RU2329245C2 - Method of obtaining 1,2,4-triphenylbenzol - Google Patents
Method of obtaining 1,2,4-triphenylbenzol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2329245C2 RU2329245C2 RU2006115992/04A RU2006115992A RU2329245C2 RU 2329245 C2 RU2329245 C2 RU 2329245C2 RU 2006115992/04 A RU2006115992/04 A RU 2006115992/04A RU 2006115992 A RU2006115992 A RU 2006115992A RU 2329245 C2 RU2329245 C2 RU 2329245C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenylacetylene
- complex
- nickel
- pph
- toluene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к способу получения 1,2,4-трифенилбензола, который находит широкое применение в промышленности тонкого химического синтеза, фармацевтической промышленности и в качестве пластификатора.The present invention relates to a method for producing 1,2,4-triphenylbenzene, which is widely used in the fine chemical industry, pharmaceutical industry and as a plasticizer.
Известен способ получения 1,3,5-трифенилбензола путем тримеризации ацетофенона с отщеплением воды в присутствии каталитическсих количеств фенил-этил сульфониевой кислоты С6Н4(SO3Н)СН3. Реакцию ведут при температуре 200-260°С, конверсия составляет до 25% (патент US 2969405). Также известна циклотримеризация ацетиленовых углеводородов с карбонильными или гидроксильными функциональными группами в бензол и 1,2,4-трис(α-гидрокси-α-метил-этил)бензол (катализатор Ni(СО)3PPh3) с селективностью до 95% (патент GB 1026009). Описанные реакции протекают в жестких условиях.A known method of producing 1,3,5-triphenylbenzene by trimerization of acetophenone with the removal of water in the presence of catalytic amounts of phenyl-ethyl sulfonic acid C 6 H 4 (SO 3 H) CH 3 . The reaction is carried out at a temperature of 200-260 ° C, the conversion is up to 25% (patent US 2969405). Also known is the cyclotrimerization of acetylene hydrocarbons with carbonyl or hydroxyl functional groups to benzene and 1,2,4-tris (α-hydroxy-α-methyl-ethyl) benzene (Ni (CO) 3 catalyst PPh 3 ) with a selectivity of up to 95% (patent GB 1026009). The described reactions proceed under harsh conditions.
Ближайшим известным решением аналогичной задачи по химической сущности является способ каталитической циклотримеризации ацетилена в бензол в гомогенной каталитической системе на основе комплексов никеля (II), алюминийорганических соединений и фосфорсодержащих стабилизирующих лигандов (Ф.К. Шмидт, В.Г. Липович, И.В. Калечиц. Полимеризация и циклотримеризация ацетилена в присутствии комплексных металлорганических катализаторов. // Кинетика и катализ. 1970, т.1, c.251-253). Для данной каталитической композиции характерна крайне низкая активность катализатора в реакции циклотримеризации ацетилена до бензола и образование в качестве побочного продукта полиацетиленов - минимум 40%.The closest known solution to a similar problem in chemical nature is a method for the catalytic cyclotrimerization of acetylene to benzene in a homogeneous catalytic system based on complexes of nickel (II), organoaluminum compounds, and phosphorus-containing stabilizing ligands (F.K. Schmidt, V.G. Lipovich, I.V. Kalechits. Polymerization and cyclotrimerization of acetylene in the presence of complex organometallic catalysts // Kinetics and Catalysis. 1970, v. 1, p. 251-253). This catalyst composition is characterized by an extremely low activity of the catalyst in the cyclotrimerization of acetylene to benzene and the formation of polyacetylenes as a by-product of at least 40%.
Для устранения указанных недостатков предлагается проведение каталитической циклотримеризации фенилацетилена в присутствии никельсодержащего катализатора, сформированного путем контрдиспропорционирования компонентов катализатора - фосфинового комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 и никеля (II) NiCp2.To eliminate these drawbacks, it is proposed to carry out catalytic cyclotrimerization of phenylacetylene in the presence of a nickel-containing catalyst formed by counter-disproportionation of the catalyst components — the nickel phosphine complex (0) Ni (PPh) 4 and nickel (II) NiCp 2 .
Получать в чистом виде 1,2,4-трифенилбензол с выходом целевого продукта до 92% предлагается следующим способом. В качестве катализатора использовать комплекс никеля (I) NiCp(PPh3)2, сформированный in situ в среде толуола путем контрдиспропорционирования комплексов никеля (0) Ni(PPh)4 и никеля (II) NiCp2.To obtain in pure form 1,2,4-triphenylbenzene with the yield of the target product up to 92% is proposed in the following way. As a catalyst, use the complex of nickel (I) NiCp (PPh 3 ) 2 , formed in situ in toluene by counter-disproportionation of the complexes of nickel (0) Ni (PPh) 4 and nickel (II) NiCp 2 .
Способ заключается в предварительном формировании в атмосфере инертного газа (аргон, азот) в среде толуола комплекса никеля (I) NiCp(PPh3)2 посредством взаимодействия 1 мольной части комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 с 1 мольной частью комплекса Ni(Ср)2 в течение 20-30 минут при температуре 20-25°С, после чего к полученному толуольному раствору добавляется фенилацетилен (молярные отношения фенилацетилен:толуол:Ni=200:400:1, С(Ni)=5×10-4 моль). Реакцию циклотримеризации фенилацетилена ведут при температуре 20°С и атмосферном давлении.The method consists in preliminary formation of an inert gas (argon, nitrogen) in the atmosphere of toluene of the nickel complex (I) NiCp (PPh 3 ) 2 by reacting 1 molar part of the nickel complex (0) Ni (PPh) 4 with 1 molar part of the Ni ( Cp) 2 for 20-30 minutes at a temperature of 20-25 ° C, after which phenylacetylene is added to the resulting toluene solution (molar ratios of phenylacetylene: toluene: Ni = 200: 400: 1, C (Ni) = 5 × 10 -4 mole). The phenylacetylene cyclotrimerization reaction is carried out at a temperature of 20 ° C and atmospheric pressure.
Пример 1.Example 1
В термостатируемый стеклянный сосуд, обеспечивающий возможность интенсивного перемешивания, при температуре 20-25°С в атмосфере аргона или азота последовательно вносят 20 мл толуола, затем 0,275 г (0,25 ммоль) комплекса Ni(PPh)4, после полного растворения комплекса при перемешивании добавляют 0,047 г (0,25 ммоль) комплекса Ni(Ср)2, перемешивают в течение 20-30 минут, по возможности проводят контроль ЭПР на наличие интенсивного сигнала от комплекса никеля (I) NiCp(PPh3)2. К полученной смеси при перемешивании добавляют 10 мл фенилацетилена, реакционную смесь перемешивают в течение 20 минут. После завершения реакции полученную смесь обрабатывают 100 мл холодной воды, отделяют органический слой. Полученную смесь органических веществ, содержащую толуол, 1,2,4-трифенилбензол, фенилацетилен подвергают обработке этанолом для высаживания 1,2,4-трифенилбензола. Получают около 7,5 г (92%) 1,2,4-трифенилбензола.At a temperature of 20-25 ° С in an atmosphere of argon or nitrogen, 20 ml of toluene are successively added to a thermostatically controlled glass vessel at a temperature of 20-25 ° C, then 0.275 g (0.25 mmol) of the Ni (PPh) 4 complex, after complete dissolution of the complex with stirring add 0.047 g (0.25 mmol) of the Ni (Cp) 2 complex, mix for 20-30 minutes, if possible, monitor the EPR for the presence of an intense signal from the nickel complex (I) NiCp (PPh 3 ) 2 . 10 ml of phenylacetylene is added to the resulting mixture with stirring, and the reaction mixture is stirred for 20 minutes. After completion of the reaction, the resulting mixture was treated with 100 ml of cold water, and the organic layer was separated. The resulting mixture of organic substances containing toluene, 1,2,4-triphenylbenzene, phenylacetylene is subjected to ethanol treatment to precipitate 1,2,4-triphenylbenzene. About 7.5 g (92%) of 1,2,4-triphenylbenzene are obtained.
Технический эффект - упрощение способа и повышение выхода целевого продукта до 92%.The technical effect is to simplify the method and increase the yield of the target product to 92%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006115992/04A RU2329245C2 (en) | 2006-05-10 | 2006-05-10 | Method of obtaining 1,2,4-triphenylbenzol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006115992/04A RU2329245C2 (en) | 2006-05-10 | 2006-05-10 | Method of obtaining 1,2,4-triphenylbenzol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006115992A RU2006115992A (en) | 2007-11-20 |
| RU2329245C2 true RU2329245C2 (en) | 2008-07-20 |
Family
ID=38959185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006115992/04A RU2329245C2 (en) | 2006-05-10 | 2006-05-10 | Method of obtaining 1,2,4-triphenylbenzol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2329245C2 (en) |
-
2006
- 2006-05-10 RU RU2006115992/04A patent/RU2329245C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ШМИДТ Ф.К. и др. Кинетика и катализ, 1970, т.1, с.251-253. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006115992A (en) | 2007-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Roembke et al. | Application of (phosphine) gold (I) carboxylates, sulfonates and related compounds as highly efficient catalysts for the hydration of alkynes | |
| Fuchs et al. | Tandem rhodium‐catalyzed hydroformylation–hydrogenation of alkenes by employing a cooperative ligand system | |
| US8710275B2 (en) | Catalysts and process for producing aldehydes | |
| JP2013508274A5 (en) | ||
| US8692027B2 (en) | Catalysts and processes for preparing aldehydes | |
| Joe et al. | Distal-selective hydroformylation using scaffolding catalysis | |
| FR3020286A1 (en) | NOVEL NICKEL COMPLEXES AND THEIR USE IN A PROCESS OF OLEFIN PROCESSING | |
| Karabulut et al. | Ru-mediated selective addition reactions of carboxylic acids to internal and terminal alkynes | |
| Lujan et al. | The influence of N-heterocyclic carbene steric and electronic properties in Ru-catalysed cross metathesis reactions | |
| Ostrowska et al. | Selective dimerization of terminal acetylenes in the presence of PEPPSI precatalysts and relative chloro-and hydroxo-bridged N-heterocyclic carbene palladium dimers | |
| EP2855414B1 (en) | Catalyst and method having improved selectivity to isobutyraldehyde via catlayst induction | |
| RU2329245C2 (en) | Method of obtaining 1,2,4-triphenylbenzol | |
| Öztürk et al. | A practical ruthenium based catalytic system bearing a switchable selectivity between the dimerization and cyclotrimerization reactions of alkynes | |
| US9192927B2 (en) | Method for the preparation of palladium(I) tri-tert-butylphosphine bromide dimer and process for its use in isomerization reactions | |
| JPS5851936B2 (en) | Ethanol manufacturing method | |
| RU2479563C1 (en) | Method of producing alkylbenzenes | |
| Bantu et al. | N-Acetyl-N, N-dipyrid-2-yl (cyclooctadiene) rhodium (I) and iridium (I) complexes: Synthesis, X-ray structures, their use in hydroformylation and carbonyl hydrosilylation reactions and in the polymerization of diazocompounds | |
| Fontal et al. | Catalytic studies with ruthenium clusters substituted with diphosphines: Part II. Studies with Ru3 (CO) 8 (Ph2PCH2PPh2) 2 | |
| JP4917064B2 (en) | Method for allylation of sulfonylimidate | |
| US3686245A (en) | Halo(haloorgano)bis(triorganophosphine)nickel(ii) complexes for olefin dimerization | |
| Olaoye et al. | Catalytic hydrogenation of sorbic acid using pyrazolyl palladium (II) and nickel (II) complexes as precatalysts | |
| RU2342392C2 (en) | Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane | |
| CN110114363A (en) | The synthesis of benzyl oxygroup phenoxy group phenol ligand | |
| CN113666961B (en) | Preparation method of meta-substituted biaryl tertiary phosphine ligand | |
| TWI573784B (en) | Method for producing branched chain aldehyde |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090511 |