RU2329248C1 - Method of uninterrupted production of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate - Google Patents

Method of uninterrupted production of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate Download PDF

Info

Publication number
RU2329248C1
RU2329248C1 RU2007105157/04A RU2007105157A RU2329248C1 RU 2329248 C1 RU2329248 C1 RU 2329248C1 RU 2007105157/04 A RU2007105157/04 A RU 2007105157/04A RU 2007105157 A RU2007105157 A RU 2007105157A RU 2329248 C1 RU2329248 C1 RU 2329248C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formaldehyde
formalin
urea
contact
gases
Prior art date
Application number
RU2007105157/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Виталий Владимирович Калужников (RU)
Виталий Владимирович Калужников
Александр Николаевич Кочергин (UA)
Александр Николаевич Кочергин
Петр Федорович Бондарь (UA)
Петр Федорович Бондарь
Николай Александрович Кочергин (UA)
Николай Александрович Кочергин
Original Assignee
Виталий Владимирович Калужников
Александр Николаевич Кочергин
Петр Федорович Бондарь
Николай Александрович Кочергин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Виталий Владимирович Калужников, Александр Николаевич Кочергин, Петр Федорович Бондарь, Николай Александрович Кочергин filed Critical Виталий Владимирович Калужников
Priority to RU2007105157/04A priority Critical patent/RU2329248C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2329248C1 publication Critical patent/RU2329248C1/en

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention pertains to the method of uninterrupted production of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate. The method involves catalytic dehydrogenation of methanol with formation of formaldehyde-containing contact gases, in which there is separation of part of the formaldehyde in form of formalin, supply of contact gases for chemisorption of formaldehyde by a water solution of carbamide, obtaining of carbamide-formaldehyde concentrate with calculated molar ratios of formaldehyde to carbamide of (4.5-5.2):1. Separation of part of the contact gases in form of formalin is made by cooling the contact gases of dehydrogenation of methanol to temperature lower than the dew point of 50-80°C. The resulting condensate is removed in form of formalin, and the remaining part of contact gases is taken for chemisorption.
EFFECT: method increases quality and stabilisation of the mixture of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate and simplifies the process.
1 dwg, 4 ex

Description

Изобретение относится к технологии получения формалина и карбамидоформальдегидного концентрата и может быть использовано в химической промышленности.The invention relates to a technology for producing formalin and urea-formaldehyde concentrate and can be used in the chemical industry.

Известен способ производства формалина, заключающийся в каталитическом дегидрировании метанола водой в колонном аппарате с получением контактных газов и последующей абсорбцией формальдегида при взаимодействии контактных газов с жидкостью с отводом тепла и получением водных растворов формальдегида - формалина /Б.Г.Накрохин и др. «Технология производства формалина». Новосибирск, 1995 г. с.268-296/.A known method for the production of formalin, which consists in the catalytic dehydrogenation of methanol with water in a column apparatus with the production of contact gases and the subsequent absorption of formaldehyde during the interaction of contact gases with a liquid with heat removal and obtaining aqueous solutions of formaldehyde - formalin / B.G. Nakrokhin and others. formalin. " Novosibirsk, 1995 p. 268-296 /.

Относительным недостатком данного способа является то, что формальдегид из контактных газов полностью переводят в его водный раствор - формалин, являющийся промежуточным продуктом для дальнейшей переработки в продукты формалинового ряда.The relative disadvantage of this method is that formaldehyde from contact gases is completely transferred to its aqueous solution - formalin, which is an intermediate product for further processing into formalin products.

Известен способ получения карбамидоформальдегидного концентрата хемосорбцией формальдегида из формальдегидсодержащих контактных газов, полученных дегидрированием метанола на железомолибденовом катализаторе 50-65%-ным водным раствором карбамида. Процесс осуществляют в трехсекционной колонне до получения карбамидоформальдегидного концентрата с регулируемым содержанием уроновых и триазоновых производных (RU патент №2142964, С08G 12/12).A known method of producing a urea-formaldehyde concentrate by chemisorption of formaldehyde from formaldehyde-containing contact gases obtained by dehydrogenation of methanol on an iron-molybdenum catalyst with a 50-65% aqueous urea solution. The process is carried out in a three-section column to obtain a urea-formaldehyde concentrate with an adjustable content of uronic and triazone derivatives (RU patent No. 2142964, C08G 12/12).

К недостаткам данного способа можно отнести то, что процесс химического связывания формальдегида карбамидом протекает в условиях высоких температур (120-140°С) в нижней части колонны, что приводит к образованию молекул разветвленного строения, снижающих потребительские свойства получаемого продукта, а также то, что весь формальдегид контактных газов переводят в единственный продукт - карбамидоформальдегидный концентрат.The disadvantages of this method include the fact that the process of chemical bonding of formaldehyde with urea proceeds at high temperatures (120-140 ° C) in the lower part of the column, which leads to the formation of branched molecules that reduce the consumer properties of the resulting product, as well as the fact that all contact gas formaldehyde is converted into a single product - urea-formaldehyde concentrate.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ непрерывного получения карбамидоформальдегидного концентрата, заключающийся в том, что перед хемосорбцией контактные газы предварительно направляют на абсорбцию формальдегида водой с получением концентрированного водного раствора формальдегида - формалина, как промежуточного продукта, который затем смешивают с карбамидоформальдегидным предконцентратом, полученным в процессе хемосорбции и имеющим мольное соотношение формальдегида и карбамида (1,9-4,0):1, с получением в результате смешения карбамидоформальдегидного концентрата в качестве товарного продукта с мольным соотношением формальдегида и карбамида (4,5÷5,2):1 (RU патент №2247129, С08G 12/12). Часть концентрированного формалина разбавляют до получения технического формалина водным конденсатом, образующимся после охлаждения газов, покидающих зону хемосорбции.The closest in technical essence and the achieved result is a method for the continuous production of urea-formaldehyde concentrate, which consists in the fact that before chemisorption the contact gases are first sent to the absorption of formaldehyde with water to obtain a concentrated aqueous solution of formaldehyde - formalin, as an intermediate product, which is then mixed with a urea-formaldehyde preconcentrate, obtained in the process of chemisorption and having a molar ratio of formaldehyde and urea (1.9-4 , 0): 1, obtaining, as a result of mixing, a urea-formaldehyde concentrate as a marketable product with a molar ratio of formaldehyde and urea (4.5 ÷ 5.2): 1 (RU patent No. 2247129, С08G 12/12). Part of the concentrated formalin is diluted to obtain technical formalin with aqueous condensate formed after cooling the gases leaving the chemisorption zone.

Предконцентрат, выходящий из процесса на стадии хемосорбции с пониженным соотношением формальдегида и карбамида, является промежуточным продуктом и требует доведения компонентов до заданного соотношения. Предконцентрат смешивают с концентрированным формалином, полученным путем абсорбции на первой стадии выделения формальдегида с достаточно сложной системой дозировки полупродуктов, не гарантирующей стабильность состава и физико-химических свойств конечного продукта.The preconcentrate leaving the process at the chemisorption stage with a reduced ratio of formaldehyde and urea is an intermediate product and requires bringing the components to a predetermined ratio. The preconcentrate is mixed with concentrated formalin obtained by absorption in the first stage of formaldehyde isolation with a rather complex dosage system for intermediates that does not guarantee the stability of the composition and physicochemical properties of the final product.

Задачей данного изобретения является повышение качества и стабилизации состава формалина и карбамидоформальдегидного концентрата и упрощение технологической схемы.The objective of the invention is to improve the quality and stabilization of the composition of formalin and urea-formaldehyde concentrate and the simplification of the technological scheme.

Поставленная задача достигается тем, что в способе непрерывного получения формалина и карбамидоформальдегидного концентрата, включающем каталитическое дегидрирование метанола с образованием формальдегидсодержащих контактных газов, из которых выделяют часть формальдегида в виде формалина, подачу контактных газов на хемосорбцию формальдегида водным раствором карбамида, получение карбамидоформальдегидного концентрата с расчетным мольным соотношением формальдегида и карбамида (4,5-5,2):1, отличающемся тем, что выделение части формальдегида из контактных газов в виде формалина осуществляют охлаждением контактных газов дегидрирования метанола ниже точки росы до температуры 50-80°, а на хемосорбцию подают оставшуюся часть контактных газов с получением после хемосорбции карбамидоформальдегидного концентрата с расчетным мольным соотношением.The problem is achieved in that in a method for the continuous production of formalin and urea-formaldehyde concentrate, including catalytic dehydrogenation of methanol with the formation of formaldehyde-containing contact gases, from which a portion of formaldehyde is isolated in the form of formalin, contact gases are fed to chemisorption of formaldehyde with an aqueous urea solution, and urea-formaldehyde-containing concentrate is obtained the ratio of formaldehyde and urea (4.5-5.2): 1, characterized in that the allocation of part of the formalde a guide pin of the gases in the form of formalin is carried out by cooling the gases contact the dehydrogenation of methanol to below the dew point temperature of 50-80 °, and is fed to chemisorption remainder of the contact gas to give after chemisorption urea-formaldehyde concentrate with the calculated molar ratio.

Способ осуществляется следующим образом. Контактные газы, полученные каталитическим дегидрированием метанола, поступают на охлаждение до температуры ниже точки росы, при этом из газов конденсируется часть формальдегида, воды и остаточного метанола с образованием формалина в количестве и с концентрацией, зависящими от температуры охлаждения газов в диапазоне температур 50-80°С. Полученный формалин отводят после охлаждения в виде самостоятельного продукта.The method is as follows. The contact gases obtained by the catalytic dehydrogenation of methanol are cooled to a temperature below the dew point, while part of the formaldehyde, water and residual methanol are condensed from the gases to form formalin in an amount and with a concentration depending on the gas cooling temperature in the temperature range of 50-80 ° FROM. The obtained formalin is removed after cooling as an independent product.

Охлажденные контактные газы с остаточным равновесным содержанием паров формальдегида, воды и метанола направляют на стадию хемосорбции водным раствором карбамида, где формальдегид химически связывается с карбамидом при температуре 50-70°С нейтральной или слабощелочной среде при рН 6,5-9,0 с получением карбамидоформальдегидного концентрата как самостоятельного товарного продукта. Количество подаваемого раствора карбамида задается из условия поддержания в карбамидоформальдегидном концентрате мольного соотношения формальдегида и карбамида (4,5-5,2):1.Cooled contact gases with a residual equilibrium content of formaldehyde, water, and methanol vapors are sent to the chemisorption stage with an aqueous urea solution, where formaldehyde is chemically bound to urea at a temperature of 50-70 ° С in a neutral or slightly alkaline medium at pH 6.5-9.0 to obtain urea-formaldehyde concentrate as an independent commercial product. The amount of the urea solution supplied is set from the condition that the molar ratio of formaldehyde to urea (4.5–5.2): 1 is maintained in the urea-formaldehyde concentrate.

Охлаждение контактных газов происходит в аппарате смешения, представляющем собой колонный аппарат тарельчатого, насадочного типа или полый скруббер, в котором контактные газы проходят снизу вверх. Продукты конденсации охлаждаются и подаются в качестве хладагента противотоком к газу сверху вниз. При контакте газов с охлажденными продуктами конденсации происходит охлаждение газов ниже точки росы и из них конденсируются пары воды, формальдегида и метанола, смешиваясь с циркулирующими продуктами конденсации, которые при этом нагреваются.Contact gas cooling takes place in a mixing apparatus, which is a columnar apparatus of a plate, nozzle type or hollow scrubber in which contact gases pass from bottom to top. Condensation products are cooled and supplied as a refrigerant countercurrent to the gas from top to bottom. When gases come into contact with the cooled condensation products, the gases are cooled below the dew point and water, formaldehyde and methanol vapors are condensed from them, mixing with the circulating condensation products, which are heated.

Циркулирующие продукты конденсации охлаждаются в теплообменниках через теплопроводящую стенку каким-либо хладагентом, не смешиваясь с ним.The circulating condensation products are cooled in heat exchangers through a heat-conducting wall by some refrigerant, without mixing with it.

Охлаждение контактных газов может осуществляться либо в отдельном аппарате, либо в аппарате, совмещенном с абсорбером или хемосорбером и представляющем собой его охладительно-конденсационную секцию.Contact gas cooling can be carried out either in a separate apparatus or in an apparatus combined with an absorber or chemisorber and representing its cooling and condensation section.

На чертеже представлен вариант схемы получения продуктов с отдельно расположенным охладительным аппаратом контактных газов дегидрирования метанола.The drawing shows a variant of the scheme for producing products with a separately arranged contact apparatus for methanol dehydrogenation contact gases.

Подаваемые в спиртоиспаритель 1 метанол и вода испаряются, смешиваются с воздухом и в виде парогазовой смеси поступают в контактный аппарат 2 с подконтактным холодильником. В контактном аппарате 2 на катализаторе происходит дегидрирование метанола с образованием формальдегидсодержащих газов. Контактные газы в перегретом состоянии (с температурой выше точки росы) поступают в охладительный аппарат 3.The methanol and water supplied to the alcohol evaporator 1 are vaporized, mixed with air and, in the form of a gas-vapor mixture, enter the contact apparatus 2 with an after-contact refrigerator. In the contact apparatus 2 on the catalyst, methanol is dehydrogenated to form formaldehyde-containing gases. Contact gases in an overheated state (with a temperature above the dew point) enter the cooling unit 3.

В этом аппарате газы, контактируя с потоком продуктов конденсации, циркулирующим по контуру: куб аппарата - циркуляционный насос 5 - холодильник 6 - верхняя часть охладительного аппарата 3, охлаждаются до температуры ниже точки росы и из них конденсируются вода, формальдегид и метанол, образуя водный раствор формальдегида - формалин, который отбирается из циркулирующего потока в виде готового продукта.In this apparatus, the gases in contact with the flow of condensation products circulating along the circuit: apparatus cube - circulation pump 5 - refrigerator 6 - upper part of the cooling apparatus 3, are cooled to a temperature below the dew point and water, formaldehyde and methanol are condensed from them, forming an aqueous solution formaldehyde - formalin, which is selected from the circulating stream in the form of a finished product.

Оставшаяся часть контактных газов поступает в колонну 4 хемосорбции, где при взаимодействии с водным раствором карбамида образует карбамидоформальдегидный концентрат, который выводят из кубовой части данной колонны.The rest of the contact gas enters the chemisorption column 4, where, when reacted with an aqueous urea solution, it forms a urea-formaldehyde concentrate, which is removed from the bottom of this column.

Оставшуюся часть контактных газов выводят из верхней части колонны на утилизацию.The remainder of the contact gases is removed from the top of the column for disposal.

Сущность способа поясняется примерами.The essence of the method is illustrated by examples.

Пример 1. Контактные газы из реактора дегидрирования метанола на трегерном серебряном катализаторе в количестве 12500 кг/ч с температурой 130°С, имеющие в своем составе (мас.%): формальдегид - 20, метанол - 1,2, воды - 20,5 и неконденсирующихся газов - 58,3 (N2; CO; CO2; H2; O2), направляют на охлаждение ниже точки росы (для данного состава - 83°С) до температуры 50°С. При охлаждении из газа конденсируется 90% формальдегида в количестве 2250 кг/ч. Одновременно конденсируются 100 кг/ч метанола и 2150 кг/ч воды, образуя при смешении формалин состава (мас.%): формальдегид - 50, метанол - 2,2, вода - 47,8, который в количестве 4500 кг/ч выводят из процесса в виде самостоятельного продукта.Example 1. Contact gases from a methanol dehydrogenation reactor on a silver tribrach catalyst in an amount of 12500 kg / h with a temperature of 130 ° C, having in their composition (wt.%): Formaldehyde - 20, methanol - 1.2, water - 20.5 and non-condensable gases - 58.3 (N 2 ; CO; CO 2 ; H 2 ; O 2 ), sent for cooling below the dew point (for this composition - 83 ° C) to a temperature of 50 ° C. Upon cooling, 90% of formaldehyde is condensed from the gas in an amount of 2250 kg / h. At the same time, 100 kg / h of methanol and 2150 kg / h of water condense, forming, when mixed, the formalin composition (wt.%): Formaldehyde - 50, methanol - 2.2, water - 47.8, which in the amount of 4500 kg / h is removed from process as an independent product.

Неконденсируемая часть контактных газов, содержащая в состоянии насыщения при температуре 50°С 250 кг/ч формальдегида, 50 кг/ч метанола и 410 кг/ч воды, поступает на стадию хемосорбции. При температуре 65°С в слабощелочной среде при рН 7,0 газы контактируют с карбамидом с образованием карбамидоформальдегидного концентрата с содержанием основного вещества (в пересчете на формальдегид и карбамид) 80%. На стадию хемосорбции подают 111 кг/ч карбамида в виде 50% водного раствора. Количество карбамидоформальдегидного концентрата, получаемого в процессе, составляет 451 кг/ч. При этом мольное соотношение формальдегида и карбамида в карбамидоформальдегидном концентрате составляет 4,5:1.The non-condensable part of the contact gases, containing in a state of saturation at a temperature of 50 ° C 250 kg / h of formaldehyde, 50 kg / h of methanol and 410 kg / h of water, enters the chemisorption stage. At a temperature of 65 ° C in a slightly alkaline medium at pH 7.0, the gases contact with urea to form a urea-formaldehyde concentrate with a basic substance content (in terms of formaldehyde and urea) of 80%. 111 kg / h of urea in the form of a 50% aqueous solution are fed to the chemisorption step. The amount of urea-formaldehyde concentrate obtained in the process is 451 kg / h. The molar ratio of formaldehyde to urea in the urea-formaldehyde concentrate is 4.5: 1.

Пример 2. Контактные газы из реактора дегидрирования метанола на трегерном серебряном катализаторе в том же количестве и составе, как в примере 1, поступают на стадию охлаждения ниже точки росы (для данного состава - 83°С) до температуры 80°С. При охлаждении из газа конденсируется 23% формальдегида в количестве 575 кг/ч. Одновременно конденсируются 15 кг/ч метанола и 276 кг/ч воды, образуя при смешении формалин состава (мас.%): формальдегид - 66,4, метанол - 1,7, вода - 31,9, который в количестве 866 кг/ч выводят из процесса в виде самостоятельного продукта.Example 2. Contact gases from a methanol dehydrogenation reactor on a silver tribrach catalyst in the same amount and composition as in example 1, enter the cooling stage below the dew point (for this composition - 83 ° C) to a temperature of 80 ° C. Upon cooling, 23% of formaldehyde in the amount of 575 kg / h is condensed from the gas. At the same time, 15 kg / h of methanol and 276 kg / h of water condense, forming, when mixed, the formalin composition (wt.%): Formaldehyde - 66.4, methanol - 1.7, water - 31.9, which in the amount of 866 kg / h Derived from the process as an independent product.

Неконденсируемая часть контактных газов, содержащая в состоянии насыщения при температуре 80°С 1925 кг/ч формальдегида, 135 кг/ч метанола и 2284 кг/ч воды, поступает на стадию хемосорбции, где при температуре 65°С в слабощелочной среде при рН 7,0 контактирует с карбамидом с образованием карбамидоформальдегидного концентрата с содержанием основного вещества (в пересчете на формальдегид и карбамид) 80%. На стадию хемосорбции подают 740 кг/ч карбамида в виде 50% водного раствора. Количество получаемого карбамидоформальдегидного концентрата составляет 3331 кг/ч. При этом мольное соотношение формальдегида и карбамида в карбамидоформальдегидном концентрате составляет 5,2:1.The non-condensable part of the contact gases containing 1925 kg / h of formaldehyde, 135 kg / h of methanol and 2284 kg / h of water in a state of saturation at a temperature of 80 ° C enters the chemisorption stage, where at a temperature of 65 ° C in a slightly alkaline medium at pH 7, 0 is in contact with urea with the formation of a urea-formaldehyde concentrate with a basic substance content (in terms of formaldehyde and urea) of 80%. 740 kg / h of urea in the form of a 50% aqueous solution are fed to the chemisorption step. The amount of urea-formaldehyde concentrate obtained is 3331 kg / h. The molar ratio of formaldehyde to urea in the urea-formaldehyde concentrate is 5.2: 1.

Пример 3. Контактные газы из реактора дегидрирования метанола на трегерном серебряном катализаторе в том же количестве и составе, как в примере 1, направляют на охлаждение ниже точки росы (для данного состава - 83°С) до температуры 75°С. При охлаждении из газа конденсируется 50% формальдегида в количестве 1250 кг/ч. Одновременно конденсируются 18 кг/ч метанола и 887 кг/ч воды, образуя при смешении формалин состава (мас.%): формальдегид - 58, метанол - 0,8, вода - 41,2, который в количестве 2155 кг/ч выводят из процесса в виде самостоятельного продукта.Example 3. Contact gases from a methanol dehydrogenation reactor on a silver tribrach catalyst in the same amount and composition as in example 1 are directed to cooling below the dew point (for this composition - 83 ° C) to a temperature of 75 ° C. When cooled from gas, 50% of formaldehyde condenses in an amount of 1250 kg / h. At the same time, 18 kg / h of methanol and 887 kg / h of water condense, forming, when mixed, the formalin composition (wt.%): Formaldehyde - 58, methanol - 0.8, water - 41.2, which in the amount of 2155 kg / h is removed from process as an independent product.

Неконденсируемая часть контактных газов, содержащая в состоянии насыщения при температуре 75°С 1250 кг/ч формальдегида, 132 кг/ч метанола и 1673 кг/ч воды, поступает на стадию хемосорбции. При температуре 65°С в слабощелочной среде при рН 7,0 газы контактируют с карбамидом с образованием карбамидоформальдегидного концентрата с содержанием основного вещества (в пересчете на формальдегид и карбамид) 80%. На стадию хемосорбции подают 555 кг/ч карбамида в виде 50% водного раствора. При этом мольное соотношение формальдегида и карбамида в карбамидоформальдегидном концентрате равно 4,5:1. Количество получаемого карбамидоформальдегидного концентрата составляет 2256 кг/ч.The non-condensable part of the contact gases containing 1250 kg / h of formaldehyde, 132 kg / h of methanol and 1673 kg / h of water in a state of saturation at a temperature of 75 ° C enters the chemisorption stage. At a temperature of 65 ° C in a slightly alkaline medium at pH 7.0, the gases contact with urea to form a urea-formaldehyde concentrate with a basic substance content (in terms of formaldehyde and urea) of 80%. 555 kg / h of urea in the form of a 50% aqueous solution are fed to the chemisorption step. The molar ratio of formaldehyde and urea in the urea-formaldehyde concentrate is 4.5: 1. The amount of urea-formaldehyde concentrate obtained is 2256 kg / h.

Пример 4. Контактные газы из реактора дегидрирования метанола на трегерном серебряном катализаторе в том же количестве и составе, как в примере 1, поступают на стадию охлаждения ниже точки росы (для данного состава - 83°С) до температуры 75°С. При охлаждении из газа конденсируется 50% формальдегида в количестве 1250 кг/ч. Одновременно конденсируются 18 кг/ч метанола и 887 кг/ч воды, образуя при смешении формалин состава (мас.%): формальдегид - 58, метанол - 0,8, вода - 41,2, который в количестве 2155 кг/ч выводят из процесса в виде самостоятельного продукта.Example 4. Contact gases from a methanol dehydrogenation reactor on a silver tribrach catalyst in the same amount and composition as in example 1, enter the cooling stage below the dew point (for this composition - 83 ° C) to a temperature of 75 ° C. When cooled from gas, 50% of formaldehyde condenses in an amount of 1250 kg / h. At the same time, 18 kg / h of methanol and 887 kg / h of water condense, forming, when mixed, the formalin composition (wt.%): Formaldehyde - 58, methanol - 0.8, water - 41.2, which in the amount of 2155 kg / h is removed from process as an independent product.

Неконденсируемая часть контактных газов, содержащая в состоянии насыщения при температуре 75°С 1250 кг/ч формальдегида, 132 кг/ч метанола и 1673 кг/ч воды, поступает на стадию хемосорбции. При температуре 65°С в слабощелочной среде при рН 7,0 газы контактируют с карбамидом с образованием карбамидоформальдегидного концентрата с содержанием основного вещества (в пересчете на формальдегид и карбамид) 80%. На стадию хемосорбции подают 480 кг/ч карбамида в виде 50% водного раствора. Количество получаемого карбамидоформальдегидного концентрата составляет 2162 кг/ч. При этом мольное соотношение формальдегида и карбамида в карбамидоформальдегидном концентрате равно 5,2:1.The non-condensable part of the contact gases containing 1250 kg / h of formaldehyde, 132 kg / h of methanol and 1673 kg / h of water in a state of saturation at a temperature of 75 ° C enters the chemisorption stage. At a temperature of 65 ° C in a slightly alkaline medium at pH 7.0, the gases contact with urea to form a urea-formaldehyde concentrate with a basic substance content (in terms of formaldehyde and urea) of 80%. 480 kg / h of urea in the form of a 50% aqueous solution are fed to the chemisorption step. The amount of urea-formaldehyde concentrate obtained is 2162 kg / h. The molar ratio of formaldehyde to urea in the urea-formaldehyde concentrate is 5.2: 1.

В прототипе в процессе хемосорбции получают полупродукт - предконцентрат с пониженным мольным соотношением формальдегид:карбамид (1,9-4,0):1, т.е. с пониженным содержанием формальдегида, а затем недостающий формальдегид вводят в виде концентрированного раствора формалина, доводя искусственно соотношение до требуемого (4,5-5,2):1. При проведении хемосорбции с недостатком формальдегида формируются молекулы метилолкарбамидов с другим строением, чем в случае избытка формальдегида. Причем строение молекул не исправляется при искусственном доведении соотношения формальдегид:карбамид до требуемого смешением с концентрированным формалином. Поэтому по химическим свойствам получаемый по прототипу карбамидоформальдегидный концентрат не соответствует требованиям качества, применяемым при изготовлении на его основе смол.In the prototype, in the process of chemisorption, an intermediate is obtained - a preconcentrate with a reduced molar ratio of formaldehyde: urea (1.9-4.0): 1, i.e. with a reduced formaldehyde content, and then the missing formaldehyde is introduced in the form of a concentrated formalin solution, artificially bringing the ratio to the required (4.5-5.2): 1. During chemisorption with a lack of formaldehyde, methylol carbamide molecules are formed with a different structure than in the case of an excess of formaldehyde. Moreover, the structure of the molecules is not corrected by artificially bringing the formaldehyde: urea ratio to the required ratio by mixing with concentrated formalin. Therefore, the chemical properties obtained by the prototype urea-formaldehyde concentrate does not meet the quality requirements used in the manufacture of resins based on it.

Из представленных примеров видно, что в способе карбамидоформальдегидный концентрат получается в оптимальных условиях хемосорбции сразу с требуемым соотношением формальдегид:карбамид, равным (4,5:5,2):1, и с заданными химическими свойствами.It can be seen from the presented examples that in the method, a urea-formaldehyde concentrate is obtained under optimal chemisorption conditions immediately with the required formaldehyde: urea ratio equal to (4.5: 5.2): 1 and with the given chemical properties.

При этом в изобретении за счет введения одной стадии охлаждения контактных газов, выходящих после каталитического дегидрирования метанола, упрощается вся технологическая схема в целом, и после этой стадии в оптимальных условиях получаются сразу конечные продукты - карбамидоформальдегидный концентрат и формалин, качество и состав которых зависят только от режима ведения процессов на этих стадиях.Moreover, in the invention, due to the introduction of one stage of cooling of the contact gases leaving after the catalytic dehydrogenation of methanol, the whole technological scheme as a whole is simplified, and after this stage, under optimal conditions, the final products are obtained immediately - urea-formaldehyde concentrate and formalin, the quality and composition of which depend only modes of conducting processes at these stages.

Упрощение технологической схемы достигается за счет устранения стадий промежуточного сбора полупродуктов, их взаимных дозировок, смешивания, корректировки состава и сложной системы взаимного аналитического контроля, которые характерны для прототипа.The simplification of the technological scheme is achieved by eliminating the stages of the intermediate collection of intermediate products, their mutual dosages, mixing, composition adjustment and the complex system of mutual analytical control that are characteristic of the prototype.

Claims (1)

Способ непрерывного получения формалина и карбамидоформальдегидного концентрата, включающий каталитическое дегидрирование метанола с образованием формальдегидсодержащих контактных газов, из которых выделяют часть формальдегида в виде формалина, подачу контактных газов на хемосорбцию формальдегида водным раствором карбамида, получение карбамидоформальдегидного концентрата с расчетным мольным соотношением формальдегида и карбамида (4,5-5,2):1, отличающийся тем, что выделение части формальдегида из контактных газов в виде формалина осуществляют охлаждением контактных газов дегидрирования метанола ниже температуры точки росы до температуры 50-80°С, образующийся при охлаждении конденсат отводят в виде формалина, а на хемосорбцию подают оставшуюся часть контактных газов.A method for the continuous production of formalin and urea-formaldehyde concentrate, including catalytic dehydrogenation of methanol with the formation of formaldehyde-containing contact gases, from which a portion of formaldehyde is isolated in the form of formalin, the supply of contact gases for chemisorption of formaldehyde with an aqueous urea solution, the preparation of urea-formaldehyde concentrate with a formaldehyde ratio of 4 molar 5-5.2): 1, characterized in that the allocation of part of formaldehyde from contact gases in the form of formalin o uschestvlyayut cooled gases contact the dehydrogenation of methanol below the dew point temperature to a temperature of 50-80 ° C, produced during cooling is withdrawn as a condensate of formalin and fed to chemisorption of the remainder of the contact gas.
RU2007105157/04A 2007-02-12 2007-02-12 Method of uninterrupted production of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate RU2329248C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007105157/04A RU2329248C1 (en) 2007-02-12 2007-02-12 Method of uninterrupted production of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007105157/04A RU2329248C1 (en) 2007-02-12 2007-02-12 Method of uninterrupted production of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2329248C1 true RU2329248C1 (en) 2008-07-20

Family

ID=39809156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007105157/04A RU2329248C1 (en) 2007-02-12 2007-02-12 Method of uninterrupted production of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2329248C1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5328678B2 (en) Process for producing hydroxypivalin aldehyde and neopentyl glycol
CN109678756B (en) Reaction device and method for producing adiponitrile
US6969446B1 (en) Method for producing concentrated nitric acid and installation for carrying out a method of this type
CN108026033A (en) Urea manufacture method and urea manufacture device
US6057483A (en) High selective method of phenol and acetone production
TW202239741A (en) Process for the energy-efficient production of alkali metal alkoxides
SU1494864A3 (en) Method of producing urea
EP1042264A4 (en) High selective method of phenol and acetone production
CA1217203A (en) Manufacture of aqueous formaldehyde
RU2329248C1 (en) Method of uninterrupted production of formalin and carbamide-formaldehyde concentrate
CN106365178B (en) A kind of method of purification of hydrogen cyanide
US5061349A (en) Method of isolating trioxane from aqueous trioxane solutions by distillative separation
AU700831B2 (en) A process for the continuous preparation of aqueous formaldehyde solutions
KR20060110360A (en) Process for preparing a high-concentration formaldehyde solution
US4055627A (en) Process for treating gases in the ammonia synthesis
CA1185618A (en) Manufacture of aqueous formaldehyde
RU95122440A (en) METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF AQUEOUS SOLUTIONS FORMALDEHYDE
RU2481359C1 (en) Method of producing carbamide-formaldehyde concentrate
RU2287517C1 (en) Process for producing formalin or urea-formaldehyde solution
KR20100095466A (en) Method for the production of crude trioxane
US6849161B2 (en) Process for the production of anhydrous hydrazine and device for its implementation
DE2451990C3 (en) Process for the preparation of concentrated, aqueous solutions of formaleyhd and urea
CN116134009A (en) Method for producing polymethoxy dimethyl ether
RU2233263C2 (en) Method for preparing formalin
RU2717515C1 (en) Method of producing hydroxylamine sulphate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180213