RU2361670C1 - Method of producing large spherical carbon carrier for catalysts - Google Patents
Method of producing large spherical carbon carrier for catalysts Download PDFInfo
- Publication number
- RU2361670C1 RU2361670C1 RU2008113614/04A RU2008113614A RU2361670C1 RU 2361670 C1 RU2361670 C1 RU 2361670C1 RU 2008113614/04 A RU2008113614/04 A RU 2008113614/04A RU 2008113614 A RU2008113614 A RU 2008113614A RU 2361670 C1 RU2361670 C1 RU 2361670C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- granules
- hydrocarbons
- pyrocarbon
- catalysts
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения углеродных носителей различного рода катализаторов и сорбентов.The invention relates to a technology for the production of carbon carriers of various kinds of catalysts and sorbents.
Известен способ получения углеродного гранулированного материала, включающий нагрев движущегося слоя предварительно классифицированной на фракции размером 0,2-1,0 мм, 1,0-3,0 мм и 3,0-6,0 мм гранулированной сажи во вращающемся горизонтальном реакторе, подачу в движущийся слой сажи газообразных или парообразных углеводородов с последующим их термическим разложением с осаждением пироуглерода на саже. При этом процесс идет при температуре 900-1030°С, 800-900°С и 750-800°С для каждой из указанных фракций соответственно. В производстве носителя катализаторов используется фракция 0,2-1,0 мм для суспензионных процессов и 2-3 мм для процессов в стационарном слое (патент РФ №2106375, кл. С09С 1/60, оп. 10.03.1998).A known method of producing carbon granular material, comprising heating a moving layer previously classified into fractions of size 0.2-1.0 mm, 1.0-3.0 mm and 3.0-6.0 mm granular soot in a horizontal rotating reactor, feeding into a moving soot layer of gaseous or vaporous hydrocarbons, followed by their thermal decomposition with the deposition of pyrocarbon on soot. The process proceeds at a temperature of 900-1030 ° C, 800-900 ° C and 750-800 ° C for each of these fractions, respectively. In the production of the catalyst carrier, a fraction of 0.2-1.0 mm is used for suspension processes and 2-3 mm for processes in the stationary layer (RF patent No. 2106375, class C09C 1/60, op. 10.03.1998).
Недостатком известного способа получения углеродного гранулированного материала является неравномерное уплотнение гранул фракции 3,0-6,0 мм по всему сечению, т.к. при температуре 750-800°С в одну стадию глубина проникновения углеводородов в поры и межчастичное пространство материала не превышает 1,5-2,0 мм. В этих условиях гранулы сажи уплотняются пироуглеродом лишь на половину объема и затем при активации гранула разрушается.A disadvantage of the known method for producing carbon granular material is the uneven compaction of granules of a fraction of 3.0-6.0 mm over the entire section, because at a temperature of 750-800 ° C in one stage, the depth of penetration of hydrocarbons into the pores and interparticle space of the material does not exceed 1.5-2.0 mm. Under these conditions, soot granules are sealed with pyrocarbon only half the volume and then, when activated, the granule is destroyed.
Известен способ получения углеродного носителя для катализаторов, который включает нагрев движущегося слоя гранулированной сажи, использующейся в качестве подложки, с удельной поверхностью 10-30 м2/г и величиной адсорбции дибутилфталата 95-115 мл/100 г, и подачу в движущийся слой сажи газообразных или парообразных углеводородов, которые разлагаются на поверхности частиц сажи с образованием слоя пироуглерода. Данный процесс науглероживания гранулированной сажи ведут в две стадии. На первой стадии сажу уплотняют до достижения насыпной плотности 0,5-0,7 г/см3, после чего процесс останавливают, сажу охлаждают и подвергают рассеву с выделением фракции гранул размером 1,6-3,5 мм, которую затем нагревают и уплотняют пироуглеродом. При достижении насыпной плотности материала, равной 0,9-1,1 г/см3, осуществляют процесс активации. Активацию материала производят при температуре 800-900°С путем его контактирования с водяным паром или его смесью с продуктами горения топлива. Процесс ведут до получения продукта, имеющего суммарный объем пор, равный 0,2-1,7 см3/г (патент РФ №2268774, кл. B01J 37/08, оп. 27.01.2006, прототип).A known method of producing a carbon carrier for catalysts, which includes heating a moving layer of granular soot used as a substrate, with a specific surface area of 10-30 m 2 / g and a dibutyl phthalate adsorption value of 95-115 ml / 100 g, and supplying gaseous soot to the moving layer or vaporous hydrocarbons that decompose on the surface of soot particles to form a pyrocarbon layer. This process of carburizing granular soot is carried out in two stages. In the first stage, the soot is compacted to achieve a bulk density of 0.5-0.7 g / cm 3 , after which the process is stopped, the soot is cooled and screened to isolate a granule fraction of 1.6-3.5 mm, which is then heated and compacted pyrocarbon. Upon reaching a bulk density of the material equal to 0.9-1.1 g / cm 3 carry out the activation process. Activation of the material is carried out at a temperature of 800-900 ° C by contacting it with water vapor or its mixture with the products of fuel combustion. The process is conducted until a product is obtained having a total pore volume of 0.2-1.7 cm 3 / g (RF patent No. 2268774, class B01J 37/08, op. January 27, 2006, prototype).
Недостатком известного способа получения углеродного носителя для катализаторов является проведение пиролитического уплотнения сажи на второй стадии при тех же условиях, что и на первой. Это ограничивает возможность равномерного объемного уплотнения сажи с размером гранул 3,5-6,0 мм до насыпной плотности выше 0,9 г/см3, необходимой для обеспечения требуемой прочности гранул после активации.A disadvantage of the known method for producing a carbon support for catalysts is the pyrolytic compaction of carbon black in the second stage under the same conditions as in the first. This limits the possibility of uniform volumetric compaction of soot with a granule size of 3.5-6.0 mm to a bulk density above 0.9 g / cm 3 necessary to ensure the required strength of the granules after activation.
Целью настоящего изобретения является получение прочных и однородных по свойствам гранул углеродного носителя размером 3,5-6,0 мм. Материал с указанными свойствами используют в качестве носителя при приготовлении катализаторов для химических процессов, которые проводят в реакторах со стационарным слоем катализатора и низким гидравлическим сопротивлением слоя.The aim of the present invention is to obtain durable and uniform in properties granules of a carbon carrier with a size of 3.5-6.0 mm A material with the indicated properties is used as a carrier in the preparation of catalysts for chemical processes that are carried out in reactors with a fixed catalyst bed and low hydraulic resistance of the layer.
Предлагаемый способ получения крупносферического углеродного носителя для катализаторов включает нагрев движущегося слоя гранулированной сажи до температуры 800-900°С, подачу в него газообразных или парообразных углеводородов с объемной скоростью 65-72 час-1, уплотнение сажи путем термического разложения углеводородов на поверхности ее частиц с образованием пироуглерода до достижения насыпной плотности сажи 0,5-0,7 г/см3, охлаждение массы материала и его рассев с выделением крупоносферических гранул размером 3,5-6,0 мм. Выделенную фракцию крупных гранул подвергают повторному пиролитическому уплотнению при температуре 650-750°С и объемной скорости подачи углеводородов в слой сажи 52-58 час-1 до достижения насыпного веса 0,88-0,95 г/см3, с последующей активацией полученного углерод-углеродного материала до достижения величины суммарного объема пор 0,3-0,7 см3/г.The proposed method for producing a large-spherical carbon carrier for catalysts includes heating a moving layer of granular soot to a temperature of 800-900 ° C, supplying gaseous or vaporous hydrocarbons to it with a space velocity of 65-72 h -1 , soot compaction by thermal decomposition of hydrocarbons on the surface of its particles with the formation of pyrocarbon to achieve a bulk density of carbon black of 0.5-0.7 g / cm 3 , cooling the mass of the material and its sieving with the release of coarse-grained granules with a size of 3.5-6.0 mm The selected fraction of large granules is subjected to repeated pyrolytic compaction at a temperature of 650-750 ° C and a volumetric rate of hydrocarbon supply to the soot layer of 52-58 h -1 until a bulk density of 0.88-0.95 g / cm 3 is reached, followed by activation of the obtained carbon -carbon material to achieve a total pore volume of 0.3-0.7 cm 3 / year
Отличительными признаками предлагаемого изобретения являются различные скорости подачи углеводородов в слой сажи на первой и второй стадиях пироуплотнения: на первой - с объемной скоростью 65-72 час-1, а на второй - Distinctive features of the invention are the various feed rates of hydrocarbons in the soot layer in the first and second stages of pyro-compaction: in the first - with a space velocity of 65-72 hour -1 , and in the second -
52-58 час-1, при этом процесс пироуплотнения на второй стадии ведут при температуре 650-750°С. Причем пиролитическому уплотнению подвергают гранулы размером 3,5-6,0 мм, а активацию материала производят до достижения величины суммарного объема пор 0,3-0,7 см3/г.52-58 hours -1 , while the pyro-consolidation process in the second stage is carried out at a temperature of 650-750 ° C. Moreover, granules measuring 3.5-6.0 mm are subjected to pyrolytic compaction, and the material is activated until the total pore volume of 0.3-0.7 cm 3 / g is reached.
Другим отличительным признаком является ведение процесса уплотнения пироуглеродом на второй стадии до достижения насыпного веса 0,88-0,95 г/см3.Another distinguishing feature is the conduct of the compaction process with pyrocarbon in the second stage until the bulk density of 0.88-0.95 g / cm 3 is reached.
Предлагаемая по заявке совокупность существенных признаков изобретения позволяет получить прочные и однородные по свойствам гранулы размером 3,5-6,0 мм.The set of essential features of the invention proposed by the application allows to obtain granules with a size of 3.5-6.0 mm strong and uniform in properties.
Сложность равномерного объемного уплотнения сажи пироуглеродом при размере гранул 3,6-6,0 мм заключается в том, что при высокой температуре слоя гранул и высокой скорости подачи сырья в слой разложение углеводородов на поверхности частиц сажи в грануле и отложение пироуглерода происходят с высокой скоростью. При этом в первую очередь происходит зауглероживание межчастичного пространства в поверхностном слое гранулы и прилегающих к нему частиц сажи с образованием плотной пироуглеродной «корки», затрудняющей доступ углеводородов к центру гранулы. Это обстоятельство усугубляется при науглероживании гранул, размер которых превышает 3 мм. Поэтому равномерное пиролитическое уплотнение крупных гранул (более 3 мм) по всему объему может обеспечиваться при относительно низких температуре слоя гранул и скорости подачи углеводородов в слой. Однако при этом значительно увеличивается время процесса науглероживания и снижается производительность оборудования. Поэтому в предлагаемом способе на разных стадиях предусмотрены оптимальные для каждой стадии условия проведения процесса. На первой стадии процесс ведут при 800-900°С и скорости подачи углеводородного сырья 65-72 час-1 до насыпной плотности 0,5-0,7 г/см3, т.е. до момента начала образования «корки» пироуглерода. Затем после классификации на второй стадии температуру слоя гранул снижают до 650-750°С, а скорость подачи углеводородов снижают до 52-58 час-1.The complexity of uniform volumetric compaction of carbon black with pyrocarbon with a granule size of 3.6-6.0 mm lies in the fact that, at a high temperature of the granule layer and a high feed rate of the raw material into the layer, the decomposition of hydrocarbons on the surface of the carbon black particles in the granule and the deposition of pyrocarbon occur at a high speed. In this case, in the first place, carbonization of the interparticle space in the surface layer of the granule and adjacent soot particles occurs with the formation of a dense pyrocarbon “crust”, which impedes the access of hydrocarbons to the center of the granule. This circumstance is aggravated by carburizing granules whose size exceeds 3 mm. Therefore, uniform pyrolytic compaction of large granules (more than 3 mm) throughout the volume can be achieved at relatively low temperature of the granule layer and the feed rate of hydrocarbons into the layer. However, this significantly increases the time of the carburization process and reduces the productivity of the equipment. Therefore, the proposed method at different stages provides optimal conditions for the process for each stage. In the first stage, the process is carried out at 800-900 ° C and a feed rate of hydrocarbons of 65-72 h -1 to a bulk density of 0.5-0.7 g / cm 3 , i.e. until the onset of pyrocarbon “crust” formation. Then, after classification in the second stage, the temperature of the layer of granules is reduced to 650-750 ° C, and the feed rate of hydrocarbons is reduced to 52-58 h -1 .
Это обеспечивает сокращение времени уплотнения сажи на первой стадии и равномерное отложение пироуглерода по всему объему гранул за счет снижения скорости отложения пироуглерода по сечению гранул на второй стадии процесса.This reduces the time of compaction of soot in the first stage and uniform deposition of pyrocarbon throughout the volume of granules by reducing the rate of deposition of pyrocarbon over the cross section of granules in the second stage of the process.
Снижение скорости подачи углеводородов на первой стадии ниже 65 час-1 приводит к снижению производительности процесса, а ее повышение выше 72 час-1 - к снижению степени превращения углеводородов и отложения пироуглерода на гранулах сажи.Reducing the feed rate of the hydrocarbon in the first stage of less than 65 h-1 leads to reduction in productivity of the process and its increase beyond 72 hr -1 - to reduce the degree of conversion of hydrocarbon and deposition of pyrolytic carbon on the carbon black pellets.
Снижение температуры слоя гранул материала на второй стадии менее 650°С приводит к снижению производительности процесса, а ее повышение более 750°С - к неравномерному отложению пироуглерода в объеме гранул. Температурные условия процесса определяют оптимальную скорость подачи углеводородов в слой гранул сажи.A decrease in the temperature of the layer of granules of material in the second stage less than 650 ° C leads to a decrease in the productivity of the process, and its increase over 750 ° C leads to an uneven deposition of pyrocarbon in the volume of granules. The temperature conditions of the process determine the optimal feed rate of hydrocarbons in the layer of soot granules.
При этом снижение объемной скорости подачи углеводородов в слой гранул на второй стадии менее 52 час-1 приводит к увеличению времени науглероживания и, соответственно, к снижению производительности процесса, а увеличение объемной скорости подачи углеводородов более 58 час-1 может способствовать неполному разложению углеводородов на поверхности частиц.At the same time, a decrease in the volumetric rate of hydrocarbon supply to the granule layer in the second stage is less than 52 h −1 leads to an increase in the carburization time and, consequently, a decrease in the productivity of the process, and an increase in the volumetric rate of hydrocarbon feed more than 58 h −1 can contribute to incomplete decomposition of hydrocarbons on the surface particles.
Нижний предел размера гранул - 3,5 мм, подвергаемых пиролитическому уплотнению на второй стадии процесса, обусловлен ограничением гидравлического сопротивления слоя гранул катализатора в химических реакторах, а верхний предел - 6,0 мм, ограничен глубиной проникновения углеводородов в гранулы.The lower limit of the granule size is 3.5 mm, subjected to pyrolytic compaction in the second stage of the process, due to the limitation of the hydraulic resistance of the catalyst granule layer in chemical reactors, and the upper limit of 6.0 mm is limited by the depth of penetration of hydrocarbons into the granules.
Нижний предел величины суммарного объема пор - 0,3 см3/г - обусловлен необходимостью развития удельной поверхности материала, а верхний предел - 0,7 см3/г, лимитируется требуемой прочностью гранул.The lower limit of the total pore volume - 0.3 cm 3 / g - is due to the need to develop a specific surface of the material, and the upper limit is 0.7 cm 3 / g, limited by the required strength of the granules.
Нижний предел величины насыпного веса гранул - 0,88 г/см3, до которого ведут уплотнение на второй стадии, обусловлен необходимостью получения гранул с высокой прочностью носителя, а его верхний предел - 0,95 г/см3, лимитирован производительностью процесса, т.к. дальнейшее повышение насыпного веса материала приводит к увеличению времени производства.The lower limit of the bulk density of the granules is 0.88 g / cm 3 , to which the compaction is carried out in the second stage, due to the need to obtain granules with high carrier strength, and its upper limit is 0.95 g / cm 3 , limited by the productivity of the process, t .to. a further increase in bulk density of the material leads to an increase in production time.
Эффективность предлагаемого способа и необходимость его осуществления для достижения цели иллюстрируется следующими примерами.The effectiveness of the proposed method and the need for its implementation to achieve the goal is illustrated by the following examples.
Пример 1 (по прототипу). В разогретый до 400 С вращающийся горизонтальный реактор загружают 200 кг гранулированной сажи с размером гранул 1,0-6,0 мм и удельной поверхностью 50 м2/г. Затем реактор разогревают до 850°С и в слой непрерывно перемешиваемых гранул сажи с объемной скоростью 69 час-1 подают пропан-бутановую смесь с содержанием 50% пропана и 50% бутана. После пиролитического уплотнения сажи в течение 20 часов до достижения величины насыпной плотности сажи 0,6 г/см3, науглероживание прекращают, материал охлаждают и классифицируют на отдельные фракции. Для дальнейшей работы отбирают фракцию с размером гранул 3,5-6,0 мм. Далее этот материал загружают в нагретый реактор, который снова разогревают до 850°С. Затем в слой непрерывно перемешиваемого материала с той же объемной скоростью подают пропан-бутановую смесь того же состава, что на первой стадии,. После науглероживания материала в течение 15 часов до достижения насыпного веса 1,0 г/см3, подачу углеводородов прекращают, а вместо нее в течение 15 часов подают паровоздушную смесь. Активацию материала проводят до получения материала с величиной суммарного объема пор, равной 0,55 см3/г.Example 1 (prototype). 200 kg of granular soot with a granule size of 1.0-6.0 mm and a specific surface of 50 m 2 / g are loaded into a rotating horizontal reactor heated to 400 ° C. Then the reactor is heated to 850 ° C. and a propane-butane mixture with a content of 50% propane and 50% butane is fed into the bed of continuously mixed soot granules with a space velocity of 69 h −1 . After pyrolytic compaction of carbon black for 20 hours until the bulk density of carbon black is 0.6 g / cm 3 , carburization is stopped, the material is cooled and classified into separate fractions. For further work, a fraction with a granule size of 3.5-6.0 mm is selected. Next, this material is loaded into a heated reactor, which is again heated to 850 ° C. Then, a propane-butane mixture of the same composition as in the first stage is fed into the layer of continuously stirred material at the same volumetric rate. After carburizing the material for 15 hours until a bulk density of 1.0 g / cm 3 is reached, the flow of hydrocarbons is stopped, and instead a steam-air mixture is supplied for 15 hours. The activation of the material is carried out to obtain a material with a total pore volume of 0.55 cm 3 / g.
Свойства полученного продукта:Properties of the resulting product:
Коэффициент вариации, представляющий собой относительную меру рассеивания, выраженную в процентах, рассчитывали по стандартной методике.The coefficient of variation, which is a relative measure of dispersion, expressed as a percentage, was calculated by a standard method.
Пример 2 (по предлагаемому изобретению). Процесс науглероживания сажи на первой стадии ведут по примеру 1, но на второй стадии понижают и температуру обработки до 700°С, и объемную скорость подачи пропан-бутановой смеси до Example 2 (according to the invention). The process of carbonization of soot in the first stage is carried out as in example 1, but in the second stage both the treatment temperature is reduced to 700 ° C and the volumetric feed rate of the propane-butane mixture to
55 час-1. Процесс науглероживания на второй стадии ведут до достижения насыпного веса продукта, равного 0,90 г/см. Активацию материала проводят до получения материала с величиной суммарного объема пор, равной 0,50 см3/г.55 hour -1 . The carburization process in the second stage is carried out until the bulk density of the product is 0.90 g / cm. The activation of the material is carried out to obtain a material with a total pore volume of 0.50 cm 3 / g.
Свойства полученного продукта:Properties of the resulting product:
Таким образом, анализ приведенных выше данных показывает, что организация процесса получения крупносферического углеродного носителя для катализаторов с использованием предлагаемого изобретения позволяет получить продукт с более прочными и однородными по составу гранулами. Эти свойства позволяют использовать его в качестве эффективного носителя для катализаторов, применяющихся в различных химических процессах, таких как гидрирование жирных кислот, дегидрохлорирование метанола и других.Thus, the analysis of the above data shows that the organization of the process of obtaining a large-spherical carbon support for catalysts using the present invention allows to obtain a product with stronger and more uniform granules. These properties make it possible to use it as an effective carrier for catalysts used in various chemical processes, such as hydrogenation of fatty acids, dehydrochlorination of methanol and others.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008113614/04A RU2361670C1 (en) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | Method of producing large spherical carbon carrier for catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008113614/04A RU2361670C1 (en) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | Method of producing large spherical carbon carrier for catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2361670C1 true RU2361670C1 (en) | 2009-07-20 |
Family
ID=41047034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008113614/04A RU2361670C1 (en) | 2008-04-07 | 2008-04-07 | Method of producing large spherical carbon carrier for catalysts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2361670C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2451547C2 (en) * | 2010-08-31 | 2012-05-27 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Method of producing porous carbon support |
-
2008
- 2008-04-07 RU RU2008113614/04A patent/RU2361670C1/en active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2451547C2 (en) * | 2010-08-31 | 2012-05-27 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Method of producing porous carbon support |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4978649A (en) | Porous carbonaceous material | |
| US9174205B2 (en) | Production of catalytically active activated carbons | |
| Mahapatra et al. | Production of activated carbon from sludge of food processing industry under controlled pyrolysis and its application for methylene blue removal | |
| Nestler et al. | Catalytic decomposition of biomass tars: The impact of wood char surface characteristics on the catalytic performance for naphthalene removal | |
| Radovic et al. | Combined effects of inorganic constituents and pyrolysis conditions on the gasification reactivity of coal chars | |
| Suelves et al. | Carbonaceous materials as catalysts for decomposition of methane | |
| Meng et al. | Steam reforming and carbon deposition evaluation of phenol and naphthalene used as tar model compounds over Ni and Fe olivine-supported catalysts | |
| EP2049628A2 (en) | Modified biomass comprising synthetically grown carbon fibers | |
| Hussein et al. | Effects of heat treatment and acid washing on properties and reactivity of charcoal | |
| Qiu et al. | Quality of poultry litter-derived granular activated carbon | |
| CN1653159A (en) | Hydrocarbon synthesis process using an alkali promoted iron catalyst | |
| RU2361670C1 (en) | Method of producing large spherical carbon carrier for catalysts | |
| RU2531933C2 (en) | Method of production of charcoal sorbent | |
| RU2268774C1 (en) | Method of production of carbon carrier for catalysts | |
| US3184397A (en) | Amorphous carbonaceous material | |
| WO2022029313A1 (en) | Process for producing activated charcoal and the activated charcoal produced thereby | |
| JPH05105415A (en) | Production of formed activated coke | |
| US3322550A (en) | Process for treating petroleum coke | |
| RU2400521C2 (en) | Procedure for production of self-sintered mesophase powder for structural materials | |
| RU2275237C1 (en) | Method of preparing porous carbon for preparation of hemo- and enterosorbent | |
| US3725019A (en) | Coating of reactive form coke by catalytic deposition of glanz carbon | |
| RU2462293C1 (en) | Method of making nanofibrous carbon material and hydrogen | |
| RU2724753C1 (en) | Method of producing activated carbon | |
| Abdulkareem et al. | Factorial design of optimization of monometallic cobalt catalyst on calcium carbonates support for carbon nanotube synthesis | |
| RU2675569C1 (en) | Method of producing active coal on basis of wood raw materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20200303 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner |