RU2346927C1 - Способ получения адамантилфениловых эфиров - Google Patents
Способ получения адамантилфениловых эфиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2346927C1 RU2346927C1 RU2007125950/04A RU2007125950A RU2346927C1 RU 2346927 C1 RU2346927 C1 RU 2346927C1 RU 2007125950/04 A RU2007125950/04 A RU 2007125950/04A RU 2007125950 A RU2007125950 A RU 2007125950A RU 2346927 C1 RU2346927 C1 RU 2346927C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adamantylphenyl
- ethers
- dehydroadamantane
- diethyl ether
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения адамантилфениловых эфиров общей формулы
которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ. Способ заключается во взаимодействии производного адамантана с производными фенола, причем в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, а в качестве производного фенола используют соединения из ряда: n-крезол, пирокатехин, резорцин, гидрохинон, n-нитрофенол, 4-этилгваякол, при мольном соотношении реагентов, равном 1:(1,5-2), в среде диэтилового эфира при температуре его кипения в течение 20-30 мин. Предлагаемый способ позволяет получить адамантилфениловые эфиры с высоким выходом.
Description
Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получению адамантилфениловых эфиров общей формулы
которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.
Существует способ получения адамантилфениловых эфиров взаимодействием 1-оксиадамантана с соответствующим фенильным производным в среде дициклогексилкарбамида в присутствии хлорида меди (U. Kraatz Chem. Ber., 106, 3095, 1973).
Недостатками данного метода являются большая продолжительность реакции (до 40 ч) и низкий выход целевого продукта (до 27%).
Описан способ получения 1-(4'-нитрофенилового эфира) адамантана нагреванием 1-бромадамантана, n-нитрофенола с оксидом серебра при кипении диэтилового эфира (Функциональные органические соединения и полимеры, 1977, с.3-5).
Основными недостатками метода является большая (до 7 ч) продолжительность синтеза, дорогие исходные компоненты.
Известен способ получения адамантилфениловых эфиров нагреванием 1-бромадамантана с фенолятом натрия при температуре выше 100°С (J.Org. Chem., 27, 1932, 1962).
Основным недостатком данного метода являются высокая температура реакции, низкий выход продукта.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является методика получения 1-адамантилфенилового эфира взаимодействием 1-бромадамантана с фенолятом щелочного металла в среде абсолютного пиридина при 170-250°С (а.с. СССР 527414, С07С 41/04, С07С 43/20, опубл. 1976).
Основными недостатками данного метода являются высокая температура реакции, низкий выход продукта (до 53,2%).
Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного, универсального и малостадийного метода синтеза адамантилфениловых эфиров, протекающего с высоким выходом по исходному адамантану.
Техническим результатом является разработка технологического, универсального способа получения широкого спектра химических соединений с высоким выходом.
Поставленный технический результат достигается в новом способе получения адамантилфениловых эфиров общей формулы
заключающийся во взаимодействии производного адамантана с ароматическими соединениями, причем в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, а в качестве ароматического соединения используют соединения из ряда: n-крезол, пирокатехин, резорцин, гидрохинон, n-нитрофенол, 4-этилгваякол при мольном соотношении реагентов, равном 1:(1,5-2), в среде диэтилового эфира при температуре его кипения в течение 20-30 мин.
Сущностью метода является реакция присоединения 1,3-дегидроадамантана к ряду производных фенола:
Преимуществом данного метода является высокий (78-85%) выход, небольшая продолжительность реакции (20-30 мин), простота выделения продуктов, а также возможность получения широкого спектра производных адамантилфенилого эфира, многие из которых являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ.
Способ заключается во взаимодействии 1,3-дегидроадамантана с производным фенола в инертном растворителе (диэтиловом эфире) с последующей его отгонкой.
Реакция проводится в течение 20-30 мин. При уменьшении продолжительности реакции не достигается высокий выход основного продукта. Увеличение продолжительности реакции является нецелесообразным и экономически невыгодным.
Найдено, что оптимальным условием проведения реакции присоединения производного фенола к 1,3-дегидроадамантану является ее осуществление при мольном соотношении 1,3-дегидроадамантан: производное фенола 1:(1,5-2). Меньший избыток приводил к некоторому снижению выхода целевых продуктов. Дальнейшее увеличение содержания производного фенола не влияло на выход целевых продуктов и являлось нецелесообразным.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1.
Моноадамантиловый эфир n-крезола
Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 4-метилфенола составляет 1:2.
К 6,49 г (0,06 моль) 4-метилфенола (n-крезола) в 10 мл диэтилового эфира в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Выход 78%; т.пл. 41-42°С. Найдено, %: С 84,33; Н 9,03. С17Н22O. Вычислено, %: С 84,25; Н 9,15. Масс-спектр, Iотн., %: 242 (М+ 1,6%), 135 (Ad+, 100%).
Пример 2.
Моноадамантиловый эфир пирокатехина
Мольное соотношение 1,3 - дегидроадамантана и 2-гидроксифенола составляет 1:1,5.
К 4,95 г (0,045 моль) 2-гидроксифенола (пирокатехина) в 10 мл диэтилового эфира в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Выход 81%. Найдено, %: С 78,51; И 8,19. С16H20O2. Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25. Масс-спектр, Iотн., %: 244 (М+ 3,2%), 135 (Ad+, 100%).
Пример 3.
Моноадамантиловый эфир резорцина
Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 3-гидроксифенола составляет 1:1,5.
К 4,95 г (0,045 моль) 3-гидроксифенола (резорцина) в 10 мл диэтилового эфира в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Выход 79%; т.пл. 194-196°С. Найдено, %: С 78,78; Н 8,14. С16H20O2. Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25. Масс-спектр, Iотн., %: 244 (М+ 3,5%), 135 (Ad+, 100%).
Пример 4.
Моноадамантиловый эфир гидрохинона
Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 4-гидроксифенола составляет 1:1,5.
К 4,95 г (0,045 моль) 4-гидроксифенола (гидрохинона) в 10 мл диэтилового эфира в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Выход 83%. Найдено, %: С 78,59; Н 8,11. C16H20O2. Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25. Масс-спектр, Iотн., %: 244 (М+ 3,5%), 135 (Ad+, 100%).
Пример 5.
Моноадамантиловый эфир n-нитрофенола
Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 4-нитрофенола составляет 1:1,5.
К 6,25 г (0,045 моль) 4-нитрофенола в 10 мл диэтилового эфира в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Выход 80%; т.пл. 127-128°С. Найдено, %: С 70,01; Н 7,12 N 5,01. C16H19NO3. Вычислено, %: С 70,31; Н 7,01, N 5,12. Масс-спектр, Iотн., %: 273 (M+ 0,9%), 243 ([M-NO], 1%), 135 (Ad+, 100%).
Пример 6.
Моноадамантиловый эфир 4-этилгваякола
Мольное соотношение 1,3-дегидроадамантана и 4-этилгваякола составляет 1:1,5.
К 6,84 г (0,045 моль) 4-этилгваякола в 10 мл диэтилового эфира в атмосфере сухого азота при комнатной температуре прикапывают раствор 4 г (0,0298 моль) свежевозогнанного 1,3-дегидроадамантана в 20 мл диэтилового эфира. Смесь выдерживают 30 мин при температуре 30-35°С. По окончании реакции смесь отфильтровывают, отгоняют эфир. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Выход 85%; т.пл. 88-89°С. Найдено, %: С 78,59; Н 8,11. C19H26O2. Вычислено, %: С 79,68; Н 9,15. Масс-спектр, Iотн., %: 286 (M+9,6%), 135 (Ad+, 100%).
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, предназначено для применения в различных отраслях промышленности;
- для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение технического результата.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость".
Выводы
Разработан новый малостадийный способ получения адамантилсодержащих производных фенола и их производных, позволяющий получать соединения заявляемой структурной формулы с достаточно высокими выходами. Структура полученных соединений подтверждена ПМР-спектроскопией, масс-спектрометрией и элементным анализом.
Claims (1)
- Способ получения адамантилфениловых эфиров общей формулы
заключающийся во взаимодействии производного адамантана с производными фенола, отличающийся тем, что в качестве производного адамантана используют 1,3-дегидроадамантан, а в качестве производного фенола используют соединения из ряда: п-крезол, пирокатехин, резорцин, гидрохинон, п-нитрофенол, 4-этилгваякол при мольном соотношениях реагентов, равном 1:(1,5-2), в среде диэтилового эфира при температуре его кипения в течение 20-30 мин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007125950/04A RU2346927C1 (ru) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Способ получения адамантилфениловых эфиров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007125950/04A RU2346927C1 (ru) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Способ получения адамантилфениловых эфиров |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2346927C1 true RU2346927C1 (ru) | 2009-02-20 |
Family
ID=40531767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007125950/04A RU2346927C1 (ru) | 2007-07-09 | 2007-07-09 | Способ получения адамантилфениловых эфиров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2346927C1 (ru) |
-
2007
- 2007-07-09 RU RU2007125950/04A patent/RU2346927C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЕРОШЕНКО Е.А. и др. Синтез адамантиловых эфиров п-крезола с использованием 1,3-дегидроадамантана. 11 Межвузовская научно-практическая конференция молодых ученых и студентов. - Волжский, май-июнь, 2005. Тезисы докладов, т.3, с.62. МОХОВ В.М. Синтезы на основе 1,3-дегидроадамантана. IV Межвузовская конференция студентов и молодых ученых Волгограда и Волгоградской обл. - Волгоград, 8-11 декабря, 1998. Тезисы докладов, 1999. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI418550B (zh) | 苯甲醛化合物之製造方法 | |
| KR19990067279A (ko) | 쿠르쿠민 관련 화합물의 제조방법 | |
| Basavaiah et al. | The aqueous trimethylamine mediated Baylis-Hillman reaction | |
| CN111978139B (zh) | 一种水相中光催化一锅法合成苯酚或其衍生物的方法 | |
| EP2481742A1 (en) | Preparation method of aromatic borate ester compound | |
| RU2346927C1 (ru) | Способ получения адамантилфениловых эфиров | |
| Stavber et al. | Selectfluor TM F-TEDA-BF 4 mediated and solvent directed iodination of aryl alkyl ketones using elemental iodine | |
| Kitazume et al. | Preparation and reactions of 4-alkoxy-2, 2-bis (trifluoromethyl) thietanes and 5-alkoxy-3, 3-bis (trifluoromethyl) dithiolanes. | |
| EP2578564B1 (en) | Preparation method of an intermediate for the preparation of lycopene | |
| EP2404891B1 (en) | Preparation method of acylbenzenes | |
| EP3674283A1 (en) | Method for producing alpha,beta-unsaturated aldehyde | |
| EP0812308A1 (en) | Method for synthesis of aryl difluoromethyl ethers and the like | |
| Liu et al. | Metal-free reductive coupling of biphenyl tosylhydrazones with phenols or benzyl alcohols | |
| Saavedra | Synthesis of 2, 2-disubstituted N-nitrosooxazolidines with nitrosyl chloride | |
| KR101911981B1 (ko) | 2-(아릴옥시메틸)벤즈알데히드 화합물의 제조 방법 | |
| RU2309933C1 (ru) | Способ получения адамантилсодержащих производных нафталина | |
| KR920003775B1 (ko) | 디플루오로 할로메톡시벤젠의 제조법 | |
| Li et al. | A highly stereoselective synthesis of stilbenes under solvent-free conditions | |
| CN101434546B (zh) | 一种2，6-二硝基-3，4-二甲苯基烷基醚的合成方法 | |
| Dumitru et al. | Synthesis and IR, NMR caracterisation of new p-(n, n-diphenylamino) chalcones | |
| RU2559367C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
| RU2559359C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
| BANCIU | Synthesis of 4-(4′-formylaryloxy)-7-nitrobenzofurazan derivatives from 4-chloro-7-nitrobenzofurazan and some formylphenols in the presence of crown ethers | |
| CN111072476B (zh) | β-酮酸酯类化合物氧上高选择性一氟甲基化的方法 | |
| CN102617313A (zh) | 一种并发合成香兰素和异香兰素的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100710 |