used without purification.

Чистящие композиции и добавки к чистящим композициям, содержащие органические катализаторы заявителяCleaning compositions and cleaning composition additives containing organic catalysts of the applicant

Чистящая композиция по настоящему изобретению может с успехом применяться, например, при стирке белья, чистке жестких поверхностей, в автоматических посудомоечных машинах, а также при косметическом использовании, например для зубных протезов, зубов, волос и кожи. Однако ввиду уникальных преимуществ как улучшенной эффективности при более низких температурах раствора, так и превосходной сочетаемости с ферментами, органические катализаторы по настоящему изобретению идеально подходят для использования в стирке, например при отбеливании тканей с использованием моющих средств, содержащих отбеливающее вещество, или стиральных добавок, содержащих отбеливатель. Кроме того, органические катализаторы по настоящему изобретению могут применяться как в гранулированных, так и в жидких составах.The cleaning composition of the present invention can be successfully used, for example, when washing clothes, cleaning hard surfaces, in automatic dishwashers, as well as in cosmetic use, for example for dentures, teeth, hair and skin. However, in view of the unique advantages of both improved efficiency at lower solution temperatures and excellent compatibility with enzymes, the organic catalysts of the present invention are ideally suited for use in washing, for example when bleaching fabrics using detergents containing a bleaching agent, or detergents containing bleach. In addition, the organic catalysts of the present invention can be used in both granular and liquid formulations.

Органические катализаторы по настоящему изобретению могут также применяться в чистящих добавках. Чистящая добавка, включающая в себя органические катализаторы по настоящему изобретению, идеально подходит для введения в процесс стирки в случае, если желательно добиться дополнительной отбеливающей эффективности, например, но не ограничиваясь этим, при чистке в растворе при низкой температуре. В своей простейшей форме указанная добавка может представлять собой органический катализатор заявителя. Предпочтительно, добавка может быть упакована в дозированной форме для добавления в процессе чистки, где используется источник перкислорода и желательно увеличение эффективности отбеливания. Такая единичная дозированная форма может содержать пилюлю, таблетку, мерку с гелем или иную отдельную дозировочную единицу, такую как заранее отмеренные порошки или жидкости. Для увеличения объема такая композиция может включать в себя наполнитель или носитель. Подходящий материал носителя или наполнителя включает в себя, но не ограничивается ими, различные соли сульфата, карбоната и силиката, а также тальк, глинозем и тому подобное. Материалами носителя или наполнителя для жидких композиций может быть вода или низкомолекулярные первичные или вторичные спирты, включая диолы и полиолы. Примеры таких спиртов включают в себя, но не ограничиваются ими, метанол, этанол, пропанол и изопропанол. Композиции могут содержать от примерно 5% до примерно 90% таких материалов. Для понижения рН могут использоваться кислотные наполнители. Альтернативно, чистящая добавка может включать в себя активированный источник перкислорода, определенный далее, или вспомогательные ингредиенты, как в полной мере определено ниже.The organic catalysts of the present invention can also be used in cleaning additives. A cleaning agent comprising the organic catalysts of the present invention is ideally suited to be added to the washing process if additional whitening effectiveness is desired, for example, but not limited to, when cleaning in solution at low temperature. In its simplest form, the additive may be an organic catalyst of the applicant. Preferably, the additive may be packaged in a dosage form for addition in a cleaning process where a source of peroxygen is used and it is desirable to increase the whitening efficiency. Such a unit dosage form may comprise a pill, tablet, gel measure or other separate dosage unit, such as pre-measured powders or liquids. To increase the volume, such a composition may include a filler or carrier. Suitable carrier or filler material includes, but is not limited to, various salts of sulfate, carbonate, and silicate, as well as talc, alumina, and the like. The carrier or filler materials for liquid compositions may be water or low molecular weight primary or secondary alcohols, including diols and polyols. Examples of such alcohols include, but are not limited to, methanol, ethanol, propanol and isopropanol. Compositions may contain from about 5% to about 90% of such materials. Acidic excipients may be used to lower the pH. Alternatively, the cleaning additive may include an activated source of peroxygen, as defined hereinafter, or auxiliary ingredients, as fully defined below.

Чистящие композиции и чистящие добавки заявителя требуют каталитически эффективного количества органического катализатора заявителя. Требуемый уровень такого катализатора может быть достигнут добавлением одного или нескольких веществ органического катализатора заявителя. Практически, но не с целью ограничения, композиции и способы чистки, раскрытые здесь, могут содержать порядка по меньшей мере 0,001 частей на миллион (ч./млн), от примерно 0,001 ч./млн до примерно 500 ч./млн, от примерно 0,005 ч./млн до примерно 150 ч./млн, или даже от примерно 0,05 ч./млн до примерно 50 ч./млн органического катализатора заявителя в моющей жидкости. Для получения таких уровней в моющей жидкости типичные рассматриваемые композиции могут содержать от примерно 0,0002% до примерно 5%, или даже от примерно 0,001% до примерно 1,5% органического катализатора от массы чистящих композиций.Applicant's cleaning compositions and cleaning additives require a catalytically effective amount of an applicant's organic catalyst. The required level of such a catalyst can be achieved by adding one or more of the applicant's organic catalyst substances. In practice, but not for the purpose of limiting, the compositions and cleaning methods disclosed herein may comprise of the order of at least 0.001 ppm (ppm), from about 0.001 ppm to about 500 ppm, from about 0.005 ppm to about 150 ppm, or even from about 0.05 ppm to about 50 ppm of the applicant's organic catalyst in a washing liquid. To obtain such levels in a washing liquid, typical compositions of interest may contain from about 0.0002% to about 5%, or even from about 0.001% to about 1.5% of an organic catalyst by weight of the cleaning compositions.

Когда органический катализатор заявителя применяется в гранулированной композиции, может быть желательно, чтобы органический катализатор заявителя имел вид инкапсулированных частиц для защиты органического катализатора заявителя от влаги и (или) остальных компонентов гранулированной композиции в процессе хранения. Кроме того, инкапсулирование также является средством регулирования доступности органического катализатора заявителя в процессе чистки и может усиливать эффективность отбеливания органического катализатора заявителя. В этой связи, органический катализатор заявителя может быть инкапсулирован любым известным инкапсулирующим материалом.When the applicant’s organic catalyst is used in a granular composition, it may be desirable for the applicant’s organic catalyst to be in the form of encapsulated particles to protect the applicant’s organic catalyst from moisture and / or other components of the granular composition during storage. In addition, encapsulation is also a means of controlling the availability of the applicant’s organic catalyst during the cleaning process and can enhance the whitening efficiency of the applicant’s organic catalyst. In this regard, the applicant’s organic catalyst may be encapsulated by any known encapsulating material.

Инкапсулирующий материал обычно инкапсулирует по меньшей мере часть, а предпочтительно весь органический катализатор заявителя. Обычно инкапсулирующий материал является водорастворимым и (или) вододиспергируемым материалом. Инкапсулирующий материал может иметь температуру стеклования (Tg) 0°С или выше.The encapsulating material typically encapsulates at least a portion, and preferably the entire organic catalyst of the applicant. Typically, the encapsulating material is a water-soluble and / or water-dispersible material. The encapsulating material may have a glass transition temperature (T g ) of 0 ° C. or higher.

Предпочтительно, инкапсулирующий материал выбирается из группы, состоящей из углеводов, природных или искусственных смол, хитина и хитозана, целлюлозы и ее производных, силикатов, фосфатов, боратов, поливинилового спирта, полиэтиленгликоля, парафиновых восков, и их сочетаний. Предпочтительно, инкапсулирующий материал представляет собой углевод, обычно выбранный из группы, состоящей из моносахаридов, олигосахаридов, полисахаридов и их комбинаций. Более предпочтительно, инкапсулирующим материалом является крахмал. Предпочтительные крахмалы описаны в ЕР 0922499, US 4.977.252, US 5.354.559 и US 5.935.826.Preferably, the encapsulating material is selected from the group consisting of carbohydrates, natural or artificial resins, chitin and chitosan, cellulose and its derivatives, silicates, phosphates, borates, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, paraffin waxes, and combinations thereof. Preferably, the encapsulating material is a carbohydrate, usually selected from the group consisting of monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides and combinations thereof. More preferably, the encapsulating material is starch. Preferred starches are described in EP 0922499, US 4.977.252, US 5.354.559 and US 5.935.826.

Инкапсулирующий материал может представлять собой микросферы, выполненные из пластика, например из термопластиков, акрилонитрила, метакрилонитрила, полиакрилонитрила, полиметакрилонитрила и их смесей; коммерчески доступны микросферы, поставляемые под маркой Expancel® от Expancel из Stockviksverken, Швеция, и микросферы, поставляемые под марками РМ 6545, РМ 6550, РМ 7220, РМ 7228, Extendospheres®, Luxsil®, Q-cel® и Sphericel® от PQ Corp., Valley Forge, Pennsylvania, США.The encapsulating material may be microspheres made of plastic, for example, from thermoplastics, acrylonitrile, methacrylonitrile, polyacrylonitrile, polymethacrylonitrile, and mixtures thereof; commercially available microspheres sold under the Expancel® brand from Expancel from Stockviksverken, Sweden, and microspheres sold under the PM 6545, PM 6550, PM 7220, PM 7228, Extendospheres®, Luxsil®, Q-cel® and Sphericel® brands from PQ Corp. ., Valley Forge, Pennsylvania, USA.

Чистящие композиции по настоящему изобретению будут предпочтительно составлены так, чтобы в процессе использования в водной среде рН воды находился между примерно 6,5 и примерно 11, или даже между примерно 7,5 и 10,5. Жидкие составы для мойки посуды могут иметь рН между примерно 6,8 и примерно 9,0. Продукты для стирки обычно имеют рН от примерно 9 до примерно 11. Методики регулирования рН в рекомендованных пределах использования включают в себя использование буферов, щелочей, кислот и т.д., и общеизвестны специалистам в данной области.The cleaning compositions of the present invention will preferably be formulated so that during use in an aqueous medium, the pH of the water is between about 6.5 and about 11, or even between about 7.5 and 10.5. Liquid dishwashing compositions may have a pH between about 6.8 and about 9.0. Laundry products typically have a pH of from about 9 to about 11. Techniques for controlling pH within the recommended ranges of use include the use of buffers, alkalis, acids, etc., and are well known to those skilled in the art.

Вспомогательные материалыSupporting materials

Хотя для целей настоящего изобретения это и не существенно, ниже приведен не ограничивающий список вспомогательных веществ, которые пригодны для использования в композициях настоящего изобретения и могут, при желании, включаться в некоторые варианты осуществления изобретения, например для облегчения или усиления чистящего эффекта, для обработки подлежащего очистке субстрата или для изменения эстетической составляющей чистящей композиции, как это имеет место в случае с отдушками, красителями, окрашивающими веществами и т.п. Точная природа таких дополнительных компонентов и уровни их содержания будут зависеть от физической формы композиции и природы операции чистки, в которой они используются. Подходящие вспомогательные материалы включают в себя, но не ограничиваются ими, поверхностно-активные вещества, основные компоненты, хелатирующие агенты, ингибиторы переноса окраски, диспергаторы, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно образованные перкислоты, полимерные диспергаторы, препятствующие повторному осаждению агенты удаления минерально-почвенных загрязнений, блескообразователи, пеногасители, красители, отдушки, агенты для эластичности структуры, мягчители ткани, носители, гидротропы, улучшающие обрабатываемость добавки, растворители и (или) пигменты. В дополнение к описанному ниже, подходящие примеры других таких вспомогательных веществ и уровни их использования даны в патентах США №№5.576.282, 6.306.812 В1 и 6.326.348 В1, которые включены сюда посредством ссылки.Although not essential for the purposes of the present invention, the following is a non-limiting list of excipients that are suitable for use in the compositions of the present invention and may, if desired, be included in some embodiments of the invention, for example to facilitate or enhance the cleaning effect, to treat the subject cleaning the substrate or to change the aesthetic component of the cleaning composition, as is the case with fragrances, dyes, coloring agents, etc. The exact nature of such additional components and their levels of content will depend on the physical form of the composition and the nature of the cleaning operation in which they are used. Suitable auxiliary materials include, but are not limited to, surfactants, major components, chelating agents, color transfer inhibitors, dispersants, enzymes and enzyme stabilizers, catalytic materials, bleaching activators, hydrogen peroxide, hydrogen peroxide sources, preformed peracids , polymer dispersants, anti-redeposition agents for removing mineral soil contaminants, brighteners, defoamers, dyes, perfumes and, agents for structure elasticity, fabric softeners, carriers, hydrotropes, processability additives, solvents and / or pigments. In addition to what is described below, suitable examples of other such excipients and their levels of use are given in US patent No. 5.576.282, 6.306.812 B1 and 6.326.348 B1, which are incorporated herein by reference.

Как говорилось ранее, вспомогательные ингредиенты не являются обязательными для композиций заявителя. Следовательно, некоторые варианты осуществления композиций заявителя не содержат одного или нескольких из следующих вспомогательных материалов: поверхностно-активных веществ, основных компонентов, хелатирующих агентов, ингибиторов переноса окраски, диспергаторов, ферментов и стабилизаторов ферментов, каталитических материалов, активаторов отбеливания, перекиси водорода, источников перекиси водорода, предварительно образованных перкислот, полимерных диспергаторов, препятствующих повторному осаждению агентов удаления минерально-почвенных загрязнений, блескообразователей, пеногасителей, красителей, отдушек, агентов для эластичности структуры, мягчителей ткани, носителей, гидротропов, улучшающих обрабатываемость добавки, растворителей и (или) пигментов. Однако когда один или несколько вспомогательных материалов присутствуют, такие один или несколько вспомогательных материалов могут быть представлены, как детально описано ниже.As mentioned earlier, auxiliary ingredients are not required for the compositions of the applicant. Therefore, some embodiments of the applicant’s compositions do not contain one or more of the following auxiliary materials: surfactants, main components, chelating agents, color transfer inhibitors, dispersants, enzymes and enzyme stabilizers, catalytic materials, bleaching activators, hydrogen peroxide, peroxide sources hydrogen, pre-formed peracids, polymer dispersants that prevent the re-deposition of mineral removal agents soil contaminants, brighteners, defoamers, dyes, perfumes, agents for elasticity of the structure, fabric softeners, carriers, hydrotropes that improve the workability of additives, solvents and (or) pigments. However, when one or more auxiliary materials are present, such one or more auxiliary materials may be presented, as described in detail below.

Отбеливатели: чистящие композиции по настоящему изобретению могут содержать один или несколько отбеливателей. Подходящие отбеливатели, отличные от катализаторов отбеливания, включают в себя фотоотбеливатели, активаторы отбеливания, перекись водорода, источники перекиси водорода, предварительно образованные перкислоты и их смеси. В общем, при использовании отбеливателя, композиции по настоящему изобретению могут содержать от примерно 0,1% до примерно 50% или даже от примерно 0,1% до примерно 25% отбеливателя от массы рассматриваемой чистящей композиции. Примеры подходящих отбеливателей включают в себя:Bleaching agents: The cleaning compositions of the present invention may contain one or more bleaching agents. Suitable bleaches other than bleach catalysts include photo bleaches, bleach activators, hydrogen peroxide, sources of hydrogen peroxide, preformed peracids, and mixtures thereof. In general, when using bleach, the compositions of the present invention may contain from about 0.1% to about 50%, or even from about 0.1% to about 25% of bleach, based on the weight of the cleaning composition in question. Examples of suitable bleaches include:

(1) фотоотбеливатели, например сульфонированный фталоцианин цинка;(1) photobleaches, for example zinc sulfonated phthalocyanine;

(2) предварительно образованные перкислоты. Подходящие предварительно образованные перкислоты выбраны из группы, состоящей из перкарбоновых кислот и солей, перугольных кислот и солей, перимидных кислот и солей, пероксимоносерных кислот и солей, например Oxzone®, и их смесей. Подходящие перкарбоновые кислоты включают в себя гидрофобные и гидрофильные перкислоты, имеющие формулу R-(С=О)О-О-М, где R представляет собой алкильную группу, необязательно разветвленную, имеющую, если перкислота гидрофобна, от 6 до 14 атомов углерода, или от 8 до 12 атомов углерода, а если перкислота гидрофильна, менее 6 атомов углерода, или даже менее 4 атомов углерода; а М - противоион, например, натрия, калия или водорода;(2) pre-formed peracids. Suitable preformed peracids are selected from the group consisting of percarboxylic acids and salts, perugaric acids and salts, perimidic acids and salts, peroxymonosulfuric acids and salts, for example Oxzone®, and mixtures thereof. Suitable percarboxylic acids include hydrophobic and hydrophilic peracids having the formula R- (C = O) O-O-M, where R is an alkyl group, optionally branched, having, if the peracid is hydrophobic, from 6 to 14 carbon atoms, or from 8 to 12 carbon atoms, and if the peracid is hydrophilic, less than 6 carbon atoms, or even less than 4 carbon atoms; and M is a counterion, for example, sodium, potassium or hydrogen;

(3) источники перекиси водорода, например, неорганические пергидраты, включая соли щелочных металлов, например пербораты натрия (обычно моно- или тетрагидраты), перкарбонаты, персульфаты, перфосфаты, персиликаты и их смеси. В одном объекте изобретения неорганические пергидраты выбираются из группы, состоящей из натриевых солей пербората, перкарбоната и их смесей. Обычно, неорганические пергидраты используются в количестве от 0,05 до 40 мас.%, или 1 до 30 мас.% от общей массы композиции и, как правило, включаются в такие композиции в виде кристаллической твердой фазы, на которую может быть нанесено покрытие. Подходящие покрытия включают в себя неорганические соли, например силикаты, карбонаты или бораты щелочных металлов или их смеси, либо органические материалы, например, водорастворимые или вододиспергируемые полимеры, воски, масла или жирные мыла; и(3) sources of hydrogen peroxide, for example, inorganic perhydrates, including alkali metal salts, for example sodium perborates (usually mono- or tetrahydrates), percarbonates, persulfates, perphosphates, persilicates and mixtures thereof. In one aspect of the invention, inorganic perhydrates are selected from the group consisting of sodium salts of perborate, percarbonate, and mixtures thereof. Typically, inorganic perhydrates are used in an amount of from 0.05 to 40 wt.%, Or 1 to 30 wt.% Of the total weight of the composition and, as a rule, are included in such compositions in the form of a crystalline solid phase, which can be coated. Suitable coatings include inorganic salts, for example silicates, carbonates or borates of alkali metals or mixtures thereof, or organic materials, for example, water-soluble or water-dispersible polymers, waxes, oils or fatty soaps; and

(4) активаторы отбеливания, имеющие R-(C=O)-L, где R - алкильная группа, необязательно разветвленная, имеющая, если активатор отбеливания гидрофобен, от 6 до 14 атомов углерода, или от 8 до 12 атомов углерода, а если активатор отбеливания гидрофилен, менее 6 атомов углерода, или даже менее 4 атомов углерода; и L - уходящая группа. Примерами пригодных уходящих групп являются бензойная кислота и ее производные, в особенности бензолсульфонат. Подходящие активаторы отбеливания включают в себя сульфонат додеканоилоксибензола, сульфонат деканоилоксибензола, деканоилоксибензойную кислоту и ее соли, сульфонат 3,5,5-триметилгексаноилбензола, тетраацетил диамин (TAED) и сульфонат нонаноилоксибензола (NOBS). Подходящие активаторы отбеливания раскрыты также в публикации WO 98/17767. Хотя допускается применение любых активаторов отбеливания, в одном объекте настоящего изобретения рассматриваемые чистящие композиции могут содержать NOBS, TAED или их смеси.(4) bleaching activators having R- (C = O) -L, where R is an alkyl group, optionally branched, having, if the bleaching activator is hydrophobic, from 6 to 14 carbon atoms, or from 8 to 12 carbon atoms, and if hydrophilic bleaching activator, less than 6 carbon atoms, or even less than 4 carbon atoms; and L is a leaving group. Examples of suitable leaving groups are benzoic acid and its derivatives, in particular benzenesulfonate. Suitable whitening activators include dodecanoyloxybenzene sulfonate, decanoyloxybenzene sulfonate, decanoyloxybenzoic acid and its salts, 3,5,5-trimethylhexanoylbenzene sulfonate, tetraacetyl diamine (TAED) and nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS). Suitable whitening activators are also disclosed in WO 98/17767. Although any whitening activator is allowed, in one aspect of the present invention, the cleaning compositions in question may contain NOBS, TAED, or mixtures thereof.

Перкислота и (или) активатор отбеливания, если таковые имеются, как правило присутствуют в композиции в количестве от примерно 0,1 до примерно 60 мас.%, от примерно 0,5 до примерно 40 мас.%, или даже от примерно 0,6 до примерно 10 мас.% в расчете на композицию. Одна или несколько гидрофобных перкислот или их предшественников могут использоваться в сочетании с одной или несколькими гидрофильными перкислотами, или их предшественником.The peracid and / or bleach activator, if any, is typically present in the composition in an amount of from about 0.1 to about 60 wt.%, From about 0.5 to about 40 wt.%, Or even from about 0.6 up to about 10 wt.% based on the composition. One or more hydrophobic peracids or their precursors may be used in combination with one or more hydrophilic peracids or their precursor.

Количества источника перекиси водорода и перкислоты или активатора отбеливания могут быть выбраны так, что молярное отношение доступного кислорода (из источника перекиси) к перкислоте составляет от 1:1 до 35:1, или даже от 2:1 до 10:1.The amount of the source of hydrogen peroxide and peracid or bleach activator can be selected so that the molar ratio of available oxygen (from the source of peroxide) to peracid is from 1: 1 to 35: 1, or even from 2: 1 to 10: 1.

Поверхностно-активные вещества (ПАВ): чистящие композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать ПАВ или систему ПАВ, причем ПАВ может быть выбрано из неионных, анионных, катионных, амфолитных, цвиттерионных, полуполярных неионных ПАВ и их смесей. При его наличии, поверхностно-активное вещество обычно присутствует в количестве от примерно 0,1% до примерно 60%, от примерно 1% до примерно 50% или даже от примерно 5% до примерно 40% от массы рассматриваемой композиции.Surfactants: cleaning compositions in accordance with the present invention may contain a surfactant or a surfactant system, the surfactant may be selected from nonionic, anionic, cationic, ampholytic, zwitterionic, semi-polar nonionic surfactants and mixtures thereof. If present, the surfactant is usually present in an amount of from about 0.1% to about 60%, from about 1% to about 50%, or even from about 5% to about 40% by weight of the composition in question.

Основные компоненты: чистящие композиции по настоящему изобретению могут содержать один или несколько основных компонентов или основных систем моющих средств. При использовании основного компонента его содержание в рассматриваемой композиции обычно составляет по меньшей мере около 1%, от примерно 5% до примерно 60%, или даже от примерно 10% до примерно 40% от массы рассматриваемой композиции.Main components: the cleaning compositions of the present invention may contain one or more main components or main detergent systems. When using the main component, its content in the composition in question is usually at least about 1%, from about 5% to about 60%, or even from about 10% to about 40% by weight of the composition in question.

Основные компоненты включают в себя, но не ограничиваются ими, соли щелочных металлов, аммония и алканоламмониевые соли полифосфатов, силикаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, алюмосиликатные компоненты и поликарбоксилатные соединения, простые эфиры гидроксиполикарбоксилатов, сополимеры малеинового ангидрида с этилен- или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфокислота, и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, соли различных щелочных металлов, аммония и замещенные соли аммония полиуксусных кислот, например этилендиаминтетрауксусной кислоты и нитротриуксусной кислоты, а также такие поликарбоксилаты как меллитовая кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота, и их растворимые соли.Key components include, but are not limited to, alkali metal salts, ammonium and alkanolammonium salts of polyphosphates, alkali metal silicates, alkaline earth and alkali metal carbonates, aluminosilicate components and polycarboxylate compounds, hydroxypolycarboxylate ethers, copolymers of maleic anhydride with ethylene ether or vinyl methylene , 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carboxymethyloxy succinic acid, salts of various alkali metals, ammonium and substituted ammonium salts of poly susne acids, for example ethylenediaminetetraacetic acid and nitrotriuksusnoy acid, as well as polycarboxylates such as mellitic acid, succinic acid, citric acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene 1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and soluble salts thereof.

Хелатирующие агенты: рассматриваемые чистящие композиции могут содержать хелатирующий агент. Подходящие хелатирующие агенты включают в себя хелатирующие агенты меди, железа и (или) марганца, а также их смеси. При использовании хелатирующего агента его содержание в рассматриваемой композиции может составлять от примерно 0,005% до примерно 15%, или даже от примерно 3,0% до примерно 10% от массы композиции.Chelating Agents: The cleaning compositions in question may contain a chelating agent. Suitable chelating agents include chelating agents of copper, iron and (or) manganese, as well as mixtures thereof. When using a chelating agent, its content in the composition in question can be from about 0.005% to about 15%, or even from about 3.0% to about 10% by weight of the composition.

Препятствующие переносу красителя агенты: рассматриваемые чистящие композиции могут также включать в себя один или несколько препятствующих переносу красителя агентов. Подходящие полимерные агенты включают в себя, но не ограничиваются ими, полимеры поливинилпирролидона, полимеры N-оксидполиамина, сополимеры N-винилпирролидона и N-винилимидазола, поливинилоксазолидоны и поливинилимидазолы, а также их смеси. При использовании препятствующих переносу красителя агентов их содержание в рассматриваемой композиции может составлять от примерно 0,0001% до примерно 10%, от примерно 0,01% до примерно 5%, или даже от примерно 0,1% до примерно 3% от массы композиции.Dye Transfer Prevention Agents: The cleaning compositions in question may also include one or more dye transfer inhibiting agents. Suitable polymeric agents include, but are not limited to, polyvinylpyrrolidone polymers, N-polyprolamine polymers, N-vinyl pyrrolidone and N-vinylimidazole copolymers, polyvinyl oxazolidones and polyvinylimidazoles, as well as mixtures thereof. When using anti-dye transfer agents, their content in the composition may be from about 0.0001% to about 10%, from about 0.01% to about 5%, or even from about 0.1% to about 3% by weight of the composition .

Блескообразователи: рассматриваемые чистящие композиции по настоящему изобретению могут также содержать дополнительные компоненты, изменяющие интенсивность цвета очищаемых изделий, например, флуоресцентные блескообразователи. Уровни содержания подходящих флуоресцентных блескообразователей включают в себя нижние пределы от более примерно 0,01, от примерно 0,05 до примерно 0,1 мас.%, или даже от примерно 0,2 мас.% до верхнего предела в 0,5 или даже 0,75 мас.%.Gloss formers: the considered cleaning compositions of the present invention may also contain additional components that change the color intensity of the products to be cleaned, for example, fluorescent brighteners. The levels of suitable fluorescent brighteners include lower limits from more than about 0.01, from about 0.05 to about 0.1 wt.%, Or even from about 0.2 wt.% To an upper limit of 0.5 or even 0.75 wt.%.

Диспергиргаторы: композиции по настоящему изобретению могут также содержать диспергаторы. Подходящие водорастворимые органические материалы включают в себя гомо- или сополимерные кислоты или их соли, в которых поликарбоновая кислота содержит по меньшей мере два карбоксильных радикала, отделенных друг от друга не более чем двумя углеродными атомами.Dispersing agents: the compositions of the present invention may also contain dispersing agents. Suitable water-soluble organic materials include homo- or copolymer acids or their salts, in which the polycarboxylic acid contains at least two carboxyl radicals separated from each other by no more than two carbon atoms.

Ферменты: чистящие композиции могут содержать один или несколько ферментов, которые обеспечивают чистящий эффект и (или) преимущества в уходе за тканью. Примеры подходящих ферментов включают в себя, но не ограничиваются ими, гемицеллюлазы, пероксидазы, протеазы, целлюлазы, ксиланазы, липазы, фосфолипазы, эстеразы, кутиназы, пектиназы, маннаназы, пектат-лиазы, кератиназы, редуктазы, оксидазы, фенолоксидазы, липоксигеназы, лигниназы, пуллуланазы, танназы, пентосаназы, маланазы, β-глюканазы, арабиносидазы, гуалуронидазы, хондроитиназы, лакказы, амилазы и их смеси. Обычным сочетанием является смесь ферментов, которая может содержать, например, протеазу и липазу в сочетании с амилазой. Если вышеуказанные ферменты присутствуют в чистящей композиции, содержание белка вышеупомянутых ферментов может составлять от примерно 0,00001% до примерно 2%, от 0,0001% до примерно 1%, или даже от примерно 0,001% до примерно 0,5% от массы композиции.Enzymes: cleaning compositions may contain one or more enzymes that provide a cleaning effect and / or tissue care benefits. Examples of suitable enzymes include, but are not limited to, hemicellulase, peroxidase, protease, cellulase, xylanase, lipase, phospholipase, esterase, cutinase, pectinase, mannanase, pectate lyase, keratinase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, pullulanases, tannases, pentosanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, gualuronidases, chondroitinases, laccases, amylases and mixtures thereof. The usual combination is a mixture of enzymes, which may contain, for example, a protease and a lipase in combination with amylase. If the above enzymes are present in the cleaning composition, the protein content of the above enzymes can be from about 0.00001% to about 2%, from 0.0001% to about 1%, or even from about 0.001% to about 0.5% by weight of the composition .

Стабилизаторы ферментов: для использования в моющих средствах ферменты могут быть стабилизированы различными методами. Применяемые в настоящем изобретении ферменты могут быть стабилизированы в присутствии водорастворимых источников ионов кальция и (или) магния в конечных композициях, содержащих указанные ионы. В случае водных композиций, содержащих протеазу, для дополнительного увеличения стабильности может добавляться обратимый ингибитор протеазы, например, соединение бора.Enzyme Stabilizers: For use in detergents, enzymes can be stabilized by various methods. The enzymes used in the present invention can be stabilized in the presence of water-soluble sources of calcium and / or magnesium ions in the final compositions containing these ions. In the case of aqueous compositions containing a protease, a reversible protease inhibitor, for example, a boron compound, can be added to further increase stability.

Каталитические комплексы металлов: чистящие композиции заявителя могут включать в себя каталитические комплексы металлов. Одним из типов металлсодержащих катализаторов отбеливания является каталитическая система, содержащая катион переходного металла с определенной отбеливающей активностью, например, меди, железа, титана, рутения, вольфрама, молибдена или марганца, катион вспомогательного металла, имеющий малую отбеливающую активность или не имеющий ее вовсе, например, катион цинка или алюминия, и связывающее вещество, имеющее определенные константы стабильности для каталитического и вспомогательного катионов металлов, в частности, этилендиаминтетрауксусная кислота, этилендиаминтетра(метиленфосфониевая) кислота и их водорастворимые соли. Такие катализаторы описаны в патенте США №4.430.243.Catalytic metal complexes: Applicant's cleaning compositions may include catalytic metal complexes. One type of metal-containing bleaching catalysts is a catalytic system containing a transition metal cation with a specific bleaching activity, for example, copper, iron, titanium, ruthenium, tungsten, molybdenum or manganese, an auxiliary metal cation with little or no bleaching activity, for example , zinc or aluminum cation, and a binder having certain stability constants for the catalytic and auxiliary metal cations, in particular ethylenediaminetetrauk acetic acid, ethylene diamine tetra (methylenephosphonic) acid and their water soluble salts. Such catalysts are described in US patent No. 4.430.243.

При желании, композиции по настоящему изобретению могут быть катализированы при помощи соединения марганца. Такие соединения и уровни их содержания общеизвестны из уровня техники и включают в себя, например, катализаторы на основе марганца, описанные в патенте США №5.576.282.If desired, the compositions of the present invention can be catalyzed using a manganese compound. Such compounds and their levels are well known in the art and include, for example, manganese-based catalysts described in US Pat. No. 5,576,282.

Известны кобальтовые катализаторы отбеливания, пригодные для настоящего изобретения, и описаны, например, в патентах США №№5.597.936 и 5.595.967. Такие кобальтовые катализаторы легко получаются по известным процедурам, как, например, указано в патентах США №№5.597.936 и 5.595.967.Known cobalt whitening catalysts suitable for the present invention, and are described, for example, in US patent No. 5.597.936 and 5.595.967. Such cobalt catalysts are readily prepared by known procedures, such as, for example, as described in US Pat. Nos. 5,597,936 and 5,595,967.

Композиции по настоящему изобретению могут также включать в себя комплекс переходного металла с такими лигандами, как биспидоны (см. WO 05/042532 А1), и (или) макроциклическими жесткими лигандами, обозначаемыми как «MRL». На практике - но не путем ограничения - композиции и способы по настоящему изобретению могут быть скорректированы, чтобы содержать по меньшей мере одну часть на миллион активного MRL-компонента в моющей водной среде, и, как правило, обеспечивают от примерно 0,005 ч./млн до примерно 25 ч./млн, от примерно 0,05 ч./млн до примерно 10 ч./млн, или даже от примерно 0,1 ч./млн до примерно 5 ч./млн MRL в стиральном растворе.The compositions of the present invention may also include a transition metal complex with ligands such as bispidones (see WO 05/042532 A1) and / or macrocyclic rigid ligands, referred to as “MRL”. In practice - but not by limitation - the compositions and methods of the present invention can be adjusted to contain at least one part per million active MRL component in a washing aqueous medium, and, as a rule, provide from about 0.005 ppm to about 25 ppm, from about 0.05 ppm to about 10 ppm, or even from about 0.1 ppm to about 5 ppm of MRL in the washing solution.

Подходящие переходные металлы в катализаторах отбеливания по настоящему изобретению включают в себя, например, марганец, железо и хром. Подходящие MRL включают в себя 5,12-диэтил-1,5,8,12-тетразабицикло-[6.6.2]гексадекан.Suitable transition metals in the whitening catalysts of the present invention include, for example, manganese, iron and chromium. Suitable MRLs include 5,12-diethyl-1,5,8,12-tetrazabicyclo- [6.6.2] hexadecane.

Подходящие MRL с переходным металлом легко получаются с использованием известных процедур, например, как описано в WO 00/32601 и US 6.225.464.Suitable transition metal MRLs are readily prepared using known procedures, for example, as described in WO 00/32601 and US 6,225,464.

Растворители: пригодные растворители включают в себя воду и прочие растворители, такие как липофильные жидкости. Примеры подходящих липофильных жидкостей включают в себя силоксаны, прочие силиконы, углеводороды, эфиры гликолей, производные глицерина, например эфиры глицерина, перфторированные амины, перфторированные и гидрофторэфирные растворители, низколетучие нефторированные органические растворители, диольные растворители, прочие экологичные растворители, а также из смеси.Solvents: Suitable solvents include water and other solvents such as lipophilic liquids. Examples of suitable lipophilic liquids include siloxanes, other silicones, hydrocarbons, glycol ethers, glycerol derivatives, for example glycerol esters, perfluorinated amines, perfluorinated and hydrofluoroether solvents, low volatile non-fluorinated organic solvents, diol solvents, other environmentally friendly solvents, and also from mixtures.

Способы изготовления чистящих композиций и (или) композиций для обработкиMethods for the manufacture of cleaning compositions and (or) processing compositions

Чистящие композиции по настоящему изобретению могут быть составлены в любой подходящей форме и получены любым способом, выбранным экспериментатором; не ограничивающие примеры таких способов даны в примерах заявителя и в патентах США №№5.879.584, 5.691.297, 5.574.005, 5.569.645, 5.565.422, 5.516.448, 5.489.392, 5.486.303, которые все включены сюда посредством ссылки.The cleaning compositions of the present invention can be formulated in any suitable form and prepared by any method selected by the experimenter; non-limiting examples of such methods are given in the examples of the applicant and in US patent No. 5879.584, 5.691.297, 5.574.005, 5.569.645, 5.565.422, 5.516.448, 5.489.392, 5.486.303, which are all included here by reference.

Способ примененияMode of application

Настоящее изобретение включает в себя способ очистки в том числе участка поверхности или ткани. Данный способ включает в себя этапы, на которых контактируют чистящую композицию заявителя, в чистом виде или в виде разбавленного водного раствора, с по меньшей мере частью поверхности или ткани, а затем, необязательно, ополаскивают указанную поверхность или ткань. Поверхность или ткань может подвергаться этапу промывки до указанного этапа ополаскивания. Для целей настоящего изобретения промывка включает в себя - но не ограничивается этим - обработку оттиранием и механическое взбалтывание. Как будет оценено специалистом в данной области, чистящие композиции по настоящему изобретению идеально подходят для стирки белья. Соответственно, настоящее изобретение включает в себя способ стирки ткани. Данный способ содержит этапы, на которых: контактируют подлежащую стирке ткань с упомянутым чистящим стиральным раствором, содержащим по меньшей мере один вариант осуществления чистящей композиции заявителя, чистящую добавку заявителя или их смесь. Ткань может содержать практически любую ткань, способную к стирке в обычных для потребителя условиях. Раствор предпочтительно имеет рН от примерно 8 до примерно 10,5. Данные композиции могут использоваться при концентрациях в растворе от примерно 500 ч./млн до примерно 15000 ч./млн. Температура воды обычно находится в пределах от 5°С до 90°С. Соотношение вода/ткань обычно составляет от примерно 1:1 до примерно 30:1.The present invention includes a method of cleaning including a surface area or fabric. The method includes the steps of contacting the applicant's cleaning composition, in pure form or as a dilute aqueous solution, with at least a portion of a surface or fabric, and then optionally rinsing said surface or fabric. The surface or fabric may undergo a washing step prior to the indicated rinsing step. For the purposes of the present invention, washing includes, but is not limited to, wiping and mechanical agitation. As will be appreciated by one skilled in the art, the cleaning compositions of the present invention are ideally suited for washing laundry. Accordingly, the present invention includes a method of washing a fabric. This method comprises the steps in which: the fabric to be washed is contacted with said cleaning detergent solution containing at least one embodiment of a cleaning composition of the applicant, a cleaning additive of the applicant or a mixture thereof. The fabric may contain virtually any fabric capable of being washed under normal consumer conditions. The solution preferably has a pH of from about 8 to about 10.5. These compositions can be used at concentrations in solution of from about 500 ppm to about 15,000 ppm. The water temperature usually ranges from 5 ° C to 90 ° C. The water / fabric ratio is usually from about 1: 1 to about 30: 1.

Тест на совместимость органического катализатора и ферментаOrganic Catalyst and Enzyme Compatibility Test

Приведенный ниже тест использует тест активности альфа-амилазы для измерения воздействия органического катализатора на фермент.The test below uses an alpha amylase activity test to measure the effect of an organic catalyst on an enzyme.

Оборудование: спектрофотометр УФ/видимого диапазона, способный измерять на 415 нм; магнитная мешалка с подогревом до 40°С, 5 мл шприц с люэровской насадкой и фильтры (Acrodisc 0,45 мкм), измеритель рН и весы (аналитические, 4 знака).Equipment: UV / Vis spectrophotometer capable of measuring at 415 nm; magnetic stirrer heated to 40 ° C, 5 ml syringe with Luer nozzle and filters (Acrodisc 0.45 μm), pH meter and balance (analytical, 4 digits).

Реагенты: набор амилазы от Merck (Merck Eurolab, кат.номер №1.19718.0001); основание Trizma (Sigma, кат.№Т-1503 или эквивалентный); двухводный хлорид кальция (Sigma, кат.№С-5080 или эквивалентный); пятиводный тиосульфат натрия (Sigma, кат.№S-6672 или эквивалентный); соляная кислота (VWR кат.№JT9535-0 или эквивалентный); раствор жесткости (группа СТС, 3,00 г/см3 или эквивалентный); перкарбонат натрия; перуксусная кислота (Aldrich, кат.№26933-6 или эквивалентный); ферменты амилазы: термамил, наталаза и дурамил (Novozymes, Дания); матрица гранулированного моющего средства, не содержащая фермента, органического катализатора или отбеливающих агентов.Reagents: amylase kit from Merck (Merck Eurolab, cat. No. 1.19718.0001); Trizma base (Sigma, Cat. No. T-1503 or equivalent); two-water calcium chloride (Sigma, cat. No. C-5080 or equivalent); quaternary sodium thiosulfate (Sigma, Cat. No. S-6672 or equivalent); hydrochloric acid (VWR cat. No. JT9535-0 or equivalent); stiffness solution (STS group, 3.00 g / cm 3 or equivalent); sodium percarbonate; peracetic acid (Aldrich, cat. No. 26933-6 or equivalent); amylase enzymes: termamyl, natalase and duramyl (Novozymes, Denmark); a matrix of granular detergent that does not contain an enzyme, organic catalyst or bleaching agents.

1) Приготовление раствора:1) Preparation of the solution:

а) Тестовый буфер TRIS. Готовят 1 л 0,1 М TRIS-буфера, 0,5% тиосульфат натрия (мас./об.), 0,11% хлорид кальция (мас./об.) при рН 8,3.a) TRIS test buffer. Prepare 1 liter of 0.1 M TRIS buffer, 0.5% sodium thiosulfate (w / v), 0.11% calcium chloride (w / v) at pH 8.3.

б) Контрольный раствор моющего средства. Готовят 1 л 0,5% фермента и не содержащего отбеливателя гранулированного моющего средства в деионизированной воде (мас./об.), который представляет собой 250 ч./млн Н2О2 (0,77 г перкарбоната), и жесткости 10 gpg (жесткость 880 U1).b) Control solution of detergent. Prepare 1 liter of 0.5% enzyme and bleach-free granular detergent in deionized water (w / v), which is 250 ppm H 2 O 2 (0.77 g percarbonate), and hardness 10 gpg (rigidity 880 U1).

в) Запас термамила, дурамила и наталазы. Готовят по 100 мл растворов, содержащих 0,1633 мг активного термамила на мл TRIS-буфера, 0,1159 мг активной наталазы на мл TRIS-буфера, и 0,1596 мг активного дурамила на мл TRIS-буфера.c) The stock of termamyl, duralyl and natalase. 100 ml of solutions are prepared containing 0.1633 mg of active termamyl per ml of TRIS buffer, 0.1159 mg of active natalase per ml of TRIS buffer, and 0.1596 mg of active duramil per ml of TRIS buffer.

г) Запасы органического катализатора. Готовят 500 ч./млн в растворе метанола в µm.d) Stocks of organic catalyst. Prepare 500 ppm in a solution of methanol in µm.

д) Запас перуксусной кислоты. Готовят раствор 3955 ч./млн перуксусной кислоты в деионизированной воде.e) Stock of peracetic acid. A solution of 3955 ppm peracetic acid in deionized water is prepared.

е) Реагент амилазы. Следуют инструкциям набора Merck для приготовления флаконов (контейнеров) 1 и 2 используют флакон 3, с последующим перемешиванием флаконов 1 и 2 с получением конечного реагента, используемого при анализе активности амилазы.e) Amylase reagent. Follow the instructions of the Merck kit to prepare vials (containers) 1 and 2, use vial 3, followed by mixing vials 1 and 2 to obtain the final reagent used in the analysis of amylase activity.

2) Анализ образцов:2) Sample analysis:

а) Анализ образца, содержащего только фермент: добавляют 100 мл контрольного раствора моющего вещества в 150 мл мерный стакан. Помещают стакан на нагретую мешалку и доводят температуру до 40°С при перемешивании. В стакан добавляют Y мкл запаса фермента, где Y=612 мкл дурамила, 306 мкл термамила или 918 мкл наталазы. Помечают только интересующий фермент. Перемешивают образец в течение 1 минуты. Запускают таймер. Через 7 мин 45 сек вынимают образец и фильтруют его с использованием 0,45 мкм шприцевого фильтра (5 мл шприц). Смешивают 6 мкл отфильтрованного образца с 250 мкл реагента амилазы в кювете и помещают кювету в УФ/вид. спектрофотометр и наблюдают изменения поглощения на 415 нм. Определяют с точностью до секунды длительность времени (tE), требуемого для получения отсчета поглощения 1,0 для каждого фермента. Используют полученное tE для каждого фермента на этапах 2б) и 2в), показанных ниже.a) Analysis of a sample containing only the enzyme: add 100 ml of a control solution of the detergent in a 150 ml measuring cup. Place the beaker on a heated stirrer and adjust the temperature to 40 ° C with stirring. Add to the glass Y μl of the enzyme supply, where Y = 612 μl of duramil, 306 μl of thermamil or 918 μl of natalase. Only the enzyme of interest is labeled. Stir the sample for 1 minute. Start the timer. After 7 min 45 sec, a sample is taken out and filtered using a 0.45 μm syringe filter (5 ml syringe). 6 μl of the filtered sample is mixed with 250 μl of amylase reagent in a cuvette and the cuvette is placed in UV / view. spectrophotometer and observed changes in absorption at 415 nm. The duration of time (t E ) required to obtain an absorbance reading of 1.0 for each enzyme is determined to within a second. Use the obtained t E for each enzyme in steps 2b) and 2c) shown below.

б) Анализ образца только с ферментом и перуксусной кислотой. Повторяют этап 2а) за исключением того, что после добавления фермента раствору позволяют перемешиваться в течение 1 минуты, затем добавляют 127 мкл запаса перуксусной кислоты и запускают таймер. Вынимают образец через 7 мин 45 сек, как и на этапе 2а). Когда образец и реагент смешаны, записывают поглощение при tE для соответствующего фермента. Такое поглощение обозначают Ab.b) Analysis of the sample only with the enzyme and peracetic acid. Step 2a) is repeated, except that after adding the enzyme, the solution is allowed to mix for 1 minute, then 127 μl of the stock of peracetic acid is added and the timer is started. Take out the sample after 7 min 45 sec, as in step 2a). When the sample and reagent are mixed, the absorption at t E is recorded for the corresponding enzyme. Such absorption is denoted by A b .

в) Анализ образца с ферментом, перуксусной кислотой и органическим катализатором. Повторяют этап 2а) за исключением того, что после добавления фермента раствор оставляют перемешиваться в течение 1 минуты, затем добавляют запас 127 мкл перуксусной кислоты и запас 100 мкл органического катализатора и включают таймер. Через 7 мин 45 сек образец вынимают, как и на этапе 2а). Смешав образец и реагент, записывают поглощение при tE для соответствующего фермента. Обозначают такое поглощение как Ас.c) Analysis of a sample with an enzyme, peracetic acid and an organic catalyst. Step 2a) is repeated except that after adding the enzyme, the solution is allowed to stir for 1 minute, then a supply of 127 μl of peracetic acid and a supply of 100 μl of organic catalyst are added and the timer is started. After 7 minutes and 45 seconds, the sample was removed, as in step 2a). By mixing the sample and reagent, the absorption at t E is recorded for the corresponding enzyme. Designate such an absorption as A with .

3) Расчет величины совместимости фермента (ECV):3) Calculation of the value of the compatibility of the enzyme (ECV):

а) Расчет ECV для каждого конкретного фермента: термамила (ECVter), дурамила (ECVdur) и наталазы (ECVnat). Величина ECV для любого конкретного фермента составляет (Ас/Ab)×100, где Ас и Ab - значения, определенные на этапах 2в) и 2б) соответственно, для заданного фермента.a) Calculation of ECV for each specific enzyme: Thermamyl (ECV ter ), Duramyl (ECV dur ) and Natalase (ECV nat ). The ECV value for any particular enzyme is (A c / A b ) × 100, where A c and A b are the values determined in steps 2c) and 2b), respectively, for a given enzyme.

б) ECV для выбранного органического катализатора представляет собой среднее из отдельных значений ECV для указанных трех ферментов. Следовательно, ECV=(ECVter+ECVdur+ECVnat)/3.b) ECV for the selected organic catalyst is the average of the individual ECV values for these three enzymes. Therefore, ECV = (ECV ter + ECV dur + ECV nat ) / 3.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

Если не указано иное, материалы могут быть получены от фирмы Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, WI53201, США.Unless otherwise indicated, materials may be obtained from Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, WI53201, USA.

Пример 1: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дибензил-2-(3-сульфопропил)изохинолинияExample 1: preparation of the internal salt of 3,4-dihydro-4,4-dibenzyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium

Этап 1. Получение α,α-дибутилбензолацетонитрила (2): в прокаленную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную впуском для сухого аргона, магнитным мешателем и термометром, добавляют 5,0 г (0,043 моль) бензилцианида (1) и 100 мл тетрагидрофурана. В реакцию медленно, в течение часа, вводят 7,2 г (0,1075 моль) гидрида натрия (60% в масле). По окончании добавления реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа. К реакционной смеси добавляют 18,4 г (0,043 моль) бензилбромида и перемешивают при 50°С в течение 18 часов. Смесь упаривают досуха, остаток растворяют в толуоле и промывают 1N HCl. Органическую фазу высушивают над Na2SO4, фильтруют и упаривают с получением α,α-дибутилбензолацетонитрила (2), выход 7,7 г (65%).Step 1. Preparation of α, α-dibutylbenzeneacetonitrile (2): 5.0 g (0.043 mol) of benzyl cyanide (1) and 100 ml of tetrahydrofuran are added to a 500 ml three-necked round-bottom flask equipped with a dry argon inlet, magnetic stirrer and thermometer . 7.2 g (0.1075 mol) of sodium hydride (60% in oil) are slowly introduced into the reaction over an hour. Upon completion of the addition, the reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. To the reaction mixture was added 18.4 g (0.043 mol) of benzyl bromide and stirred at 50 ° C for 18 hours. The mixture was evaporated to dryness, the residue was dissolved in toluene and washed with 1N HCl. The organic phase was dried over Na 2 SO 4 , filtered and evaporated to give α, α-dibutylbenzeneacetonitrile (2), yield 7.7 g (65%).

Figure 00000003
Figure 00000003

Этап 2. Получение 1-амино-2,2-дибутил-2-фенилэтана (3): 7 г (0,0237 моль) α,α-дибутилбензолацетонитрила (2) растворяют в 1,1 эквив. комплекса боран-ТГФ при комнатной температуре в течение 18 часов. По окончании взаимодействия добавляют 50 мл этанола и выпаривают смесь досуха. После упаривания остаток суспендируют в 100 мл 1N HCl и суспензию упаривают досуха на роторном испарителе. Эту процедуру повторяют трижды. После последнего упаривания белый остаток растворяют в 100 мл 1N NaOH и экстрагируют диэтиловым эфиром (2×150 мл). Экстракты объединяют, сушат над Na2SO4, фильтруют и упаривают досуха с получением 6,4 г 1-амино-2,2-дибутил-2-фенилэтана (3) (выход 90%).Step 2. Preparation of 1-amino-2,2-dibutyl-2-phenylethane (3): 7 g (0.0237 mol) of α, α-dibutylbenzeneacetonitrile (2) was dissolved in 1.1 equiv. complex borane-THF at room temperature for 18 hours. At the end of the reaction, 50 ml of ethanol are added and the mixture is evaporated to dryness. After evaporation, the residue was suspended in 100 ml of 1N HCl, and the suspension was evaporated to dryness on a rotary evaporator. This procedure is repeated three times. After the last evaporation, the white residue was dissolved in 100 ml of 1N NaOH and extracted with diethyl ether (2 × 150 ml). The extracts were combined, dried over Na 2 SO 4 , filtered and evaporated to dryness to give 6.4 g of 1-amino-2,2-dibutyl-2-phenylethane (3) (yield 90%).

Этап 3. Получение 3,4-дигидро-4,4-дибензилизохинолина (5): в прокаленную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную дополнительной воронкой, впуском для сухого аргона, магнитным мешателем, термометром, ловушкой Дина-Старка и нагревательной баней, добавляют 5,0 г (0,0166 моль) 1-амино-2,2-дибутил-2-фенилэтана (3) и 25 мл толуола. В дополнительную воронку добавляют 5,0 г муравьиной кислоты. Муравьиную кислоту прибавляют к перемешиваемой реакционной смеси медленно, в течение более 60 минут, при этом образуется твердое вещество. После завершения добавления реакционная смесь подвергается перегонке с обратным холодильником и при помощи ловушки Дина-Старка удаляется вода. По завершении реакции удаляют толуол и получают 4,9 г N-формил-β,β-дибутил-β-фенэтиламина (4) (выход 90%). Формамид (4) затем приводят во взаимодействие с 30 г полифосфорной кислоты/6 г пентоксид фосфора, используя условия Бишлера-Наперальски, в течение 18 часов при 170°С. Затем реакционную смесь нейтрализуют водным раствором NaOH, поддерживая температуру между 60 и 80°С. После нейтрализации продукт экстрагируют толуолом с получением 3,4-дигидро-4,4-дибензилизохинолина (5). В дальнейшем продукт может быть очищен на силикагеле.Step 3. Preparation of 3,4-dihydro-4,4-dibenzylisoquinoline (5): into a 100 ml calcined three-necked round bottom flask equipped with an additional funnel, dry argon inlet, magnetic stirrer, thermometer, Dean-Stark trap and heating bath, 5.0 g (0.0166 mol) of 1-amino-2,2-dibutyl-2-phenylethane (3) and 25 ml of toluene are added. 5.0 g of formic acid is added to an additional funnel. Formic acid is added slowly to the stirred reaction mixture over a period of more than 60 minutes to form a solid. After complete addition, the reaction mixture is distilled under reflux and water is removed using a Dean-Stark trap. Upon completion of the reaction, toluene is removed and 4.9 g of N-formyl-β, β-dibutyl-β-phenethylamine (4) are obtained (90% yield). Formamide (4) is then reacted with 30 g of polyphosphoric acid / 6 g of phosphorus pentoxide, using Bischler-Naperalsky conditions, for 18 hours at 170 ° C. Then the reaction mixture is neutralized with an aqueous solution of NaOH, maintaining the temperature between 60 and 80 ° C. After neutralization, the product is extracted with toluene to give 3,4-dihydro-4,4-dibenzylisoquinoline (5). Subsequently, the product can be purified on silica gel.

Этап 4. Получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дибензил-2-(3-сульфопропил)изохинолиния (6): в прокаленную трехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл добавляют 3,0 г (0,010 моль) 3,4-дигидро-4,4-дибензилизохинолина (5) и 25 мл ацетонитрила. Раствор перемешивают при комнатной температуре в атмосфере аргона и к раствору добавляют 1,34 г (0,011 моль) 1,2-оксатиолан-2,2-диоксида. Смесь нагревают до 50°С и перемешивают в течение 18 часов. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь при комнатной температуре. Образовавшееся твердое вещество отделяют фильтрованием и промывают холодным ацетонитрилом, получая 3,4-дигидро-4,4-дибензил-2-(3-сульфопропил)изохинолиний (6).Step 4. Preparation of the internal salt of 3,4-dihydro-4,4-dibenzyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium (6): 3.0 g (0.010 mol) of 3.4 are added to a calcined three-necked round-bottom flask with a capacity of 100 ml -dihydro-4,4-dibenzylisoquinoline (5) and 25 ml of acetonitrile. The solution was stirred at room temperature under argon, and 1.34 g (0.011 mol) of 1,2-oxathiolane-2,2-dioxide was added to the solution. The mixture is heated to 50 ° C and stirred for 18 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature and left overnight at room temperature. The resulting solid was separated by filtration and washed with cold acetonitrile to give 3,4-dihydro-4,4-dibenzyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium (6).

Пример 2: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дипентил-2-(3-сульфопропил)изохинолинияExample 2: preparation of an internal salt of 3,4-dihydro-4,4-dipentyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид пентилхлоридом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing in stage 1 benzyl chloride pentyl chloride.

Пример 3: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дигексил-2-(3-сульфопропил)изохинолинияExample 3: preparation of an internal salt of 3,4-dihydro-4,4-dihexyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид гексилхлоридом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing in step 1 benzyl chloride with hexyl chloride.

Пример 4: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-дибутил-2-(3-сульфопропил)изохинолинияExample 4: preparation of an internal salt of 3,4-dihydro-4,4-dibutyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид бутилхлоридом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing benzyl chloride with butyl chloride in step 1.

Пример 5: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(2-метилфенилметил)-2-(3-сульфопропил)изохинолинияExample 5: preparation of an internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (2-methylphenylmethyl) -2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид 2-метилбензилхлоридом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing the benzyl chloride in step 1 with 2-methylbenzyl chloride.

Пример 6: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(3-метилфенилметил)-2-(3-сульфопропил)изохинолинияExample 6: preparation of the internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (3-methylphenylmethyl) -2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид 3-метилбензилхлоридом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing in step 1 benzyl chloride with 3-methylbenzyl chloride.

Пример 7: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил-2-(3-сульфопропил)изохинолинияExample 7: preparation of an internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (4-methylphenylmethyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinoline

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид 4-метилбензилхлоридом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing the benzyl chloride in step 1 with 4-methylbenzyl chloride.

Пример 8: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(циклогексилметил)-2-(3-сульфопропил)изохинолинияExample 8: preparation of the internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (cyclohexylmethyl) -2- (3-sulfopropyl) isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 1 бензилхлорид хлорметилциклогексаном (полученным из циклогексанметанола согласно Сое et al., Polyhedron 1992, 11(24), pp.3123-8).The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing benzyl chloride with chloromethylcyclohexane (obtained from cyclohexanemethanol according to Coe et al., Polyhedron 1992, 11 (24), pp. 3123-8) in step 1.

Пример 9: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(фенилметил)-2-(3-сульфобутил)изохинолинияExample 9: preparation of the internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (phenylmethyl) -2- (3-sulfobutyl) isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 4 1,2-оксатиана-2,2-диоксид 1,2-оксатиолан-2,2-диоксидом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing in step 4 1,2-oxathian-2,2-dioxide 1,2-oxathiolane-2,2-dioxide.

Пример 10: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(фенилметил)-2-[3-(сульфокси)этил]изохинолинияExample 10: preparation of an internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (phenylmethyl) -2- [3- (sulfoxy) ethyl] isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 4 1,3,2-диоксатиолан-2,2-диоксид 1,2-оксатиолан-2,2-диоксидом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing in step 4 1,3,2-dioxathiolan-2,2-dioxide 1,2-oxathiolan-2,2-dioxide.

Пример 11: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(фенилметил)-2-[3-(сульфокси)пропил]изохинолинияExample 11: preparation of an internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (phenylmethyl) -2- [3- (sulfoxy) propyl] isoquinolinium

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя на стадии 4 1,3,2-диоксатиан-2,2-диоксид 1,2-оксатиолан-2,2-диоксидом.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing in step 4 1,3,2-dioxathian-2,2-dioxide 1,2-oxathiolane-2,2-dioxide.

Пример 12: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил)-7-метил-2-(3-сульфопропил)изохинолинаExample 12: preparation of the internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (4-methylphenylmethyl) -7-methyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinoline

Этап 1: Получение 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропаннитрила.Step 1: Preparation of 4-methyl-α- (4-methylphenyl) -α - [(4-methylphenyl) methyl] benzenepropanenitrile.

Часть а. Получение кремнийсодержащего катализатора: оксид кремния (МКС-500, удельная площадь поверхности 497 м2/г, от Nikki Chemical) активируют обработкой 6N HCl и сушат в вакууме при 120°С. Смесь 7,0 г активированного силикагеля и 80 мл толуола помещают в колбу и перемешивают в течение 1 часа. Затем шприцом вводят 25 мл N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилана (SH-6020, от фирмы Troy Silicone) и полученную смесь перегоняют с обратным холодильником на масляной бане в течение 8 часов. После охлаждения силикагель отфильтровывают и промывают бензолом в сокслете в течение 12 часов. Очищенную окись кремния еще 3 раза промывают диэтиловым эфиром и оставляют на ночь на воздухе. Один грамм очищенной окиси кремния затем суспендируют в 1,5 мл диоксана в течение 8 часов, после чего добавляют 4,3 мл 1,10-дибромдекана и смесь перемешивают при 80°С в течение ночи на масляной бане. Затем отфильтровывают оксид кремния на стеклянном фильтре и промывают диоксаном, ацетоном и 1% NH4OH, а затем последовательно промывают ацетоном и диэтиловым эфиром. Полученную таким образом окись кремния высушивают при 50°С при пониженном давлении в течение ночи.Part a. Preparation of a silicon-containing catalyst: silicon oxide (MKS-500, specific surface area 497 m 2 / g, from Nikki Chemical) was activated by treatment with 6N HCl and dried in vacuum at 120 ° C. A mixture of 7.0 g of activated silica gel and 80 ml of toluene was placed in a flask and stirred for 1 hour. Then, 25 ml of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (SH-6020, from Troy Silicone) was injected with a syringe and the resulting mixture was distilled under reflux in an oil bath for 8 hours. After cooling, the silica gel is filtered off and washed with benzene in a soxhlet for 12 hours. The purified silica is washed 3 more times with diethyl ether and left in the air overnight. One gram of purified silica is then suspended in 1.5 ml of dioxane for 8 hours, after which 4.3 ml of 1,10-dibromodecane are added and the mixture is stirred at 80 ° C. overnight in an oil bath. Then, silica is filtered off on a glass filter and washed with dioxane, acetone and 1% NH 4 OH, and then washed successively with acetone and diethyl ether. The silica thus obtained was dried at 50 ° C. under reduced pressure overnight.

Часть б. Получение 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропаннитрила. В колбу, содержащую 1,0 г (2 ммоль) цианида натрия (95%), растворенного в 5 мл 50% водного раствора NaOH, вносят 0,3 г катализатора на основе окиси кремния, затем 6,8 ммоль хлорида 4-метилбензила и 1 мл толуола. Колбу помещают на масляную баню и нагревают в течение 48 ч при 40°С при перемешивании, после чего добавляют 10 мл толуола. Отфильтровывают органический слой, и фильтрат упаривают с получением 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропаннитрила.Part b. Preparation of 4-methyl-α- (4-methylphenyl) -α - [(4-methylphenyl) methyl] benzenepropanenitrile. 0.3 g of a silica-based catalyst is added to a flask containing 1.0 g (2 mmol) of sodium cyanide (95%) dissolved in 5 ml of a 50% aqueous NaOH solution, then 6.8 mmol of 4-methylbenzyl chloride and 1 ml of toluene. The flask was placed in an oil bath and heated for 48 hours at 40 ° C with stirring, after which 10 ml of toluene was added. The organic layer was filtered off and the filtrate was evaporated to give 4-methyl-α- (4-methylphenyl) -α - [(4-methylphenyl) methyl] benzenepropanenitrile.

Этап 2. Получение 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропаннитрила: желательный продукт получают в соответствии с примером 1, этап 2, заменяя α,α-дибутилбензолацетонитрил 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил] -бензолпропаннитрилом.Step 2. Preparation of 4-methyl-α- (4-methylphenyl) -α - [(4-methylphenyl) methyl] benzene propanenitrile: the desired product is obtained according to Example 1, step 2, replacing 4, methyl, α, α-dibutylbenzeneacetonitrile -α- (4-methylphenyl) -α - [(4-methylphenyl) methyl] benzenepropanenitrile.

Этап 3. Получение 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил)-7-метил-изохинолина: желательный продукт получают в соответствии с примером 1, этап 3, заменяя 1-амино-2,2-дибутил-2-фенилэтан 4-метил-α-(4-метилфенил)-α-[(4-метилфенил)метил]-бензолпропанамином.Step 3. Preparation of 3,4-dihydro-4,4-di (4-methylphenylmethyl) -7-methyl-isoquinoline: The desired product is obtained according to Example 1, step 3, replacing 1-amino-2,2-dibutyl- 2-phenylethane 4-methyl-α- (4-methylphenyl) -α - [(4-methylphenyl) methyl] benzenepropanamine.

Этап 4. Получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил)-7-метил-2-(3-сульфопропил)изохинолина: желательный продукт получают в соответствии с примером 1, этап 4, заменяя 3,4-дигидро-4,4-дибензил-изохинолин 3,4-дигидро-4,4-ди(4-метилфенилметил)-7-метилизохинолином.Step 4. Preparation of the internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (4-methylphenylmethyl) -7-methyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinoline: the desired product is obtained according to Example 1, step 4, replacing 3 , 4-dihydro-4,4-dibenzyl-isoquinoline 3,4-dihydro-4,4-di (4-methylphenylmethyl) -7-methylisoquinoline.

Пример 13: получение внутренней соли 3,4-дигидро-4,4-ди(4-изопропилфенилметил)-7-изопропил-2-(3-сульфопропил)изохинолинаExample 13: preparation of the internal salt of 3,4-dihydro-4,4-di (4-isopropylphenylmethyl) -7-isopropyl-2- (3-sulfopropyl) isoquinoline

Желательный продукт получают в соответствии с Примером 1, заменяя хлорид 4-метилбензила хлоридом 4-изопропилбензила.The desired product is obtained in accordance with Example 1, replacing 4-methylbenzyl chloride with 4-isopropylbenzyl chloride.

Пример 14: одновременное получение смеси органического катализатора, содержащей катализаторы формулы 3, где R1 независимо представляет собой Н, метил, этил и их смесиExample 14: the simultaneous preparation of a mixture of an organic catalyst containing catalysts of the formula 3, where R 1 independently represents H, methyl, ethyl and mixtures thereof

Желательная смесь образуется согласно примеру 12 при замене хлорида 4-метилбензила смесью бензилхлорида (источник для R1=Н), хлорида 4-метилбензила (источник R1=метил) и хлорида 4-этилбензила (Oakwood Products Inc., West Columbia, SC 29172, США; источник для R1=этил). Это приводит к смеси из 18 соединений различных органических катализаторов.The desired mixture is formed according to Example 12 by replacing 4-methylbenzyl chloride with a mixture of benzyl chloride (source for R 1 = H), 4-methylbenzyl chloride (source R 1 = methyl) and 4-ethylbenzyl chloride (Oakwood Products Inc., West Columbia, SC 29172 , USA; source for R 1 = ethyl). This leads to a mixture of 18 compounds of various organic catalysts.

Figure 00000004
Figure 00000004

Пример 15Example 15

Отбеливающие моющие композиции, имеющие форму гранулированного стирального моющего средства, представлены следующими составами:The bleaching detergent compositions in the form of a granular washing detergent are represented by the following compositions:

АBUT ВAT СFROM DD ЕE FF Линейный алкилбензолсульфонатLinear alkylbenzenesulfonate 20twenty 2222 20twenty 15fifteen 20twenty 20twenty С12 диметилгидроксиэтиламмоний хлоридC 12 dimethylhydroxyethylammonium chloride 0,70.7 1one 1one 0,60.6 0,00,0 0,70.7 AE3SAE3S 0,90.9 0,00,0 0,90.9 0,00,0 0,00,0 0,90.9 АЕ7AE7 0,00,0 0,50.5 0,00,0 1one 33 1one Триполифосфат натрияSodium Tripolyphosphate 2323 30thirty 2323 1717 1212 2323 Цеолит АZeolite A 0,00,0 0,00,0 0,00,0 0,00,0 1010 0,00,0 1.6R Силикат1.6R Silicate 77 77 77 77 77 77 Карбонат натрияSodium carbonate 15fifteen 14fourteen 15fifteen 18eighteen 15fifteen 15fifteen Полиакрилат MW 4500Polyacrylate MW 4500 1one 0,00,0 1one 1one 1,51,5 1one КарбоксиметилцеллюлозаCarboxymethyl cellulose 1one 1one 1one 1one 1one 1one Савиназа 32,89 мг/гSavinase 32.89 mg / g 0,10.1 0,070,07 0,10.1 0,10.1 0,10.1 0,10.1 Наталаза 8,65 мг/гNatalase 8.65 mg / g 0,10.1 0,10.1 0,10.1 0,00,0 0,10.1 0,10.1 Блескообразователь 15Brightener 15 0,060.06 0,00,0 0,060.06 0,180.18 0,060.06 0,060.06 Блескообразователь 49Brightener 49 0,10.1 0,060.06 0,10.1 0,00,0 0,10.1 0,10.1 Диэтилентриаминпентауксусная кислотаDiethylene triamine pentaacetic acid 0,60.6 0,30.3 0,60.6 0,250.25 0,60.6 0,60.6 MgSO4 MgSO 4 1one 1one 1one 0,50.5 1one 1one Перкарбонат натрияSodium percarbonate 0,00,0 5,25.2 0,10.1 0,00,0 0,00,0 0,00,0 ФотоотбеливательPhoto bleach 0,00300.0030 0,00150.0015 0,00150.0015 0,00200.0020 0,00450.0045 0,00100.0010 Моногидрат пербората натрияSodium Perborate Monohydrate 4,44.4 0,00,0 3,853.85 2,092.09 0,780.78 3,633.63 NOBSNOBS 1,91.9 1,91.9 1,661,66 1,771.77 0,330.33 0,750.75 TAEDTAED 0,580.58 0,580.58 0,510.51 0,00,0 0,0150.015 0,280.28 Органический катализатор*Organic catalyst * 0,01850.0185 0,01850.0185 0,01620.0162 0,01620.0162 0,01110.0111 0,00740.0074 Сульфат/влажныйSulphate / Wet до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% * Органический катализатор получен в соответствии с Примерами 1-14, или их смеси* Organic catalyst obtained in accordance with Examples 1-14, or mixtures thereof

Любая приведенная выше композиция используется для стирки тканей при концентрации в воде 3500 ч./млн, 25°С и соотношении вода:одежда 25:1. Обычно рН составляет примерно 10, но может регулироваться изменением соотношения кислоты к алкилбензолсульфонату в форме Na-соли.Any of the above composition is used for washing fabrics at a concentration in water of 3500 ppm, 25 ° C and a water: clothing ratio of 25: 1. Typically, the pH is about 10, but can be adjusted by changing the ratio of acid to alkylbenzenesulfonate in the form of a Na salt.

Пример 16Example 16

Отбеливающие моющие композиции, имеющие форму гранулированного стирального моющего средства, представлены следующими составами:The bleaching detergent compositions in the form of a granular washing detergent are represented by the following compositions:

АBUT ВAT СFROM DD Линейный алкилбензолсульфонатLinear alkylbenzenesulfonate 88 7,17.1 77 6,56.5 AE3SAE3S 00 4,84.8 00 5,25.2 АлкилсульфатAlkyl Sulfate 1one 00 1one 00 АЕ7AE7 2,22.2 00 3,23.2 0,10.1 С10-12диметилгидроксиэтиламмоний хлоридC 10-12 dimethylhydroxyethylammonium chloride 0,750.75 0,940.94 0,980.98 0,980.98 Кристаллический слоистый силикат (δ-Na2Si2O5)Crystalline Layered Silicate (δ-Na 2 Si 2 O 5 ) 4,14.1 00 4,84.8 00 Цеолит АZeolite A 20twenty 00 1717 00 Лимонная кислотаLemon acid 33 55 33 4four Карбонат натрияSodium carbonate 15fifteen 20twenty 14fourteen 20twenty Силикат 2R (SiO2:Na2O в соотношении 2:1)Silicate 2R (SiO 2 : Na 2 O in a 2: 1 ratio) 0,080.08 00 0,110.11 00 Грязеотталкивающий агентDirt repellent agent 0,750.75 0,720.72 0,710.71 0,720.72 Сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислотыAcrylic Acid / Maleic Acid Copolymer 1,11,1 3,73,7 1,01,0 3,73,7 КарбоксиметилцеллюлозаCarboxymethyl cellulose 0,150.15 1,41.4 0,20.2 1,41.4 Протеаза (56,00 мг активного вещества/г)Protease (56.00 mg of active substance / g) 0,370.37 0,40.4 0,40.4 0,40.4 Амилаза (21,55 мг активного вещества/г)Amylase (21.55 mg of active substance / g) 0,30.3 0,30.3 0,30.3 0,30.3 Липаза (11,00 мг активного вещества/г)Lipase (11.00 mg of active substance / g) 00 0,70.7 00 0,70.7 Тетраацетилэтилендиамин (TAED)Tetraacetylethylenediamine (TAED) 3,63.6 4,04.0 3,63.6 4,04.0 ПеркарбонатPercarbonate 1313 13,213,2 1313 13,213,2 Органический катализатор*Organic catalyst * 0,040.04 0,020.02 0,010.01 0,060.06 Na-соль этилендиамип-N,N′-диянтарной кислоты, (S,S-изомер) (EDDS)Na-salt of ethylenediamip-N, N′-di-succinic acid, (S, S-isomer) (EDDS) 0,20.2 0,20.2 0,20.2 0,20.2 Гидроксиэтандифосфонат (HEDP)Hydroxyethane diphosphonate (HEDP) 0,20.2 0,20.2 0,20.2 0,20.2 MgSO4 MgSO 4 0,420.42 0,420.42 0,420.42 0,420.42 ОтдушкаPerfume 0,50.5 0,60.6 0,50.5 0,60.6 Агломерат подавителя пеныFoam suppressor agglomerate 0,050.05 0,10.1 0,050.05 0,10.1 МылоSoap 0,450.45 0,450.45 0,450.45 0,450.45 Сульфат натрияSodium sulfate 2222 3333 2424 30thirty Сульфонированный фталоцианин цинкаSulfonated Zinc Phthalocyanine 0,070,07 0,120.12 0,070,07 0,120.12 ФотоотбеливательPhoto bleach 0,00140.0014 0,0020.002 0,00140.0014 0,0010.001 ВкрапленияBlotches 0,030,03 0,050.05 0,030,03 0,050.05 Вода и прочееWater and stuff до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% * Органический катализатор получен в соответствии с Примерами 1-14, или их смеси* Organic catalyst obtained in accordance with Examples 1-14, or mixtures thereof

Любая приведенная выше композиция используется для стирки тканей при концентрации в воде 10000 ч./млн, 20-90°С и соотношении вода:одежда 5:1. Обычно рН составляет примерно 10, но может регулироваться изменением соотношения кислоты к алкилбензолсульфонату в форме Na-соли.Any of the above composition is used for washing fabrics at a concentration in water of 10,000 ppm, 20-90 ° C and a ratio of water: clothes 5: 1. Typically, the pH is about 10, but can be adjusted by changing the ratio of acid to alkylbenzenesulfonate in the form of a Na salt.

Пример 17Example 17

Отбеливающие моющие композиции, имеющие форму гранулированного стирального моющего средства, представлены следующими составами:The bleaching detergent compositions in the form of a granular washing detergent are represented by the following compositions:

АBUT ВAT СFROM DD ЕE FF Линейный алкилбензолсульфонатLinear alkylbenzenesulfonate 19,019.0 15,015.0 20,020,0 19,019.0 18,018.0 17,517.5 АлкилсульфатAlkyl Sulfate 1D 1,01,0 0,80.8 1,01,0 1,11,1 1,21,2 AE3SAE3S 0,30.3 0,20.2 0,00,0 ОДOD 0,30.3 0,50.5 Полиакриловая кислота, частично нейтрализованнаяPartially neutralized polyacrylic acid 6,06.0 5,55.5 7,57.5 7,07.0 5,85.8 6,06.0 Ксилолсульфонат натрия*Sodium xylene sulfonate * 1,51,5 1,91.9 2,02.0 1,71.7 1,51,5 1,01,0 ПЭГ 4000PEG 4000 0,30.3 0,250.25 0,350.35 0,150.15 0,20.2 0,100.10 Блескообразователь 49Brightener 49 00 00 0,320.32 0,040.04 0,040.04 0,160.16 Блескообразователь 15Brightener 15 00 00 0,680.68 0,080.08 0,080.08 0,320.32 ВлагаMoisture 2,502,50 2,002.00 2,902.90 2,202.20 2,402.40 1,801.80 Карбонат натрияSodium carbonate 20,020,0 17,517.5 21,021.0 20,220,2 19,019.0 18,018.0 Сульфат натрияSodium sulfate 0,200.20 0,300.30 0,500.50 0,300.30 0,450.45 0,100.10 Силикат натрияSodium silicate 0,250.25 0,250.25 0,550.55 0,300.30 0,250.25 0,100.10 Кристаллический слоистый силикат с формулой δ-Na2Si2O5 Crystalline layered silicate with the formula δ-Na 2 Si 2 O 5 2,72.7 3,03.0 2,22.2 3,73,7 1,51,5 1,01,0 Цеолит АZeolite A 11,011.0 11,011.0 12,512.5 10,210,2 9,59.5 8,08.0 ПротеазаProtease 0,200.20 0,500.50 1,01,0 0,150.15 0,400.40 0,00,0 Силиконовый подавитель пеныSilicone foam suppressor 0,400.40 0,350.35 1,001.00 0,600.60 0,500.50 0,000.00 Крупнокусковой сульфатLumpy Sulphate 21,521.5 23,023.0 21,021.0 21,021.0 20,020,0 18,518.5 Продукт реакции амина, содержащий δ-Дамаскон****Amine reaction product containing δ-Damascon **** 0,400.40 0,250.25 0,100.10 0,350.35 0,600.60 0,000.00 ОтдушкаPerfume 0,100.10 0,300.30 0,200.20 0,200.20 0,400.40 0,500.50 Перкарбонат натрияSodium percarbonate 2,82,8 4,54,5 2,002.00 4,74.7 7,47.4 10,010.0 Традиционный активатор (NOBS)Traditional Activator (NOBS) 2,102.10 3,73,7 1,001.00 3,03.0 5,05,0 10,010.0 Органический катализатор**Organic catalyst ** 0,0050.005 0,100.10 1,001.00 0,250.25 0,050.05 0,050.05 Подсинитель***Subcendent *** 0,500.50 0,200.20 1,001.00 0,300.30 0,100.10 0,000.00 НаполнительFiller до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% до 100%up to 100% *Могут быть также использованы другие гидротропы, такие как толуолсульфонат* Other hydrotropes, such as toluenesulfonate, may also be used. **Органический катализатор получен в соответствии с Примерами 1-14, или их смеси** Organic catalyst obtained in accordance with Examples 1-14, or mixtures thereof ***Такие как Ultramarine Blue или Azo-CM-Cellulose (Megazyme, Bray, Co. Wicklow, Ирландия)*** Such as Ultramarine Blue or Azo-CM-Cellulose (Megazyme, Bray, Co. Wicklow, Ireland) ****Получен в соответствии с WO 00/02991**** Received in accordance with WO 00/02991

Любая приведенная выше композиция используется для стирки тканей при концентрации в воде 500-1500 ч./млн, 5-25°С и соотношении вода:одежда 15:1-25:1. Обычно рН составляет примерно 9,5-10, но может регулироваться изменением соотношения кислоты к алкилбензолсульфонату в форме Na-соли.Any of the above composition is used for washing fabrics at a concentration in water of 500-1500 ppm, 5-25 ° C and a water: clothing ratio of 15: 1-25: 1. Typically, the pH is about 9.5-10, but can be adjusted by changing the ratio of acid to alkylbenzenesulfonate in the form of a Na salt.

Пример 18Example 18

Перечисленные ниже органические катализаторы протестированы в соответствии с тестом на совместимость органического катализатора по настоящему изобретению и фермента с использованием: [перуксусная кислота] = 5,0 ч./млн; [органический катализатор] = 0,5 ч./млн, с получением следующих результатов:The organic catalysts listed below were tested in accordance with the compatibility test of the organic catalyst of the present invention and the enzyme using: [peracetic acid] = 5.0 ppm; [organic catalyst] = 0.5 ppm, to obtain the following results:

Позиция*Position* **Фрагменты катализатора R2; G** Fragments of the catalyst R 2 ; G Величина совместимости с ферментомEnzyme Compatibility ECVterECVter ECVdur ECV dur ECVnat ECV nat ECVECV 1one Нет данныхThere is no data 5151 8686 5858 6565 22 Нет данныхThere is no data 5454 9090 5757 6767 33 Бензил; -O-Benzyl; -O- 101101 100one hundred 103103 101101 4four Бензил; -СН2-Benzyl; -CH 2 - 102102 9999 104104 102102 55 4-Метил-бензил; -СН2-4-methyl-benzyl; -CH 2 - 103103 9999 9999 100one hundred *Позиции 1 и 2 - внутренняя соль моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-((1,1-диметилэтокси)метил)этил]эфира серной кислоты и внутренняя соль моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-этилгексилоксиметил)-этил]эфира серной кислоты соответственно, которые не охватываются Формулами 1 и 2 заявителя* Positions 1 and 2 are the internal salt of mono [2- (3,4-dihydroisoquinolin-2-yl) -1 - ((1,1-dimethylethoxy) methyl) ethyl] sulfuric acid ester and the internal salt of mono [2- (3,4-dihydroisoquinolin-2-yl) -1- (2-ethylhexyloxymethyl) ethyl] sulfuric acid ester, respectively, which are not covered by the Applicant Formulas 1 and 2 **R1 представляет собой Н для позиций 3-5** R 1 represents H for positions 3-5

Для специалиста очевидно, что описанные и проиллюстрированные частные варианты осуществления настоящего изобретения могут быть изменены и модифицированы без отхода от сути и объема настоящего изобретения. Поэтому все такие изменения и модификации, входящие в объем данного изобретения, покрываются приложенной ниже формулой изобретения.It will be apparent to those skilled in the art that the described and illustrated particular embodiments of the present invention may be changed and modified without departing from the spirit and scope of the present invention. Therefore, all such changes and modifications falling within the scope of this invention are covered by the appended claims.

Claims (18)

1. Чистящая композиция, содержащая:
а) органический катализатор, выбранный из группы, состоящей из органических катализаторов, имеющих следующие формулы:
(i)
Figure 00000005

(ii)
Figure 00000006

(iii) и их смеси;
где G выбран из -О-, -СН2О-, -(СН2)2- и -СН2-, R1 выбран из Н или C14алкила, каждый R2 независимо выбран из С48алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-трет-бутилбензила; и
b) один или несколько вспомогательных ингредиентов.
1. A cleaning composition containing:
a) an organic catalyst selected from the group consisting of organic catalysts having the following formulas:
(i)
Figure 00000005

(ii)
Figure 00000006

(iii) and mixtures thereof;
where G is selected from —O—, —CH 2 O—, - (CH 2 ) 2 -, and —CH 2 -, R 1 is selected from H or C 1 -C 4 alkyl, each R 2 is independently selected from C 4 -C 8 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 4-ethylbenzyl, 4-isopropylbenzyl and 4-tert-butylbenzyl; and
b) one or more accessory ingredients.
2. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что G выбран из -О- и -СН2-; R1 выбран из Н, метила, этила, изопропила и трет-бутила; а каждый R2 независимо выбран из С46алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.2. The cleaning composition according to claim 1, characterized in that G is selected from —O— and —CH 2 -; R 1 selected from H, methyl, ethyl, isopropyl and tert-butyl; and each R 2 is independently selected from C 4 -C 6 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4-methylbenzyl. 3. Чистящая композиция по п.2, отличающаяся тем, что G представляет собой -СН2-; R1 представляет собой Н; а каждый R2 независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.3. The cleaning composition according to claim 2, characterized in that G is —CH 2 -; R 1 represents H; and each R 2 is independently selected from n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4-methylbenzyl. 4. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит органический катализатор, имеющий следующую формулу:
Figure 00000005

где G выбран из -О-, -СН2О-, -(СН2)2- и -СН2-, R1 выбран из Н или С14алкила, каждый R2 независимо выбран из C48алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-трет-бутилбензила.
4. The cleaning composition according to claim 1, characterized in that it contains an organic catalyst having the following formula:
Figure 00000005

where G is selected from —O—, —CH 2 O—, - (CH 2 ) 2 -, and —CH 2 -, R 1 is selected from H or C 1 -C 4 alkyl, each R 2 is independently selected from C 4 -C 8 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 4-ethylbenzyl, 4-isopropylbenzyl and 4-tert-butylbenzyl.
5. Чистящая композиция по п.4, отличающаяся тем, что G выбран из -О- и - СН2-; R1 выбран из Н, метила, этила, изопропила и трет-бутила; а каждый R2 независимо выбран из С46алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.5. The cleaning composition according to claim 4, characterized in that G is selected from —O— and —CH 2 -; R 1 selected from H, methyl, ethyl, isopropyl and tert-butyl; and each R 2 is independently selected from C 4 -C 6 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4-methylbenzyl. 6. Чистящая композиция по п.5, отличающаяся тем, что G представляет собой -СН2-; R1 представляет собой Н; а каждый R2 независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.6. The cleaning composition according to claim 5, characterized in that G is —CH 2 -; R 1 represents H; and each R 2 is independently selected from n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4-methylbenzyl. 7. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит органический катализатор, имеющий следующую формулу:
Figure 00000007

где G выбран из -О-, -СН2О-, -(СН2)2- и -СН2-, R1 выбран из Н или С14алкила, каждый R2 независимо выбран из С48алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила, 4-метилбензила, 4-этилбензила, 4-изопропилбензила и 4-трет-бутилбензила.
7. The cleaning composition according to claim 1, characterized in that it contains an organic catalyst having the following formula:
Figure 00000007

where G is selected from —O—, —CH 2 O—, - (CH 2 ) 2 -, and —CH 2 -, R 1 is selected from H or C 1 -C 4 alkyl, each R 2 is independently selected from C 4 -C 8 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 4-ethylbenzyl, 4-isopropylbenzyl and 4-tert-butylbenzyl.
8. Чистящая композиция по п.7, отличающаяся тем, что G выбран из -О- и - СН2-; R1 выбран из Н, метила, этила, изопропила и трет-бутила; а каждый R2 независимо выбран из С46алкила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.8. The cleaning composition according to claim 7, characterized in that G is selected from —O— and —CH 2 -; R 1 selected from H, methyl, ethyl, isopropyl and tert-butyl; and each R 2 is independently selected from C 4 -C 6 alkyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4-methylbenzyl. 9. Чистящая композиция по п.8, отличающаяся тем, что G представляет собой -СН2-; R1 представляет собой Н; а каждый R2 независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила.9. The cleaning composition of claim 8, wherein G is —CH 2 -; R 1 represents H; and each R 2 is independently selected from n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4-methylbenzyl. 10. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из упомянутых одного или нескольких вспомогательных ингредиентов выбран из активированных источников перкислорода, фермента, поверхностно-активного вещества и их смесей.10. The cleaning composition according to claim 1, characterized in that at least one of the aforementioned one or more auxiliary ingredients is selected from activated sources of peroxygen, enzyme, surfactant and mixtures thereof. 11. Чистящая композиция по п.4, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из упомянутых одного или нескольких вспомогательных ингредиентов выбран из активированных источников перкислорода, фермента, поверхностно-активного вещества и их смесей.11. The cleaning composition according to claim 4, characterized in that at least one of the aforementioned one or more auxiliary ingredients is selected from activated sources of peroxygen, enzyme, surfactant and mixtures thereof. 12. Чистящая композиция по п.7, отличающаяся тем, что по меньшей мере один из упомянутых одного или нескольких вспомогательных ингредиентов выбран из активированных источников перкислорода, фермента, поверхностно-активного вещества и их смесей.12. The cleaning composition according to claim 7, characterized in that at least one of the one or more auxiliary ingredients mentioned is selected from activated sources of peroxygen, enzyme, surfactant and mixtures thereof. 13. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.13. The cleaning composition according to claim 1, characterized in that it contains the following auxiliary ingredients: an activated source of peroxygen, an enzyme and a surfactant. 14. Чистящая композиция по п.4, отличающаяся тем, что содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.14. The cleaning composition according to claim 4, characterized in that it contains the following auxiliary ingredients: an activated source of peroxygen, an enzyme and a surfactant. 15. Чистящая композиция по п.7, отличающаяся тем, что содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.15. The cleaning composition according to claim 7, characterized in that it contains the following auxiliary ingredients: an activated source of peroxygen, an enzyme and a surfactant. 16. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что G представляет собой -СН2-; R1 представляет собой Н; а каждый R2 независимо выбран из n-бутила, n-пентила, n-гексила, бензила, 2-метилбензила, 3-метилбензила и 4-метилбензила, а упомянутая композиция содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ.16. The cleaning composition according to claim 1, characterized in that G is —CH 2 -; R 1 represents H; and each R 2 is independently selected from n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, benzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl and 4-methylbenzyl, and said composition contains the following auxiliary ingredients: an activated source of oxygen, an enzyme and a surfactant. 17. Чистящая композиция по п.1, отличающаяся тем, что упомянутый катализатор имеет величину совместимости с ферментом 70 или больше и одно или несколько вспомогательных соединений.17. The cleaning composition according to claim 1, characterized in that the said catalyst has a compatibility value with an enzyme of 70 or more and one or more auxiliary compounds. 18. Чистящая композиция по п.17, отличающаяся тем, что содержит органический катализатор, имеющий величину совместимости с ферментом 80 или больше, при этом упомянутая композиция содержит следующие вспомогательные ингредиенты: активированный источник перкислорода, фермент и ПАВ. 18. A cleaning composition according to claim 17, characterized in that it contains an organic catalyst having an enzyme compatibility value of 80 or more, said composition comprising the following auxiliary ingredients: an activated source of peroxygen, an enzyme and a surfactant.
RU2007144943/04A 2005-06-17 2005-06-17 Cleaning composition containing organic catalyst with improved compatibility with enzymes RU2388799C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007144943/04A RU2388799C2 (en) 2005-06-17 2005-06-17 Cleaning composition containing organic catalyst with improved compatibility with enzymes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007144943/04A RU2388799C2 (en) 2005-06-17 2005-06-17 Cleaning composition containing organic catalyst with improved compatibility with enzymes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007144943A RU2007144943A (en) 2009-07-27
RU2388799C2 true RU2388799C2 (en) 2010-05-10

Family

ID=41047792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007144943/04A RU2388799C2 (en) 2005-06-17 2005-06-17 Cleaning composition containing organic catalyst with improved compatibility with enzymes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2388799C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2574395C2 (en) * 2010-11-23 2016-02-10 Басф Се Copolymers containing carboxylic acid groups, sulphonic acid groups and polyalkylene oxide groups as anti-scaling additive to washing and cleaning agents

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2574395C2 (en) * 2010-11-23 2016-02-10 Басф Се Copolymers containing carboxylic acid groups, sulphonic acid groups and polyalkylene oxide groups as anti-scaling additive to washing and cleaning agents

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007144943A (en) 2009-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4837733B2 (en) Organocatalysts with enhanced enzyme compatibility
US7557076B2 (en) Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
CA2176227C (en) Imine quaternary salts as bleach catalysts
EP0900264B1 (en) Sulfanimines as bleach catalysts
US7504371B2 (en) Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
US5652207A (en) Phosphinoyl imines for use as oxygen transfer agents
US5858949A (en) N-acylimines as bleach catalysts
MX2007015209A (en) Process of producing bleach boosters.
US20070197417A1 (en) Organic catalyst with enhanced enzyme compatiblity
JP4813551B2 (en) Organocatalyst with enhanced enzyme compatibility
RU2388799C2 (en) Cleaning composition containing organic catalyst with improved compatibility with enzymes
US20100223737A1 (en) Organic catalyst with enhanced enzyme compatiblity
JP5249020B2 (en) Manufacturing method of bleach booster
US20070197421A1 (en) Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
EP1038946A2 (en) N-acylimines as bleach catalysts
RU2413757C2 (en) Cleaning composition containing organic catalyst with improved enzyme compatibility
CA2718172A1 (en) Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
CA2718176A1 (en) Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
MXPA06008071A (en) Organic catalyst system
JPH11246899A (en) Bleaching activator and bleaching detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130618