RU2322385C2 - Способ получения синтез-газа - Google Patents

Способ получения синтез-газа Download PDF

Info

Publication number
RU2322385C2
RU2322385C2 RU2006111370/15A RU2006111370A RU2322385C2 RU 2322385 C2 RU2322385 C2 RU 2322385C2 RU 2006111370/15 A RU2006111370/15 A RU 2006111370/15A RU 2006111370 A RU2006111370 A RU 2006111370A RU 2322385 C2 RU2322385 C2 RU 2322385C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
synthesis gas
initial mixture
heat treatment
producing synthesis
temperature heat
Prior art date
Application number
RU2006111370/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006111370A (ru
Inventor
нов Алексей Руфович Марть (RU)
Алексей Руфович Мартьянов
нов Михаил Алексеевич Марть (RU)
Михаил Алексеевич Мартьянов
Алексей Дмитриевич Романов (RU)
Алексей Дмитриевич Романов
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Углеводород"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Углеводород" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Углеводород"
Priority to RU2006111370/15A priority Critical patent/RU2322385C2/ru
Publication of RU2006111370A publication Critical patent/RU2006111370A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2322385C2 publication Critical patent/RU2322385C2/ru

Links

Landscapes

  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения синтез-газа, который может быть использован в нефтехимии для получения моторных топлив. Способ включает обработку биогаза при температуре 1420-1800°С и последующее охлаждение полученного синтез-газа. Термическую обработку биогаза осуществляют в жидком теплоносителе при отношении объема жидкого теплоносителя к объему барботируемого газа, равном 10-100, в течение 0,3-2 с или в кипящем слое твердых частиц, при этом скорость биогаза выбирают больше минимальной скорости псевдоожижения. Изобретение позволяет повысить чистоту получаемого синтез-газа. 7 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способам получения синтез-газа и может быть использовано в нефтехимии для получения моторных топлив по технологии GTL.
Известен способ получения синтез-газа для производства продуктов основного органического синтеза и синтетического топлива [RU 2062750, С01В 3/16, С25В 1/02, 1996.06.27], включающий конверсию углеродсодержащих газов в присутствии паров воды с подводом энергии для поддержания процесса. В качестве источника углеродсодержащих газов используют диоксид углерода промышленных дымовых газов, которые непрерывно пропускают через газоселективные мембраны для выделения диоксида углерода, с последующей десорбцией диоксида углерода в среду паров воды. Полученную парогазовую смесь доводят до молярного отношения воды к диоксиду углерода, равного 1,0-2,3, путем конденсации паров воды при постоянном давлении и температуре и подвергают конверсии путем электрохимического катодного восстановления при 1120-1220 К до получения синтез-газа смеси водорода и оксида углерода с составом Н2:СО от 1,0 до 2,3 на катоде и кислорода на аноде. Полученный синтез-газ охлаждают и направляют потребителю.
Недостатком известного способа является сложность оборудования, необходимого для его реализации, и высокие энергозатраты на производство синтез газа.
Известен способ производства синтез-газа, содержащего водород и окись углерода [RU 2258029, С01В 3/38, С10К 1/20, 2003.04.10], включающий следующие стадии: удаление сернистого водорода из природного газа, содержащего сернистый водород и двуокись углерода, путем осуществления прохождения природного газа через устройство для удаления сернистого водорода, добавление двуокиси углерода и пара в природный газ, откуда удален сернистый водород, для получения смешанного газа, введение смешанного газа в реакционную трубку риформинг-установки для осуществления реакции парового риформинга в смешанном газе.
Недостатком известного способа необходимость устройства по очистке исходного газа от соединений серы. В данном способе в газ, направляемый для получения синтез-газа, дополнительно подается пар и углекислый газ, частично выделенный из синтез-газа, прошедшего установку риформинга, что усложняет и удорожает установку и способ в целом.
Известен способ получения синтез-газа [RU 2201392, С01В 3/38, 2003.03.27], в котором углеродсодержащее органическое соединение взаимодействует с паром и диоксидом углерода в присутствии катализатора. Количество пара составляет 2 моль или менее на моль углерода указанного углеродсодержащего органического соединения и 0,1-10 моль на моль диоксида углерода, при этом указанное взаимодействие осуществляют при температуре 600-1000°С, давлении 5-40 кг/см2 и среднечасовой объемной скорости подачи газа 1000-10000 ч-1.
Недостатком известного способа является применение катализатора, который хотя и уменьшает необходимую температуру нагрева, но нуждается в регенерации, что усложняет и удорожает способ получения синтез-газа.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения синтез-газа, описанный в изобретении по патенту RU 2242497, C10G 9/36, 2004.12.20, выбранный за прототип, включающий термическую обработку исходной смеси, содержащей один или несколько углеводородов и молекулярный кислород и/или соединения с одним или несколькими элементами кислорода, нагреваемой максимум до 1400°С, проведение реакции в реакторе и охлаждение.
Недостатком известного способа является нагрев до температуры только в 1400°С, что увеличивает время реакции, а получаемый синтез-газ имеет в своем составе частично не прореагировавший углекислый газ, который улавливается и снова направляется в риформинг установку, что усложняет и удорожает реализующую способ установку и способ в целом.
Задача, решаемая заявляемым изобретением, - совершенствование способа получения синтез-газа.
Технический результат от использования предлагаемого изобретения - упрощение процесса получения синтез-газа из смеси, содержащей один или несколько углеводородов, и соединение с одним или несколькими элементами кислорода, а также повышение чистоты получаемого синтез-газа.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения синтез-газа, включающем высокотемпературную термическую обработку исходной смеси, содержащей один или несколько углеводородов и соединение с одним или несколькими элементами кислорода, и охлаждение, в качестве исходной смеси используют биогаз, а высокотемпературную термическую обработку исходной смеси проводят при температуре 1420-1800°С. В качестве биогаза используют преимущественно газообразные продукты метанового брожения органических отходов сельского хозяйства, или лесообрабатывающей или пищевой промышленности, или коммунального хозяйства.
Исходная смесь содержит в основном метансодержащий газ и углекислый газ. Высокотемпературную термическую обработку исходной смеси осуществляют преимущественно в жидком теплоносителе или в кипящем слое твердых частиц. При осуществлении высокотемпературной термической обработки исходной смеси в жидком теплоносителе отношение объема жидкого теплоносителя к объему барботируемого газа выбирают преимущественно равным 10-100, а время контакта сырья с жидким теплоносителем ограничивают временем всплытия пузырьков газа и выбирают преимущественно на уровне 0,3-2 с. При проведении высокотемпературной термической обработки исходной смеси в кипящем слое твердых частиц скорость подачи исходной смеси выбирают преимущественно большей минимальной скорости псевдоожижения.
Способ осуществляют следующим образом.
Подачу исходного сырья - биогаза - осуществляют в режиме барботажа в нижнюю часть сосуда, содержащего жидкий теплоноситель, в качестве которого используют расплав неорганических солей или металла, либо сплава, например, меди, железа, алюминия или никеля. Отношение объема расплава к объему барботируемого газа выбирают на уровне 20-100. Время контакта сырья с расплавом ограничивают временем всплытия пузырьков газа и выбирают на уровне 0,3-2 с. Было показано, что за это время сырье успевает прогреться до температуры расплава и полностью прореагировать. Температуру расплава поддерживают в диапазоне 1420-1800°С при помощи внешнего источника энергии, например индуктора промышленной или повышенной частоты. Образующийся синтез-газ выводят из зоны над поверхностью расплава и охлаждают любым известным способом, например, используя котел-парогенератор.
Биогаз образуется в результате метанового брожения различных органических отходов сельского хозяйства, лесообрабатывающей и пищевой промышленности, коммунального хозяйства и др.; состоит из метана (30-75%) и диоксида углерода (см. "Энциклопедию Кирилла и Мефодия"). В последние годы использование биогаза в мире непрерывно возрастает. Его используют в качестве топлива в котельных или нагревателях для получения пара или горячей воды (см., например, Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод. - М. 1988. - 256 с.). В нашей стране использование биогаза очень ограничено. В основном его сбрасывают в атмосферу.
Пример 1.
В устройство, заполненное расплавом меди, подают биогаз, являющийся газообразным продуктом метанового брожения органических отходов коммунального хозяйства, содержащий смесь метансодержащего и углекислого газа в соотношении 65 объемных долей метана и 35 объемных долей углекислого газа. Отношение объема расплава к объему барботируемого газа выбирают на уровне 50. Температуру расплава поддерживают на уровне 1600°С при помощи внешнего индуктора промышленной частоты. Время контакта сырья с расплавом ограничивают временем всплытия пузырьков газа и выбирают на уровне 1,2 с. Было показано, что за это время сырье успевает прогреться до температуры расплава и полностью прореагировать. Получаемый синтез-газ при этом содержит 70 объемных долей монооксида углерода и 130 объемных долей водорода. То есть соотношение f=H2/CO составляет 1,8.
Пример 2.
В устройство, заполненное расплавом меди, подают биогаз, являющийся газообразным продуктом метанового брожения органических отходов коммунального хозяйства, содержащий смесь метансодержащего и углекислого газа в соотношении 3 объемных доли метана и 2 объемных доли углекислого газа, и дополнительно вводят 1 объемную долю водяного пара. Отношение объема расплава к объему барботируемого газа выбирают на уровне 45. Температуру расплава поддерживают на уровне 1700°С при помощи внешнего индуктора промышленной частоты. Время контакта сырья с расплавом ограничивают временем всплытия пузырьков газа и выбирают на уровне 1 с. Было показано, что за это время сырье успевает прогреться до температуры расплава и полностью прореагировать. Получаемый синтез-газ при этом содержит 5 объемных долей монооксида углерода и 7 объемных долей водорода. То есть соотношение f=H2/CO составляет 1,4.
Пример 3.
В устройство, заполненное расплавом меди, подают биогаз, являющийся газообразным продуктом метанового брожения органических отходов коммунального хозяйства, содержащий смесь метансодержащего и углекислого газа в соотношении: 1 объемная доля метана и 1 объемная доля углекислого газа. Отношение объема расплава к объему барботируемого газа выбирают на уровне 55. Температуру расплава поддерживают на уровне 1700°С при помощи внешнего индуктора повышенной частоты. Время контакта сырья с расплавом ограничивают временем всплытия пузырьков газа и выбирают на уровне 1 с. Было показано, что за это время сырье успевает прогреться до температуры расплава и полностью прореагировать. Получаемый синтез-газ при этом содержит 1 объемную долю монооксида углерода и 1 объемную долю водорода. То есть соотношение f=H2/CO равно 1.
Пример 4.
В реактор псевдоожиженного слоя, заполненный твердыми частицами материала с высокой температурой плавления, например карбида кремния или дисилицида молибдена, размером около 1 мм подают биогаз, являющийся газообразным продуктом метанового брожения органических отходов коммунального хозяйства, и содержащий смесь метансодержащего и углекислого газа в соотношении 65 объемных долей метана и 35 объемных долей углекислого газа. Температуру кипящего слоя поддерживают на уровне 1700°С. Скорость подачи исходной смеси выбирают большей минимальной скорости псевдоожижения, рассчитанной по одной из существующих методик, и равной 2 м/с. Получаемый синтез-газ при этом содержит 70 объемных долей моно оксида углерода и 130 объемных долей водорода. То есть соотношение f=H2/CO равно 1,8.
Пример 5.
В реактор псевдоожиженного слоя, заполненный твердыми частицами материала с высокой температурой плавления, например карбида кремния или дисилицида молибдена, размером 1 мм подают предварительно смешанную смесь биогаза, являющегося газообразным продуктом метанового брожения органических отходов коммунального хозяйства, и содержащую: 3 объемные доли метана, 2 объемные доли углекислого газа и 1 объемную долю водяного пара. Температуру кипящего слоя поддерживают на уровне 1800°С. Скорость подачи исходной смеси выбирают большей минимальной скорости псевдоожижения, рассчитанной по одной из существующих методик, и равной 2 м/с. Получаемый синтез-газ при этом содержит 5 объемных долей монооксида углерода и 7 объемных долей водорода. То есть соотношение f=H2/CO равно 1,4.
Пример 6.
В реактор псевдоожиженного слоя, заполненный твердыми частицами материала с высокой температурой плавления, например карбида кремния или дисилицида молибдена размером 1 мм подают биогаз, являющийся газообразньм продуктом метанового брожения органических отходов коммунального хозяйства, и содержащий смесь метансодержащего и углекислого газа в соотношении 1 объемной доли метана и 1 объемной доли углекислого газа. Температуру кипящего слоя поддерживают на уровне 1700°С. Скорость подачи исходной смеси выбирают большей минимальной скорости псевдоожижения, рассчитанной по одной из существующих методик и равной 2 м/с. Получаемый синтез-газ при этом содержит 1 объемную долю монооксида углерода и 1 объемную долю водорода. То есть соотношение f=H2/CO равно 1.
Экспериментально было показано, что при выходе за указанные температурные пределы образующийся синтез-газ содержит повышенное содержание примесей в газовой фазе, таких как метан, ацетилен и его гомологи. Теоретически было найдено подтверждение этого факта. Указанный диапазон температур соответствует минимальному количеству газовых примесей в составе гетерогенного равновесия, рассчитанного с помощью минимизации функции Гиббса для компонентов: водород, монооксид углерода, диоксид углерода, метан, ацетилен, этилен, этан, метилацетилен, аллен, пропилен, пропан, диацетилен, винилацетилен, бензол, твердый углерод (аморфная модификация - сажа).
Таким образом, по сравнению с прототипом заявленный способ получения синтез-газа позволяет, используя биогаз, получать сырье для получения жидких моторных топлив.
Этот способ более прост в осуществлении за счет того, что отсутствует необходимость возврата непрореагировавшей части исходной смеси (рецикла), т.к. в заявляемом способе вся смесь успевает прореагировать. Получающийся при реализации данного способа синтез-газ обладает повышенной чистотой (содержит меньшее количество примесей) за счет более высокой температуры реакции.
Кроме того, предлагаемый способ позволяет утилизировать биогаз, который чаще всего не использовался и сбрасывался в атмосферу, тем самым снижает загрязнение окружающей среды.

Claims (8)

1. Способ получения синтез-газа, включающий высокотемпературную термическую обработку исходной смеси, содержащей один или несколько углеводородов и соединение с одним или несколькими элементами кислорода, и охлаждение, отличающийся тем, что в качестве исходной смеси используют биогаз, а высокотемпературную термическую обработку исходной смеси проводят при температуре 1420-1800°С.
2. Способ получения синтез-газа по п.1, отличающийся тем, что в качестве биогаза используют газообразные продукты метанового брожения органических отходов сельского хозяйства или лесообрабатывающей или пищевой промышленности или коммунального хозяйства.
3. Способ получения синтез-газа по п.1, отличающийся тем, что исходная смесь содержит метансодержащий газ и углекислый газ.
4. Способ получения синтез-газа по п.1, отличающийся тем, что высокотемпературную термическую обработку исходной смеси осуществляют в жидком теплоносителе.
5. Способ получения синтез-газа по п.1, отличающийся тем, что высокотемпературную термическую обработку исходной смеси осуществляют в жидком теплоносителе при отношении объема жидкого теплоносителя к объему барботируемого газа равном 10-100.
6. Способ получения синтез-газа по п.1, отличающийся тем, что высокотемпературную термическую обработку исходной смеси осуществляют в жидком теплоносителе, а время контакта сырья с жидким теплоносителем ограничивают временем всплытия пузырьков газа и выбирают на уровне 0,3-2 с.
7. Способ получения синтез-газа по п.1, отличающийся тем, что высокотемпературную термическую обработку исходной смеси осуществляют в кипящем слое твердых частиц.
8. Способ получения синтез-газа по п.1, отличающийся тем, что высокотемпературную термическую обработку исходной смеси осуществляют в кипящем слое твердых частиц, при этом скорость подачи исходной смеси выбирают большей минимальной скорости псевдоожижения.
RU2006111370/15A 2006-04-10 2006-04-10 Способ получения синтез-газа RU2322385C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006111370/15A RU2322385C2 (ru) 2006-04-10 2006-04-10 Способ получения синтез-газа

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006111370/15A RU2322385C2 (ru) 2006-04-10 2006-04-10 Способ получения синтез-газа

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006111370A RU2006111370A (ru) 2007-10-27
RU2322385C2 true RU2322385C2 (ru) 2008-04-20

Family

ID=38955363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006111370/15A RU2322385C2 (ru) 2006-04-10 2006-04-10 Способ получения синтез-газа

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2322385C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2537627C1 (ru) * 2013-07-02 2015-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тюменский государственный нефтегазовый университет" (ТюмГНГУ) Способ получения синтез-газа

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2537627C1 (ru) * 2013-07-02 2015-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тюменский государственный нефтегазовый университет" (ТюмГНГУ) Способ получения синтез-газа

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006111370A (ru) 2007-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Pressurized pyrolysis of sewage sludge: Process performance and products characterization
RU2524720C2 (ru) Комплексная установка для переработки газа
US7744728B2 (en) Apparatus for and method of producing hydrogen using microwaves
WO2017103679A1 (en) Integrated system and method for producing methanol product
Wang et al. Chemical looping reforming of toluene as a biomass tar model compound over two types of oxygen carriers: 2CuO-2NiO/Al2O3 and CaFe2O4
BRPI0820031B1 (pt) método e aparelho para reduzir co2 em uma corrente por conversão a um gás de síntese para produção de energia
Wu et al. Catalytic conversion of NaHCO3 into formic acid in mild hydrothermal conditions for CO2 utilization
RU2008145710A (ru) Получение ароматических соединений из метана
CN113396205B (zh) 二氧化碳转化工程及其系统
Liu et al. Hydrogen production by glycerol reforming in supercritical water over Ni/MgO-ZrO2 catalyst
KR20230090311A (ko) 탄화수소를 합성하기 위한 공정
WO2016094476A1 (en) Method for converting methane to ethylene and in situ transfer of exothermic heat
Matsunami et al. Coal gasification by CO2 gas bubbling in molten salt for solar/fossil energy hybridization
CN101003359A (zh) 以焦炉气制氢水煤气补碳制备甲醇合成气的方法
Devasahayam Catalytic actions of MgCO3/MgO system for efficient carbon reforming processes
JP2010501685A5 (ru)
RU2009108731A (ru) Способ получения топлив из отходов
Yousefi et al. Experimental study for thermal methane cracking reaction to generate very pure hydrogen in small or medium scales by using regenerative reactor
RU2322385C2 (ru) Способ получения синтез-газа
CN102656121A (zh) 一种净化工艺冷凝液的方法
RU2408529C1 (ru) Способ получения синтез-газа и водорода
WO2023120628A1 (ja) パラキシレンの製造方法
Ma et al. Hydrogen Production from Bio‐Char via Steam Gasification in a Fluidized‐Bed Reactor
Reimer et al. Hydrogen-enhanced catalytic hydrothermal gasification of biomass
WO2021261417A1 (ja) 炭化水素生成システム

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110411