RU2388551C1 - Dielectric material coated by powder paint and product made thereof - Google Patents
Dielectric material coated by powder paint and product made thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2388551C1 RU2388551C1 RU2008140864/12A RU2008140864A RU2388551C1 RU 2388551 C1 RU2388551 C1 RU 2388551C1 RU 2008140864/12 A RU2008140864/12 A RU 2008140864/12A RU 2008140864 A RU2008140864 A RU 2008140864A RU 2388551 C1 RU2388551 C1 RU 2388551C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- powder
- dielectric material
- product
- powder paint
- intermediate layer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY
Группа изобретений относится к области техники производства окрашенных порошковыми красками композитных материалов с диэлектрической основой и изделий из них, которые могут использоваться в различных отраслях промышленности и, в частности, в области окраски порошковыми красками методом электростатического напыления различного рода строительных и других изделий из диэлектрических материалов в виде древесно-волокнистых плит (ДВП) типа MDF, OSB, фанеры, оргалита, древесно-стружечных плит (ДСП), дерева, керамики, кирпича, асбоцемента, бетона и др.The group of inventions relates to the field of technology for the production of powder-coated composite materials with a dielectric base and products made of them, which can be used in various industries and, in particular, in the field of powder coating by electrostatic spraying of various kinds of building and other products from dielectric materials in in the form of wood-fiber boards (MDF) such as MDF, OSB, plywood, hardboard, chipboards, wood, ceramic, brick, asbestos cement, concrete and etc.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND
Известен способ нанесения покрытий напылением порошковых материалов с помощью плазмы, где путем коаксиального обдува газом или смесью газов электрической дуги, возбуждаемой между катодом и соплом-анодом, создается высокотемпературный газовый поток, который используется для расплавления порошка материала покрытия и переноса его с высокой скоростью на поверхность изделия. На поверхности изделия происходит механическое или химико-физическое соединение расплавленной частички материала покрытия с материалом изделия. При этом происходит кристаллизация и остывание частички покрытия за счет передачи тепла в изделие и окружающую атмосферу [1].A known method of coating by spraying powder materials using plasma, where by coaxial blowing gas or a mixture of gases of an electric arc excited between the cathode and the anode nozzle, creates a high-temperature gas stream, which is used to melt the powder of the coating material and transfer it at high speed to the surface products. On the surface of the product is a mechanical or chemical-physical connection of the molten particles of the coating material with the material of the product. When this occurs, crystallization and cooling of the coating particles due to heat transfer to the product and the surrounding atmosphere [1].
Известен способ нанесения порошковой краски на изделие, по которому для повышения производительности процесса и расширения технологических возможностей использования порошкового полимерного материала и его полимеризации порошок наносят на изделие плазменным напылением путем подачи его в высокотемпературный газовый поток на расстоянии от сопла плазмотрона и под углом наклона сопла к потоку плазмы, при этом в качестве плазмообразующего газа используют воздух или смесь воздуха и углеводородных газов, а полимеризацию проводят одновременно с напылением [2, 3].A known method of applying powder paint to a product, in which to increase the productivity of the process and expand the technological possibilities of using powder polymer material and its polymerization, the powder is applied to the product by plasma spraying by feeding it into a high-temperature gas stream at a distance from the plasma torch nozzle and at an angle of inclination of the nozzle to the stream plasma, while air or a mixture of air and hydrocarbon gases are used as the plasma-forming gas, and the polymerization is carried out simultaneously with spraying [2, 3].
Недостатком данных способов окраски порошковыми красками является невозможность нанесения порошковых материалов подобными методами на неметаллические материалы и изделия из диэлектрических материалов, например на деревянные, древесно-волокнистые и иные диэлектрические материалы и изделия из легкоплавких и легковоспламеняющихся диэлектрических материалов.The disadvantage of these methods of powder coating is the impossibility of applying powder materials by similar methods on non-metallic materials and products from dielectric materials, for example, on wooden, wood-fiber and other dielectric materials and products from fusible and flammable dielectric materials.
Порошковые покрытия обычно наносят электростатическими методами на электропроводящие металлические основы. Осаждение порошкового покрытия на электропроводящие материалы усиливается электростатическими силами. Порошок заряжается под действием трения (трибоэлектрический заряд) или коронного разряда. Затем заряженный порошок напыляют на заземленную основу.Powder coatings are usually applied electrostatically to electrically conductive metal substrates. The deposition of powder coatings on electrically conductive materials is enhanced by electrostatic forces. The powder is charged under the action of friction (triboelectric charge) or corona discharge. Then the charged powder is sprayed onto a grounded base.
Электростатический заряд на частицах порошкового покрытия позволяет нанести равномерный порошковый слой на основу, а также обуславливает временное сцепление порошка с поверхностью основы. Прочность этого сцепления достаточна, чтобы позволить транспортировать изделия с покрытием с участка, где производилось нанесение порошка, в печь для отверждения, в которой порошок плавится и образует сплошную пленку на основе.The electrostatic charge on the particles of the powder coating allows you to apply a uniform powder layer to the substrate, and also causes temporary adhesion of the powder to the surface of the substrate. The strength of this adhesion is sufficient to allow the transport of coated products from the area where the powder was applied to the curing furnace, in which the powder melts and forms a continuous film on the basis.
Для успешного нанесения порошковых покрытий принципиально важное значение имеет электропроводность основ.For the successful application of powder coatings, the conductivity of the substrates is of fundamental importance.
Использование порошковых покрытий для покрытия неметаллических основ обладает существенными преимуществами, однако нанести покрытие на непроводящие (диэлектрические) основы гораздо сложнее, чем на металлические основы.The use of powder coatings for coating non-metallic substrates has significant advantages, however, it is much more difficult to coat non-conductive (dielectric) substrates than metal substrates.
Поверхностная электропроводность большинства неметаллических диэлектрических материалов, таких как древесные композиционные материалы или пластмассы, недостаточна для эффективного заземления основы. Поэтому осаждению порошка на эти основы не помогает электростатическое притяжение, а это приводит к неравномерному осаждению порошка и плохому сцеплению порошка с основой перед отверждением нанесенного порошкового покрытия.The surface conductivity of most non-metallic dielectric materials, such as wood-based composite materials or plastics, is insufficient to effectively ground the substrate. Therefore, electrostatic attraction does not help the deposition of powder on these substrates, and this leads to uneven deposition of the powder and poor adhesion of the powder to the substrate before curing the applied powder coating.
Для решения этой проблемы использовались различные технологические процессы.To solve this problem, various technological processes were used.
Известен способ повышения электропроводности поверхности плит MDF излучением сверхвысокой частоты (СВЧ-нагрев) перед нанесением порошкового покрытия [19533858 DE-А]. Предполагалось, что СВЧ-нагрев вызывает временное повышение влагосодержания на поверхности MDF, которое снижает поверхностное удельное сопротивление. Однако СВЧ-нагрев больших объектов, типа плит MDF, неэкономичен и, кроме того, равномерный СВЧ-нагрев больших объектов технически сложно реализовать.There is a method of increasing the electrical conductivity of the surface of MDF boards by microwave radiation (microwave heating) before applying a powder coating [19533858 DE-A]. It was assumed that microwave heating causes a temporary increase in moisture content on the surface of the MDF, which reduces the surface resistivity. However, microwave heating of large objects, such as MDF boards, is uneconomical and, in addition, uniform microwave heating of large objects is technically difficult to implement.
Известен способ напыления на поверхности неметаллических основ воды перед нанесением покрытия для того, чтобы повысить поверхностную электропроводность. Недостаток этого решения состоит в том, что во время процесса плавления/отверждения под порошковой пленкой образуется водяной пар, что приводит к пористости, плохому сцеплению порошка с основой и образованию пузырей под слоем краски.A known method of spraying on the surface of non-metallic substrates of water before coating in order to increase surface conductivity. The disadvantage of this solution is that during the melting / curing process, water vapor forms under the powder film, which leads to porosity, poor adhesion of the powder to the substrate and the formation of bubbles under the paint layer.
Известен способ предварительной обработки посредством воздействия сухим теплом на непроводящую основу типа древесных композиционных материалов или натуральной древесины с последующим нанесением порошка на горячую поверхность. Например, в ЕР-А933140 описано использование инфракрасного излучения для предварительного нагрева плиты. После этого на плиту, имеющую определенную температуру поверхности (например, 55°С), наносится порошок. Недостаток этого способа состоит в том, что из-за потери тепла кромки плит часто не имеют достаточного покрытия.A known method of pretreatment by exposing dry heat to a non-conductive base such as wood composite materials or natural wood, followed by applying the powder to a hot surface. For example, EP-A933140 describes the use of infrared radiation for preheating a stove. After that, a powder is applied to a plate having a certain surface temperature (for example, 55 ° C). The disadvantage of this method is that due to heat loss, the edges of the plates often do not have sufficient coverage.
Для повышения электропроводности поверхности на основу наносят также проводящий водорастворимый грунт, увеличивающий проводимость поверхности и повышающий качество нанесения порошковой краски. В частности, по патенту WO/2006/129173 используют водно-спиртовый раствор соли аммония и хлорида натрия, неочищенной морской соли или гипосульфита натрия, по патентам США 20060084706, 20030180551, 7015280 используют эмульсию на основе эмульгированнного раствора органофункциональных силанов, по патенту GB 1524531 используют покрытия на основе пластифицированного биозащитного состава для древесины, водоотталкивающего воска, полярной жидкости и растворителей, по патенту США 7090897 внедряют проводящий материал на основе кокоалкиламина с растворителем в лигноцеллюлозный субстрат, например MDF.To increase the electrical conductivity of the surface, a conductive water-soluble soil is also applied to the base, which increases the surface conductivity and improves the quality of applying powder paint. In particular, according to patent WO / 2006/129173, a water-alcohol solution of ammonium salt and sodium chloride, crude sea salt or sodium hyposulfite is used; according to US patents 20060084706, 20030180551, 7015280, an emulsion based on an emulsified solution of organofunctional silanes is used; according to GB 1524531 coatings based on a plasticized bioprotective composition for wood, water-repellent wax, polar liquid and solvents, according to US patent 7090897 introduce a conductive material based on cocoalkylamine with a solvent in lignocellulose ozy substrate, for example MDF.
Известна водорастворимая грунтовка TIGER Aqua-Lac 402/70001 14 (рекламный проспект фирмы TIGER), которую наносят на изделия из MDF. Образец после нанесения грунтовки подвергают высушиванию в две стадии: горизонтальной, чтобы избежать потеков, и вертикальной, с помощью сушильных шкафов, для того, чтобы ускорить процесс подготовки к порошковой окраске. Двухстадийное высушивание свидетельствует о значительном повышении влажности поверхности основы.Known water-soluble primer TIGER Aqua-Lac 402/70001 14 (brochure company TIGER), which is applied to products from MDF. After applying the primer, the sample is dried in two stages: horizontal, to avoid sagging, and vertical, using drying cabinets, in order to speed up the process of preparation for powder painting. Two-stage drying indicates a significant increase in the moisture content of the base surface.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому при использовании техническом результату (прототипом) является окрашенный порошковой краской методом электростатического напыления диэлектрический материал по способу нанесения порошковых покрытий на непроводящую основу, по которому для повышения электропроводности основу перед окраской порошковой краской предварительно обрабатывают паром и теплом при температурах от 70 до 140°С в течение периода времени от 5 с до 10 мин и затем наносят порошковое покрытие методом электростатического напыления порошкового покрытия [4].The closest in technical essence and achieved by using the technical result (prototype) is a dielectric material coated with powder paint by electrostatic spraying according to the method of applying powder coatings on a non-conductive base, in which, to increase the electrical conductivity, the base is pre-treated with steam paint and heat at temperatures from 70 to 140 ° C for a period of time from 5 s to 10 min and then powder coated by electrostatic method spraying powder coating Skog [4].
Эта предварительная обработка позволяет наносить порошковые покрытия на непроводящие основы с равномерным осаждением по всей поверхности, включая кромки, и без отрицательного воздействия на последующее отверждение порошковой пленки, но он приводит к повышению влажности поверхностного слоя и образованию пузырей под отвержденной порошковой пленкой после ее термополимеризации.This pre-treatment allows powder coatings to be applied to non-conductive substrates with uniform deposition over the entire surface, including the edges, and without negative impact on the subsequent curing of the powder film, but it leads to an increase in the moisture of the surface layer and the formation of bubbles under the cured powder film after its thermopolymerization.
Общими недостатками известных водорастворимых токопроводящих грунтов являются повышение влажности окрашиваемой поверхности и снижение вследствие этого прочностных показателей диэлектрических материалов, особенно ДВП типа MDF.Common disadvantages of known water-soluble conductive soils are an increase in the moisture of the surface to be painted and a consequent decrease in the strength characteristics of dielectric materials, especially MDF such as MDF.
ЦЕЛЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ТЕХНИЧЕСКИЙ РЕЗУЛЬТАТOBJECT OF THE INVENTION AND TECHNICAL RESULT
Целью изобретения и достигаемым при его использовании техническим результатом является производство композитного материала и изделий с диэлектрической основой, окрашенных порошковой краской методом электростатического напыления защитно-декоративным покрытием:The aim of the invention and the technical result achieved by its use is the production of composite material and products with a dielectric base, powder coated by electrostatic spraying with a protective and decorative coating:
- с высокими защитными свойствами по отношению к атмосферному воздействию окружающей среды в виде резких перепадов температуры и влажности, жары, мороза, а также воздействию дождя, мокрого снега и солнечного излучения,- with high protective properties in relation to the atmospheric effects of the environment in the form of sudden changes in temperature and humidity, heat, frost, as well as exposure to rain, wet snow and solar radiation,
- обладающего высокими эстетическими характеристиками поверхности,- possessing high aesthetic characteristics of the surface,
- повышающего прочность материала на изгиб и кручение и поверхностные механические воздействия,- increasing the strength of the material in bending and torsion and surface mechanical stress,
- обеспечивающего возможность качественной окраски и перекраски материала и изделий из него порошковыми красками методами электростатического осаждения за счет высокой электропроводности промежуточного покрытия.- providing the possibility of high-quality painting and repainting of the material and products from it with powder paints by electrostatic deposition methods due to the high electrical conductivity of the intermediate coating.
РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
Поставленная цель и требуемый технический результат достигаются тем, что окрашенный порошковой краской диэлектрический материал, содержащий диэлектрический материал и нанесенный методом электростатического напыления слой порошковой краски, согласно изобретению содержит расположенный между диэлектрическим материалом и слоем порошковой краски электропроводный промежуточный слой из смеси высокомолекулярных эпоксидных смол, преимущественно типа Э-40 (ТУ 2225-154-05011907-97) и Э-05 (ТУ 2225-128-05034239-99) в преимущественном массовом соотношении (90-86):(10-14) или Эпикот 223 (Shell Corparation, Голландия) и Эпикот 401 (Shell Corparation, Голландия) в преимущественном массовом соотношении (87-83):(13-17), отвердителя, преимущественно полиамидного типа, и мелкодисперсного металлического, преимущественно алюминиевого (ПАП-2, ГОСТ 5494-95), порошка.The goal and the required technical result are achieved in that the dielectric material coated with a powder paint containing a dielectric material and electrostatically deposited by a powder paint layer according to the invention comprises an electrically conductive intermediate layer of a mixture of high molecular weight epoxy resins between the dielectric material and the powder paint layer, mainly of the type E-40 (TU 2225-154-05011907-97) and E-05 (TU 2225-128-05034239-99) in the predominant mass ratio (90-86) :( 10-1 4) or Epicot 223 (Shell Corparation, Holland) and Epicot 401 (Shell Corparation, Holland) in the preferred mass ratio (87-83) :( 13-17), a hardener, mainly of the polyamide type, and finely divided metal, mainly aluminum (PAP) -2, GOST 5494-95), powder.
При этом промежуточный слой материала содержит компоненты в массовом соотношении: смесь высокомолекулярных эпоксидных смол 100-120, отвердитель 21-26 и мелкодисперсный металлический порошок 28-37.The intermediate layer of material contains components in a mass ratio: a mixture of high molecular weight epoxy resins 100-120, hardener 21-26 and finely divided metal powder 28-37.
При этом промежуточный слой материала в качестве полиамидного отвердителя содержит димеризованные кислоты льняного масла с кислотным числом 220 (ПО-200 ТУ 2494-609-11131395-2005), а в качестве мелкодисперсного металлического порошка содержит поверхностно модифицированный мелкодисперсный алюминиевый порошок, обработанный методом противотока в «кипящем слое» парогазовой фазы с критической поверхностной энергией 40-45 эрг/см2 (ПАП-2 ГОСТ 5494-95).In this case, the intermediate layer of the material as a polyamide hardener contains dimerized linseed oil acids with an acid number of 220 (PO-200 TU 2494-609-11131395-2005), and as a finely divided metal powder it contains a surface-modified finely dispersed aluminum powder treated by the counterflow method in fluidized bed "vapor-gas phase with a critical surface energy of 40-45 erg / cm 2 (PAP-2 GOST 5494-95).
При этом промежуточный слой материала получен из жидкой композиции, содержащей, мас.ч., смесь высокомолекулярных эпоксидных смол 100-120, полиамидный отвердитель 21-26, мелкодисперсный металлический, преимущественно алюминиевый порошок 28-37 и органический растворитель 64-78, преимущественно в виде смеси толуола, бутанола (ГОСТ 5208-81) и бутилацетата (ГОСТ 8981-78) или ксилола (ГОСТ 9410), изопропилового спирта (ГОСТ 9805-84) и этилацетата (ГОСТ 8981-78) в преимущественном массовом соотношении 22:40:38, содержащей диспергатор мелкодисперсного металлического порошка, например, типа «Дегусса R-3002» («Degussa» R-3002, Degussa Evolonik Industries SKW, Trosberi, Германия) или «BYK 1413» (BYK-Chemie, Германия) и стабилизатор мелкодисперсного металлического порошка, например, типа «BASF 04/118» (BASF Group, Германия).The intermediate layer of material is obtained from a liquid composition containing, by weight, a mixture of high molecular weight epoxy resins 100-120, a polyamide hardener 21-26, a finely divided metal, mainly aluminum powder 28-37 and an organic solvent 64-78, mainly in the form mixtures of toluene, butanol (GOST 5208-81) and butyl acetate (GOST 8981-78) or xylene (GOST 9410), isopropyl alcohol (GOST 9805-84) and ethyl acetate (GOST 8981-78) in an advantageous mass ratio of 22:40:38 containing a dispersant of finely divided metal powder, for example, such as Degussa R-3002 (Degussa R-3002, Degussa Evolonik Industries SKW, Trosberi, Germany) or BYK 1413 (BYK-Chemie, Germany) and a finely stabilized metal powder, for example, BASF 04 / 118 ”(BASF Group, Germany).
При этом материал в качестве диэлектрического материала содержит обычно используемые в промышленности древесно-волокнистый материал, преимущественно типа MDF, древесно-стружечный материал, древесину, фанеру, асбоцементный материал, шифер, керамику, стекло, фаянс, бетон или композитные материалы на их основе, а слой порошковой краски получен из термоотверждаемой композиции или порошковой краски на основе эпоксидов, эпоксиполиэфиров, полиэфиртриглицидилизоциануратов, полиуретанов или акрилатов, эпоксиполиэфирной, полиэфирной, эпоксидной, полиуретановой, акриловой или полиэфиртриглицидилизоциануратной порошковой краски.Moreover, the material as a dielectric material contains wood-fiber material commonly used in industry, mainly of the MDF type, particleboard, wood, plywood, asbestos-cement material, slate, ceramic, glass, earthenware, concrete or composite materials based on them, and a layer of powder paint is obtained from a thermosetting composition or powder paint based on epoxides, epoxypolyethers, polyethertriglycidyl isocyanurates, polyurethanes or acrylates, epoxypolyester, polyester, epoxy th, polyurethane, acrylic or poliefirtriglitsidilizotsianuratnoy powder paint.
Поставленная цель и требуемый технический результат достигаются также тем, что изделие из окрашенного порошковой краской диэлектрического материала, содержащего диэлектрический материал и нанесенный методом электростатического напыления слой порошковой краски, согласно изобретению содержит расположенный между диэлектрическим материалом и слоем порошковой краски электропроводный промежуточный слой из смеси высокомолекулярных эпоксидных смол, преимущественно типа Э-40 и Э-05 в преимущественном массовом соотношении (90-86):(10-14) или Эпикот 223 и Эпикот 401 в преимущественном массовом соотношении (87-83):(13-17), отвердителя, преимущественно полиамидного типа, и мелкодисперсного металлического, преимущественно алюминиевого, порошка.The goal and the required technical result are also achieved by the fact that the product is made of powder coated dielectric material containing a dielectric material and deposited by electrostatic spraying a layer of powder paint, according to the invention contains an electrically conductive intermediate layer of a mixture of high molecular weight epoxy resins between the dielectric material and the powder paint layer , mainly of the type E-40 and E-05 in the predominant mass ratio (90-86) :( 10-14) or Epi of Epikote 223 and 401 in a preferred weight ratio of (87-83) :( 13-17), a hardener, preferably of polyamide type and the particulate metal, preferably aluminum, powder.
При этом промежуточный слой изделия содержит указанные компоненты в соотношении, мас.ч.: смесь высокомолекулярных эпоксидных смол 100-120, полиамидный отвердитель 21-26 и мелкодисперсный металлический порошок 28-37.The intermediate layer of the product contains these components in the ratio, parts by weight: a mixture of high molecular weight epoxy resins 100-120, a polyamide hardener 21-26 and finely divided metal powder 28-37.
При этом промежуточный слой изделия в качестве полиамидного отвердителя содержит димеризованные кислоты льняного масла с кислотным числом 220, а в качестве мелкодисперсного металлического порошка содержит поверхностно модифицированный мелкодисперсный алюминиевый порошок, обработанный методом противотока в «кипящем слое» парогазовой фазы с критической поверхностной энергией 40-45 эрг/см2.In this case, the intermediate layer of the product as a polyamide hardener contains dimerized linseed oil acids with an acid number of 220, and as a finely divided metal powder contains a surface-modified finely dispersed aluminum powder treated by the countercurrent method in a "fluidized bed" of a vapor-gas phase with a critical surface energy of 40-45 erg / cm 2 .
При этом промежуточный слой изделия получен из жидкой композиции, содержащей, мас.ч.: смесь высокомолекулярных эпоксидных смол 100-120, полиамидный отвердитель 21-26, мелкодисперсный металлический, преимущественно алюминиевый порошок 28-37 и органический растворитель 64-78, преимущественно в виде смеси толуола, бутанола и бутилацетата или ксилола, изопропилового спирта и этилацетата в преимущественном массовом соотношении 22:40:38, диспергатор мелкодисперсного металлического порошка, например «Дегусса R-3002» или «BYK 1413» и стабилизатор мелкодисперсного металлического порошка, например «BASF 04/118».The intermediate layer of the product is obtained from a liquid composition containing, by weight: a mixture of high molecular weight epoxy resins 100-120, polyamide hardener 21-26, finely divided metal, mainly aluminum powder 28-37 and organic solvent 64-78, mainly in the form mixtures of toluene, butanol and butyl acetate or xylene, isopropyl alcohol and ethyl acetate in an advantageous mass ratio of 22:40:38, a dispersant of finely divided metal powder, for example Degussa R-3002 or BYK 1413 and finely stabilized metal powder, for example "BASF 04/118".
При этом в качестве диэлектрического материала изделие содержит древесно-волокнистый материал, преимущественно типа MDF, древесно-стружечный материал, древесину, фанеру, асбоцементный материал, шифер, керамику, стекло, фаянс, бетон или композитные материалы на их основе.Moreover, as a dielectric material, the product contains wood-fiber material, mainly of the MDF type, wood-shaving material, wood, plywood, asbestos-cement material, slate, ceramics, glass, earthenware, concrete or composite materials based on them.
При этом слой порошковой краски изделия получен из термоотверждаемой композиции или порошковой краски на основе эпоксидов, эпоксиполиэфиров, полиэфиртриглицидилизоциануратов, полиуретанов или акрилатов, эпоксиполиэфирной, полиэфирной, эпоксидной, полиуретановой, акриловой или полиэфиртриглицидилизоциануратной порошковой краски, а изделие изготовлено в виде мебельной плиты, столешницы, подоконника, наличника, дверного полотна, декоративной стеновой панели, фасада кухонного шкафа, прилавка, багета, элемента мебели, информационного стенда, таблички, малой архитектурной формы для украшения ландшафта или рекламы.In this case, the powder paint layer of the product is obtained from a thermosetting composition or powder paint based on epoxides, epoxy polyesters, polyester triglycidyl isocyanurates, polyurethanes or acrylates, epoxy polyester, polyester, epoxy, polyurethane, acrylic or polyester trifold, and a wooden table, furniture , platband, door leaf, decorative wall panel, facade of the kitchen cabinet, counter, baguette, furniture item, information s Tenda, signs, small architectural form for landscape decoration or advertising.
Приведенные количественные показатели компонентов композиции являются преимущественными и на практике могут колебаться относительно указанных значений, а в качестве отдельных компонентов могут использоваться и другие аналогичные по свойствам эквивалентные вещества и компоненты, обладающие аналогичными свойствами, выполняющие аналогичные функции, позволяющие получить требуемый технический результат.The given quantitative indicators of the components of the composition are advantageous and in practice can fluctuate with respect to the indicated values, and other components with equivalent properties and components with similar properties that perform similar functions and can achieve the desired technical result can be used as separate components.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ И ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬIMPLEMENTATION AND INDUSTRIAL APPLICABILITY
Окрашенный порошковой краской диэлектрический материал и изделия по изобретению изготавливали и испытывали в промышленных условиях.Powder-coated dielectric material and products according to the invention were manufactured and tested under industrial conditions.
Примеры изготовления окрашенного композитного материала с диэлектрической основой и защитно-декоративными слоями и изделий из этого материала показывают существенное упрочнение поверхности основы, высокую стойкость к влаге, атмосферным воздействиям и воздействию солнца.Examples of the manufacture of a painted composite material with a dielectric base and protective and decorative layers and products from this material show significant hardening of the surface of the base, high resistance to moisture, weather and sun exposure.
Пример 1. На испытательной площадке в пос. Отрадное Ленинградской области был изготовлен из материала по изобретению информационный стенд с буквами, вырезанными из древесно-волокнистой плиты MDF и окрашенными порошковой краской методом электростатичекого напыления. После нахождения более 8-ми месяцев на улице буквы сохранили высокий глянец и хорошо перенесли зимние и весенние перепады температур, а также летний нагрев солнечным излучением.Example 1. At a test site in the village. Otradnoye, Leningrad Region, an information stand was made from the material according to the invention with letters cut out from MDF fiberboard and painted with powder paint by electrostatic spraying. After being on the street for more than 8 months, the letters retained a high gloss and tolerated winter and spring temperature changes, as well as summer heating by solar radiation.
Пример 2. Два образца древесно-волокнистой плиты MDF размером 50×50 мм были с одним и двумя слоями покрытия по изобретению и помещены в емкость с водой, где продержались на плаву в течение 20 дней без визуальных изменений геометрических размеров. Это доказывает существенное повышение влагостойкости основы, поскольку известно, что материал MDF высоко гигроскопичен и быстро увеличивает свою толщину за счет капиллярного всасывания воды более чем в 1,2 раза. Измерение толщины проверочных образцов, покрытых одним и двумя слоями покрытия, показало практическое равенство этих значений с исходным состоянием до помещения образцов в воду на 20 дней.Example 2. Two samples of a 50 × 50 mm MDF fiberboard were coated with one and two layers of the invention and placed in a container of water, where they remained afloat for 20 days without visual changes in geometric dimensions. This proves a significant increase in the moisture resistance of the base, since it is known that the MDF material is highly hygroscopic and rapidly increases its thickness due to capillary absorption of water by more than 1.2 times. Measurement of the thickness of test samples coated with one and two coating layers showed that these values are practically equal with the initial state before the samples were placed in water for 20 days.
Пример 3. На поверхности древесно-волокнистой плиты MDF с промежуточным слоем по изобретению и слоем порошковой краски, нанесенным методом электростатичекого напыления, была оставлена зажженная сигарета, которая дотлела до самостоятельного прекращения тления (2-3 мин) и она не прожгла покровной поверхности краски, оставив лишь темный след. Это доказывает существенное увеличение теплопроводности и стойкости поверхности покрытия к температурным воздействиям. Отсутствие возгорания или тления композитного материала по изобретению объясняется высокой теплопроводностью алюминия, который входит в состав композиции промежуточного слоя, составляет 190 [W/(m·K)], a MDF - Example 3. On the surface of an MDF wood-fiber board with an intermediate layer according to the invention and a layer of powder paint deposited by electrostatic spraying, a lit cigarette was left, which burned to a complete stop of smoldering (2-3 minutes) and it did not burn through the coating surface of the paint, leaving only a dark mark. This proves a significant increase in thermal conductivity and resistance of the coating surface to thermal effects. The absence of fire or decay of the composite material according to the invention is explained by the high thermal conductivity of aluminum, which is part of the composition of the intermediate layer, is 190 [W / (m · K)], and MDF -
0.07 [W/(m·K)], т.е. теплопроводность покрытия в 2700 раз выше теплопроводности основы из материала MDF, что обеспечивает высокий уровень теплоотведения при локальном нагреве.0.07 [W / (m · K)], i.e. the thermal conductivity of the coating is 2700 times higher than the thermal conductivity of the base of MDF material, which provides a high level of heat removal with local heating.
Пример 4. Пластина MDF была покрыта промежуточным слоем по изобретению и окрашена гибридной порошковой краской, а затем без отверждения краски поставлена на сохранение для определения времени утраты (отекания) электростатического заряда. Через 30 суток образец был подвергнут встряхиванию методом удара об пол торцом пластины. С пластины площадью 1 м2 слетело около 20 г порошка, но при этом внешний вид образца не изменился, что доказывает высокую способность покрытия удерживать краску за счет высокой электропроводности.Example 4. The MDF plate was coated with an intermediate layer according to the invention and painted with a hybrid powder paint, and then set without preservation to preserve the time for electrostatic charge loss (swelling). After 30 days, the sample was shaken by hitting the floor with the end face of the plate. About 20 g of powder flew off a plate with an area of 1 m 2 , but the appearance of the sample did not change, which proves the high ability of the coating to retain paint due to high electrical conductivity.
Пример 5. Пластина MDF была загрунтована составом промежуточного слоя по изобретению и окрашена порошковой краской с ее полимеризацией, после чего на образцах делали крестообразные надрезы, а затем скотчем пробовали поднять края разрезов. Края разрезов покрытии при этом не отслаивались, что подтверждает сильную адгезию покровных слоев к основе. Все качественно окрашенные изделия по изобретению выдержали тесты по ГОСТ 15140-78 адгезиметром А2-70.Example 5. The MDF plate was primed with the composition of the intermediate layer according to the invention and painted with powder paint with its polymerization, after which cross-shaped incisions were made on the samples, and then with tape they tried to raise the edges of the cuts. The edges of the sections of the coating did not peel off, which confirms the strong adhesion of the coating layers to the base. All high-quality painted products according to the invention passed the tests according to GOST 15140-78 with an A2-70 adhesive meter.
Пример 6. Пластина MDF была загрунтована составом промежуточного слоя по изобретению и окрашена порошковой краской, после чего с высоты 50 и 80 см на ее поверхность сбрасывали металлический шарик. При стандартных условиях испытаний по ASTM D 2794 вмятин не образовывалось, что доказывает высокую прочность поверхности композиционного материала и изделий из него. Все качественно окрашенные изделия по изобретению выдержали тесты на прямой удар по ASTM D 2794.Example 6. The MDF plate was primed with the composition of the intermediate layer according to the invention and painted with powder paint, after which a metal ball was dropped from a height of 50 and 80 cm onto its surface. Under standard test conditions in accordance with ASTM D 2794, no dents were formed, which proves the high surface strength of the composite material and its products. All high-quality products of the invention passed direct impact tests in accordance with ASTM D 2794.
Композицию для изготовления промежуточного слоя композитного материала и изделий из него по изобретению поставляют комплектно в металлической таре общей массой от 20 кг.The composition for the manufacture of the intermediate layer of the composite material and products from it according to the invention is delivered complete in a metal container with a total weight of 20 kg or more.
После поставки все используемые для изготовления промежуточного слоя компоненты, составляющие основу композиции, - раствор в смеси органических растворителей смеси эпоксидных смол (компонент А), отвердитель-катализатор (компонент В) и наполнитель - порошок алюминиевый (компонент С) выдерживают в краскоприготовительном помещении в течение 18-20 часов. Температура готовых к применению компонентов не должна быть ниже 18°С.After delivery, all the components used to make the intermediate layer that form the basis of the composition — a solution in a mixture of organic solvents of a mixture of epoxy resins (component A), hardener-catalyst (component B) and filler - aluminum powder (component C), are kept in the paint preparation room for 18-20 hours. The temperature of the components ready for use should not be lower than 18 ° C.
Взвешивание и дозирование компонентов промежуточного слоя производят на весах с погрешностью измерения не более 2%.Weighing and dosing of the components of the intermediate layer is carried out on a balance with a measurement error of not more than 2%.
Компонент А смешивают с компонентом С в оптимальном соотношении, причем компонент С засыпают постепенно при постоянном перемешивании до получения однородной массы серебристо-серого цвета без комочков и сгустков.Component A is mixed with component C in an optimal ratio, and component C is poured gradually with constant stirring until a homogeneous mass of silver-gray color is obtained without lumps and clots.
Полученную смесь выдерживают в течение 3-х минут, затем к ней добавляют требуемое количество компонента В. Замес тщательно перемешивают в течение 10 минут указанным выше способом.The resulting mixture was incubated for 3 minutes, then the required amount of component B was added to it. The batch was thoroughly mixed for 10 minutes in the above manner.
Рабочая вязкость полученной смеси должна составлять 12-14 секунд по вискозиметру В3-246 с соплом 4 мм. В случае получения более высоковязкой системы допускается ее разбавление растворителем, приготовленным из смеси ацетона (ГОСТ 2768), этилцеллозольва ((ГОСТ 8313) и ксилола (ГОСТ 9949) в соотношении соответственно по мас.ч.: 30-30-40.The working viscosity of the resulting mixture should be 12-14 seconds using a B3-246 viscometer with a 4 mm nozzle. In the case of obtaining a higher-viscosity system, it may be diluted with a solvent prepared from a mixture of acetone (GOST 2768), ethyl cellosolve ((GOST 8313) and xylene (GOST 9949) in the ratio, respectively, by weight: 30-30-40.
Приготовленный замес компонентов композиции промежуточного слоя пригоден к использованию в течение не менее 6 часов.The prepared kneading of the components of the composition of the intermediate layer is suitable for use for at least 6 hours.
Подготовленную, но неиспользованную для нанесения на основу материала композицию промежуточного слоя хранят в плотно закрытой таре во избежание улетучивания растворителя.The intermediate layer composition prepared but not used for applying to the material base is stored in a tightly closed container in order to avoid solvent volatilization.
Транспортировку и хранение компонентов композиции промежуточного слоя осуществляют по ГОСТ 9980.5-86 при температуре от 5°С до 45°С в закрытом отапливаемом помещении.The transportation and storage of the components of the composition of the intermediate layer is carried out according to GOST 9980.5-86 at a temperature of from 5 ° C to 45 ° C in a closed heated room.
Основные характеристики основы композиции (компонента А)Table 1
The main characteristics of the basis of the composition (component A)
Эксперименты показали, что при окрашивании пластин MDF, покрытых указанной композицией промежуточного слоя с одной стороны, происходит одновременное окрашивание и противоположной стороны (обратной стороне напыления) за счет аэрозольного облака порошка в окрасочной камере и электростатики. Особенно эффект окрашивания аэрозольным облаком порошка заметен на красках с малым весом частиц, например красках Гатчинского завода порошковых красок.The experiments showed that when painting MDF plates coated with the specified composition of the intermediate layer on one side, the opposite side (the reverse side of the spraying) is simultaneously stained by an aerosol cloud of powder in the spray booth and electrostatics. Particularly, the effect of staining the powder with an aerosol cloud is noticeable on paints with a low particle weight, for example, paints from the Gatchina powder paint plant.
Отверждение порошковых покрытий на промежуточном слое происходит в термокамере на поверхности изделий с покрытием по изобретению. При этом образование слоя краски на поверхности промежуточного слоя диэлектрического материала происходит значительно быстрее, чем в случае жидких красок, в связи с тем, что процесс окраски не связан с улетучиванием растворителя или воды. Пленка краски формируется из расплавов в зависимости от температуры всего за 12-20 минут.The curing of the powder coatings on the intermediate layer takes place in a heat chamber on the surface of the coated articles of the invention. Moreover, the formation of a paint layer on the surface of the intermediate layer of dielectric material occurs much faster than in the case of liquid paints, due to the fact that the painting process is not associated with the volatilization of the solvent or water. A paint film is formed from melts depending on temperature in just 12-20 minutes.
При производстве окрашенного композиционного материала и изделий на основе диэлектрического материала, имеющего волокнистую структуру, материал, например, ДВП типа MDF разогревают до температуры 80-90°С и выдерживают 10 минут для удаления межволоконной влаги. Рекомендуемая влажность поверхности перед обработкой 3-6%.In the manufacture of colored composite material and products based on a dielectric material having a fibrous structure, a material, for example, MDF fiberboard, is heated to a temperature of 80-90 ° C and held for 10 minutes to remove interfiber moisture. Recommended surface humidity before processing 3-6%.
Затем композицию промежуточного слоя при температуре 18-20°С наносят на поверхность основы.Then the composition of the intermediate layer at a temperature of 18-20 ° C is applied to the surface of the base.
Основа с промежуточным слоем остывает до температуры 18-20°С, при этом линейные размеры покровного слоя поверхности уменьшаются и часть вещества композиции покрытия проникает между волокнами или в поры основы и при этом происходит первая фаза полимеризации композиции.The base with the intermediate layer cools down to a temperature of 18-20 ° C, while the linear dimensions of the surface coating layer decrease and part of the coating composition penetrates between the fibers or into the pores of the base and the first phase of the composition polymerization occurs.
Затем основу с промежуточным слоем помещают в камеру нагревания для второй фазы полимеризации, в процессе которой обычно происходит подъем волокон основы и открытие пор в поверхности промежуточного слоя.Then the base with the intermediate layer is placed in a heating chamber for the second polymerization phase, during which the fibers of the base usually rise and the pores open in the surface of the intermediate layer.
После этого производят шлифование поверхности промежуточного слоя для срезания волокон основы, поднявшихся в процессе полимеризации композиции промежуточного слоя.After that, the surface of the intermediate layer is ground to cut the base fibers that have risen during the polymerization of the composition of the intermediate layer.
Затем производят повторное нанесение композиции промежуточного слоя, которое закрывает создавшиеся при этом поры.Then re-applying the composition of the intermediate layer, which closes the resulting pores.
Полученный при этом композиционный материал или изделия из него вновь помещается в камеру нагревания для ускорения полимеризации покровного слоя, после чего производят финишное шлифование поверхности.The resulting composite material or products from it is again placed in the heating chamber to accelerate the polymerization of the coating layer, after which the surface is finished.
Затем производят порошковую окраску коронным разрядом или трибоэлектрическим устройством, обеспечивая нанесение слоя порошковой краски, после чего запекают слой краски в камере нагревания при температуре 170°С в течение 18 минут.Then, powder coating is performed by corona discharge or triboelectric device, providing a layer of powder paint, and then a layer of paint is baked in a heating chamber at a temperature of 170 ° C for 18 minutes.
Эксперименты показали возможность перекрашивания композиционного материала и изделий из него с изменением цвета.The experiments showed the possibility of repainting the composite material and products from it with a color change.
Высокая электропроводность промежуточного слоя позволяет перекрашивать изделия с изменением цвета при тех же условиях, при которых традиционно окрашиваются порошковыми красками металлические поверхности.The high electrical conductivity of the intermediate layer allows repainting products with a color change under the same conditions under which metal surfaces are traditionally painted with powder paints.
Таким образом, практически доказана возможность достижения требуемого технического результата, а именно - получение окрашенного композитного материала с диэлектрической основой и двумя защитно-декоративными слоями покрытия:Thus, the possibility of achieving the desired technical result has been practically proved, namely, obtaining a colored composite material with a dielectric base and two protective and decorative coating layers:
- с высокими защитными свойствами по отношению к атмосферному воздействию окружающей среды, например резких перепадов температуры и влажности, жары, мороза, а также воздействию дождя, мокрого снега, солнечного излучения и локального нагрева,- with high protective properties in relation to the atmospheric effects of the environment, for example, sudden changes in temperature and humidity, heat, frost, as well as exposure to rain, wet snow, solar radiation and local heating,
- обладающего высокими эстетическими характеристиками поверхности,- possessing high aesthetic characteristics of the surface,
- повышающего прочность материала на изгиб и кручение и поверхностные механические воздействия,- increasing the strength of the material in bending and torsion and surface mechanical stress,
- обеспечивающего возможность качественной окраски и перекраски материала и изделий из него порошковыми красками методами электростатического осаждения за счет высокой электропроводности промежуточного слоя.- providing the possibility of high-quality painting and repainting of the material and products from it with powder paints by electrostatic deposition methods due to the high electrical conductivity of the intermediate layer.
Аналогичные результаты были получены при получении композитных материалов на основе различных диэлектрических материалов - древесно-волокнистого материала, древесно-стружечного материала, OSB, древесины, фанеры, асбоцементного материала, шифера, керамики, стекла, фаянса, бетона и композитных материалов на их основе.Similar results were obtained in the preparation of composite materials based on various dielectric materials - wood-fiber material, wood-particle material, OSB, wood, plywood, asbestos-cement material, slate, ceramic, glass, earthenware, concrete and composite materials based on them.
СООТВЕТСТВИЕ КРИТЕРИЯМ ОХРАНОСПОСОБНОСТИCOMPLIANCE WITH ELIGIBILITY CRITERIA
В целом, учитывая новизну и неочевидность изобретений, существенность всех общих и частных признаков изобретений, а также промышленную осуществимость изобретения и уверенное решение поставленных изобретением задач и достижение требуемого технического результата, заявляемая группа изобретений удовлетворяет всем требованиям охраноспособности, предъявляемым к патентуемым изобретениям.In general, given the novelty and non-obviousness of inventions, the materiality of all general and particular features of inventions, as well as the industrial feasibility of the invention and the confident solution of the tasks set by the invention and the achievement of the required technical result, the claimed group of inventions satisfies all the eligibility requirements for patentable inventions.
Проведенный анализ показывает также, что все общие и частные признаки изобретений являются существенными, так как каждый из них необходим, а все вместе они не только достаточны для достижения цели изобретений, но и позволяют реализовать изобретения промышленным способом и достичь требуемых технических результатов.The analysis also shows that all the general and particular features of the inventions are essential, since each of them is necessary, and together they are not only sufficient to achieve the objective of the inventions, but also allow to realize the invention in an industrial way and achieve the required technical results.
Кроме этого, анализ совокупности существенных признаков изобретений группы и достигаемого при использовании единого технического результата показывает наличие единого изобретательского замысла, тесную и их неразрывную связь, что позволяет объединить два изобретения в одной заявке.In addition, the analysis of the set of essential features of the inventions of the group and achieved using a single technical result shows the presence of a single inventive concept, their close and inextricable connection, which allows you to combine the two inventions in one application.
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИINFORMATION SOURCES
1. В.В.Кудинов, Г.В.Бобров. Нанесение покрытий напылением. Теория, технология и оборудование. - М.: Металлургия, 1992, с.16, 64, 67.1. V.V. Kudinov, G.V. Bobrov. Spray coating. Theory, technology and equipment. - M.: Metallurgy, 1992, p.16, 64, 67.
2. ЗАО «ППП». Рекламный проспект «Оборудование для нанесения полимерных порошковых покрытий». - Санкт-Петербург, 2000.2. ZAO PPP. Advertising brochure "Equipment for the application of polymer powder coatings." - St. Petersburg, 2000.
3. 2213156 RU, МПкл. - 7 С23С 4/12, С23С 4/04, опубл 2003.09.27.3. 2213156 RU, MPcl. - 7 С23С 4/12, С23С 4/04, publ. 2003.09.27.
4. 2271875 RU, B05D 1/06, опубл. 2006.03.20, первичные заявки US 01/51386 (26.10.2001), WO 02/42167 (30.05.2002) (прототип).4. 2271875 RU, B05D 1/06, publ. 2006.03.20, initial applications US 01/51386 (10.26.2001), WO 02/42167 (05.30.2002) (prototype).
Claims (23)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008140864/12A RU2388551C1 (en) | 2008-10-16 | 2008-10-16 | Dielectric material coated by powder paint and product made thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008140864/12A RU2388551C1 (en) | 2008-10-16 | 2008-10-16 | Dielectric material coated by powder paint and product made thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2388551C1 true RU2388551C1 (en) | 2010-05-10 |
Family
ID=42673839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008140864/12A RU2388551C1 (en) | 2008-10-16 | 2008-10-16 | Dielectric material coated by powder paint and product made thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2388551C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2621806C2 (en) * | 2012-03-28 | 2017-06-07 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Powder coating applying method |
| CN115279588A (en) * | 2020-03-11 | 2022-11-01 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative plate |
-
2008
- 2008-10-16 RU RU2008140864/12A patent/RU2388551C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2621806C2 (en) * | 2012-03-28 | 2017-06-07 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Powder coating applying method |
| CN115279588A (en) * | 2020-03-11 | 2022-11-01 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative plate |
| CN115279588B (en) * | 2020-03-11 | 2023-09-12 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet and decorative plate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6296939B1 (en) | Heat-sensitive material coated with powder paint | |
| US4758622A (en) | Protective coating having non-stick surface, its process of manufacture, and an article coated therewith | |
| KR101900351B1 (en) | Method for applying a powder coating | |
| AU730163B2 (en) | Method of curing coating compositions | |
| CN107972155B (en) | Electrostatic coating method for powder coating of medium-density fiberboard | |
| EP1841716A1 (en) | Cement-based and fiber cement products | |
| GB2056885A (en) | Powder coating cellulose fibre substrates | |
| Akkus et al. | Application of electrostatic powder coating on wood composite panels using a cooling method. Part 1: Investigation of water intake, abrasion, scratch resistance, and adhesion strength | |
| RU2388551C1 (en) | Dielectric material coated by powder paint and product made thereof | |
| MX2008015880A (en) | A method for impregnation of porous objects. | |
| NZ552374A (en) | Construction material and powder coating composition | |
| RU2379122C1 (en) | Method of powder paint electrostatic spray on dielectric material | |
| US4920002A (en) | Colored and wear-resistant decorative coating based on epoxy resin and for use on floors and on panels, and method of obtaining it | |
| KR20020031162A (en) | Method for the production of weather-resistant powder coatings | |
| EP1923375A1 (en) | Coatings for ceramic substrates | |
| RU92420U1 (en) | COMPOSITE MATERIAL WITH A DIELECTRIC BASIS AND ELECTRIC WIRING PROTECTIVE-DECORATIVE COATING AND ARTICLE FROM IT | |
| CN110819214A (en) | Preparation method of ultralow-temperature fast-curing powder coating resin for medium-density board | |
| RU2398808C2 (en) | Composition for making electroconductive protective-decorative coating of dielectric material | |
| RU89429U1 (en) | PAINTED POWDER PAINT DIELECTRIC MATERIAL | |
| RU2412970C2 (en) | Composite material with dielectric base and electroconductive protective-decorative coating and article made from said material | |
| SA516380082B1 (en) | Water-Based Epoxy Formulations for Applied Fireproofing | |
| WO2006097387A1 (en) | Epoxy and silane group-containing oligomers and polymers a method for the production and the use thereof | |
| MXPA01007321A (en) | Matte finish powder. | |
| JP2002233819A (en) | Powder coating method of steel and powder coated steel | |
| EP2435192A1 (en) | Electrostatic coating method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121017 |