RU2316617C1 - Magnesium producing method by electrolysis of melt salts - Google Patents

Magnesium producing method by electrolysis of melt salts Download PDF

Info

Publication number
RU2316617C1
RU2316617C1 RU2006110663/02A RU2006110663A RU2316617C1 RU 2316617 C1 RU2316617 C1 RU 2316617C1 RU 2006110663/02 A RU2006110663/02 A RU 2006110663/02A RU 2006110663 A RU2006110663 A RU 2006110663A RU 2316617 C1 RU2316617 C1 RU 2316617C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sodium chloride
mixture
electrolyte
magnesium
calcium oxide
Prior art date
Application number
RU2006110663/02A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2006110663A (en
Inventor
Валерий Афанасьевич Колесников (RU)
Валерий Афанасьевич Колесников
Михаил Михайлович Николаев (RU)
Михаил Михайлович Николаев
Сергей Иванович Потеха (RU)
Сергей Иванович Потеха
Виктор Иванович Трифонов (RU)
Виктор Иванович Трифонов
Николай Александрович Шундиков (RU)
Николай Александрович Шундиков
Original Assignee
Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" filed Critical Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма"
Priority to RU2006110663/02A priority Critical patent/RU2316617C1/en
Publication of RU2006110663A publication Critical patent/RU2006110663A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2316617C1 publication Critical patent/RU2316617C1/en

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: non-ferrous metallurgy, namely methods for producing magnesium by electrolysis of melt metals.
SUBSTANCE: method comprises steps of cyclically removing slime-electrolyte mixture out of electrolyzer working with use of chlorine-magnesium raw material; loading said mixture into heated vessel into which solid sodium chloride and calcium oxide are also fed; melting prepared mixture, settling it and returning clarified part of mixture to electrolyzer; mixing solid sodium chloride and calcium oxide before loading them to heated vessel or feeding simultaneously or successively; loading solid sodium chloride into heated vessel at relation "sodium chloride : electrolyte" equal to 1 - (15 - 25) and loading calcium oxide at relation "calcium oxide : electrolyte" equal to 1 : (300-600); melting mixture in heated vessel at temperature 700 - 720°C while keeping content of sodium chloride in melt mixture no less than 40%.
EFFECT: lowered passivation of cathodes due to elimination of adding to electrolyzer wet salt additives such as sodium chloride and prevention of foaming, increased magnesium yield by electric current, reduced chlorine losses, prevention of chlorine separation to maintenance zone.
8 cl, 3 ex

Description

Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к способам получения магния электролизом расплавленных солей.The invention relates to non-ferrous metallurgy, in particular to methods for producing magnesium by electrolysis of molten salts.

Известен способ получения магния и хлора (а.с. СССР №398695, опубл. 27.09.1973 г.), включающий загрузку хлормагниевого сырья в электролизер, извлечение в процессе электролиза шламо-электролитной смеси, загрузку после удаления шлама в электролит твердой соли хлорида натрия равными порциями при концентрации хлорида магния не менее 8% и температуре 690-700°С. Это позволяет увеличить выход магния по току.A known method of producing magnesium and chlorine (AS USSR No. 398695, publ. 09/27/1973), including the loading of chloromagnesium raw materials in the electrolysis cell, extraction of the sludge-electrolyte mixture during electrolysis, loading of solid sodium chloride salt after removal of the sludge into the electrolyte in equal portions at a concentration of magnesium chloride of at least 8% and a temperature of 690-700 ° C. This allows you to increase the current output of magnesium.

Недостатком данного способа является повышенный гидролиз хлорида магния в электролите с образованием вредной примеси оксида магния из-за загрузки влажной соли хлорида натрия. Оксид магния осаждается на поверхности катодов и пассивирует ее, что приводит к снижению выхода магния по току. Кроме того, при введении влажной соли хлорида натрия резко повышается циркуляция электролита, что приводит к образованию пены. Это также снижает выход магния по току, повышает потери хлора и приводит к загрязнению зоны обслуживания хлором.The disadvantage of this method is the increased hydrolysis of magnesium chloride in the electrolyte with the formation of harmful impurities of magnesium oxide due to the loading of a wet salt of sodium chloride. Magnesium oxide is deposited on the surface of the cathodes and passivates it, which leads to a decrease in the current output of magnesium. In addition, with the introduction of a wet salt of sodium chloride, the electrolyte circulation rises sharply, which leads to the formation of foam. It also reduces the current output of magnesium, increases the loss of chlorine and leads to contamination of the chlorine service area.

Известен способ получения магния электролизом расплавленных солей (кн. Производство магния электролизом. - О.А.Лебедев. - М.: Металлургия, 1988, стр.203-213), включающий заливку хлормагниевого сырья в электролизер, периодическое удаление шламо-электролитной смеси в отдельную емкость, загрузку в электролизер после удаления шламо-электролитной смеси твердой соли хлорида натрия равными порциями, отстаивание шламо-электролитной смеси и возврат осветленной части в электролизер. Твердую поваренную соль - хлорид натрия - загружают в сборную ячейку электролизера порциями по 100-200 кг.A known method of producing magnesium by electrolysis of molten salts (Prince. Production of magnesium by electrolysis. - O. A. Lebedev. - M .: Metallurgy, 1988, pp. 203-213), including pouring chloromagnesium raw materials into the electrolyzer, periodic removal of sludge-electrolyte mixture in a separate container, loading into the electrolyzer after removing the sludge-electrolyte mixture of the solid salt of sodium chloride in equal portions, settling the sludge-electrolyte mixture and returning the clarified part to the electrolyzer. Solid sodium chloride - sodium chloride - is loaded into the collection cell of the electrolyzer in portions of 100-200 kg.

Недостатком данного способа является повышенный гидролиз хлорида магния в электролите с образованием вредной примеси оксида магния из-за загрузки влажной соли хлорида натрия. Оксид магния осаждается на поверхности катодов и пассивирует ее, что приводит к снижению выхода магния по току. Кроме того, при введении влажной соли хлорида натрия резко повышается циркуляция электролита, что приводит к образованию пены. Это также снижает выход магния по току, повышает потери хлора и приводит к загрязнению зоны обслуживания хлором.The disadvantage of this method is the increased hydrolysis of magnesium chloride in the electrolyte with the formation of harmful impurities of magnesium oxide due to the loading of a wet salt of sodium chloride. Magnesium oxide is deposited on the surface of the cathodes and passivates it, which leads to a decrease in the current output of magnesium. In addition, with the introduction of a wet salt of sodium chloride, the electrolyte circulation rises sharply, which leads to the formation of foam. It also reduces the current output of magnesium, increases the loss of chlorine and leads to contamination of the chlorine service area.

Известен способ получения магния электролизом расплавленных солей (кн. Металлургия магния и других легких металлов. - Эйдензон М.А. - М.: Металлургия; - 1974, стр.107-113), по количеству общих признаков принятый за ближайший аналог-прототип и включающий загрузку хлормагниевого сырья в электролизер, извлечение в процессе электролиза шламо-электролитной смеси, подгрузку в электролизер твердой соли хлорида натрия, заливку шламо-электролитной смеси в обогреваемую емкость (миксер), отстаивание и возвращение осветленной части в электролизер.A known method of producing magnesium by electrolysis of molten salts (Prince. Metallurgy of magnesium and other light metals. - Eidenzon MA - M .: Metallurgy; - 1974, p. 107-113), the number of common signs adopted for the closest analogue prototype and including the loading of chloromagnesium raw materials into the electrolysis cell, extraction of the sludge-electrolyte mixture during electrolysis, loading the solid salt of sodium chloride into the electrolyzer, pouring the sludge-electrolyte mixture into a heated container (mixer), settling and returning the clarified part to the electrolyzer.

Недостатками данного способа является то, что при осветлении в обогреваемом миксере шламо-электролитной смеси примеси соединений железа не осаждаются и возвращаются в электролизер, что приводит к насыщению расплавленных хлоридов соединениями железа. Вредное влияние ионов железа приводит к образованию пассивной пленки на катоде (пассивации) и к выделению магния в мелкодисперсной форме. Из промышленной практики известно, что оптимальный выход магния по току (77-85%) достигается при содержании ионов железа в электролите не более 0,04-0,06%. При увеличении содержания железа выход магния по току резко уменьшается (см. аналог-прототип, стр.97). Загрузка в электролизер твердой соли хлорида натрия приводит к повышенному гидролизу хлорида магния из-за присутствия в соли хлорида натрия влаги, что приводит к образованию вредной примеси оксида магния. Оксид магния осаждается на поверхности катодов и пассивирует ее, а это приводит к снижению выхода магния по току. Кроме того, при введении влажной соли хлорида натрия резко повышается циркуляция электролита, что приводит к образованию пены. Это также снижает выход магния по току, повышает потери хлора и приводит к загрязнению зоны обслуживания хлором. Наличие в твердой соли хлорида натрия сернистых соединений приводит к накоплению сульфатов в расплаве, которые являются вредными примесями для процесса электролиза.The disadvantages of this method is that during clarification in a heated mixer of the sludge-electrolyte mixture, impurities of iron compounds do not precipitate and return to the electrolyzer, which leads to the saturation of molten chlorides with iron compounds. The harmful effect of iron ions leads to the formation of a passive film at the cathode (passivation) and to the release of magnesium in finely divided form. From industrial practice it is known that the optimal current yield of magnesium (77-85%) is achieved when the content of iron ions in the electrolyte is not more than 0.04-0.06%. With an increase in the iron content, the current yield of magnesium decreases sharply (see prototype analogue, p. 97). The loading in the electrolyzer of a solid salt of sodium chloride leads to increased hydrolysis of magnesium chloride due to the presence of moisture in the sodium chloride salt, which leads to the formation of a harmful impurity of magnesium oxide. Magnesium oxide is deposited on the surface of the cathodes and passivates it, and this leads to a decrease in the current output of magnesium. In addition, with the introduction of a wet salt of sodium chloride, the electrolyte circulation rises sharply, which leads to the formation of foam. It also reduces the current output of magnesium, increases the loss of chlorine and leads to contamination of the chlorine service area. The presence of sulfur compounds in the solid salt of sodium chloride leads to the accumulation of sulfates in the melt, which are harmful impurities for the electrolysis process.

Технический результат направлен на устранение недостатков прототипа и позволяет снизить пассивацию катодов за счет исключения ввода в электролизер соединений железа и влажных солевых добавок, например хлорида натрия, предотвратить пенообразование и за счет этого повысить выход магния по току, снизить потери хлора и исключить выделение хлора в зону обслуживания.The technical result is aimed at eliminating the disadvantages of the prototype and allows to reduce the passivation of the cathodes by eliminating the introduction of iron compounds and wet salt additives, for example sodium chloride, into the electrolytic cell, to prevent foaming and thereby increase the current yield of magnesium, reduce the loss of chlorine and eliminate the release of chlorine into the zone service.

Технический результат достигается тем, что предложен способ получения магния электролизом расплавленных солей, включающий загрузку хлормагниевого сырья и хлоридов щелочных металлов в электролизер, периодическое удаление шламо-электролитной смеси из электролизера и загрузку ее в обогреваемую емкость, отстаивание и возврат осветленной части смеси в электролизер, новым является то, что в обогреваемую емкость, содержащую шламо-электролитную смесь, подают твердый хлорид натрия и оксид кальция, а полученную смесь перед отстаиванием и возвратом осветленной части в электролизер расплавляют.The technical result is achieved by the fact that the proposed method for producing magnesium by electrolysis of molten salts, including loading the chloromagnesium raw materials and alkali metal chlorides into the cell, periodically removing the sludge-electrolyte mixture from the cell and loading it into a heated tank, settling and returning the clarified part of the mixture to the cell, is new It is that solid sodium chloride and calcium oxide are supplied to a heated container containing a sludge-electrolyte mixture, and the resulting mixture before settling and returning then the clarified part is melted into the electrolyzer.

Кроме того, твердый хлорид натрия и оксид кальция смешивают перед загрузкой в обогреваемую емкость.In addition, solid sodium chloride and calcium oxide are mixed before loading into a heated container.

Кроме того, твердый хлорид натрия и оксид кальция загружают в обогреваемую емкость одновременно.In addition, solid sodium chloride and calcium oxide are loaded into a heated container at the same time.

Кроме того, твердый хлорид натрия и оксид кальция загружают в обогреваемую емкость последовательно.In addition, solid sodium chloride and calcium oxide are loaded in a heated container sequentially.

Кроме того, твердый хлорид натрия загружают в обогреваемую емкость при соотношении хлорид натрия : электролит, равном 1:(15-25).In addition, solid sodium chloride is loaded into a heated container with a sodium chloride: electrolyte ratio of 1: (15-25).

Кроме того, оксид кальция загружают в обогреваемую емкость при соотношении оксид кальция : электролит, равном 1:(300-600).In addition, calcium oxide is loaded into a heated container with a ratio of calcium oxide: electrolyte equal to 1: (300-600).

Кроме того, смесь в обогреваемой емкости расплавляют при температуре 700-720°С.In addition, the mixture in a heated container is melted at a temperature of 700-720 ° C.

Кроме того, содержание хлорида натрия в расплавленной смеси поддерживают в количестве не менее 40%.In addition, the content of sodium chloride in the molten mixture is maintained in an amount of at least 40%.

Переработка шламо-электролитной смеси в обогреваемой емкости с одновременным смешиванием с твердым хлоридом натрия позволяет исключить попадание в электролизер влаги, это значительно снижает образование оксида магния в электролизере как нежелательной примеси. Обработка шламо-электролитной смеси оксидом кальция позволяет перевести находящийся в расплаве хлорид железа в виде примеси в нерастворимый осадок - оксид железа, который осаждается в донной части обогреваемой емкости. За счет этого происходит очистка осветленной части расплава от нежелательных соединений железа. Таким образом, очистка от примесей железа и оксида магния возвратной осветленной смеси расплава позволяет значительно снизить пассивацию катодов и повысить выход магния по току.Processing sludge-electrolyte mixture in a heated tank with simultaneous mixing with solid sodium chloride eliminates the ingress of moisture into the cell, this significantly reduces the formation of magnesium oxide in the cell as an undesirable impurity. Processing the sludge-electrolyte mixture with calcium oxide makes it possible to transfer the iron chloride in the melt as an impurity into an insoluble precipitate - iron oxide, which is deposited in the bottom of the heated vessel. Due to this, the clarified part of the melt is purified from undesirable iron compounds. Thus, purification from impurities of iron and magnesium oxide of the return clarified mixture of the melt can significantly reduce the passivation of the cathodes and increase the current yield of magnesium.

Проведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации, и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявленного изобретения, позволил установить, что заявитель не обнаружил источник, характеризующийся признаками, тождественными (идентичными) всем существенным признакам изобретения. Определение из перечня выявленных аналогов прототипа как наиболее близкого по совокупности признаков аналога позволило установить совокупность существенных по отношению к усматриваемому заявителем техническому результату отличительных признаков в заявленном способе получения магния электролизом расплавленных солей.An analysis of the state of the art by the applicant, including a search by patent and scientific and technical sources of information, and identification of sources containing information about analogues of the claimed invention, made it possible to establish that the applicant did not find a source characterized by features that are identical to all the essential features of the invention. The definition from the list of identified analogues of the prototype as the closest in terms of the totality of the features of the analogue allowed us to establish a set of significant distinctive features in relation to the applicant's perceived technical result in the claimed method for producing magnesium by electrolysis of molten salts.

Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию "новизна"Therefore, the claimed invention meets the condition of "novelty"

Для проверки соответствия заявленного изобретения условию "изобретательский уровень" заявитель провел дополнительный поиск известных решений, чтобы выявить признаки, совпадающие с отличительными от прототипа признаками заявленного устройства. Заявленные признаки являются новыми и не вытекают явным образом для специалиста, поскольку из уровня техники, определенного заявителем, не выявлено влияние предусматриваемых существенными признаками заявленного изобретения преобразований для достижения технического результата. Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию "изобретательский уровень".To verify the compliance of the claimed invention with the condition "inventive step", the applicant conducted an additional search for known solutions in order to identify signs that match the distinctive features of the claimed device from the prototype. The claimed features are new and do not follow explicitly for the specialist, since from the prior art determined by the applicant, the effect of the transformations provided for by the essential features of the claimed invention has not been identified to achieve a technical result. Therefore, the claimed invention meets the condition of "inventive step".

Примеры осуществления способа.Examples of the method.

Пример 1Example 1

Процесс электролитического получения магния ведут в электролизерах, заполненных электролитом в количестве 25-30 тонн. Электролит состоит из хлоридов натрия, калия и магния. По мере разложения хлорида магния на магний и хлор в электролизер подгружают расплавленный хлорид магния 6 раз в сутки по 1-1,5 тонны. Магний извлекают из электролизера 6 раз в сутки, хлор непрерывно отводят через систему отсоса, температуру электролита поддерживают в пределах 665-670°С. В процессе электролиза в донной части электролизера оседают оксиды магния, кремния, алюминия, соединения титана и железа, так называемый шлам, накопление которого приводит к снижению показателей процесса. Шлам удаляют один раз в 7 дней с помощью вакуум-ковша совместно с донной частью электролита в количестве 3-3,5 тонн.The process of electrolytic production of magnesium is carried out in electrolyzers filled with electrolyte in an amount of 25-30 tons. The electrolyte consists of sodium, potassium and magnesium chlorides. As magnesium chloride decomposes into magnesium and chlorine, molten magnesium chloride is loaded into the electrolyzer 6 times a day, 1-1.5 tons each. Magnesium is removed from the electrolyzer 6 times a day, chlorine is continuously removed through the suction system, the temperature of the electrolyte is maintained at 665-670 ° C. During the electrolysis, oxides of magnesium, silicon, aluminum, titanium and iron compounds, the so-called sludge, accumulate in the bottom of the electrolyzer, the accumulation of which leads to a decrease in the process. The sludge is removed once every 7 days using a vacuum bucket together with the bottom of the electrolyte in an amount of 3-3.5 tons.

Шламо-электролитную смесь состава, мас.%: 2-4 MgO, 5-10 MgCl2, 0,5-1 Mg, 0,5-1,0 SiO2+Al2О3, остальное хлориды калия, натрия, кальция, загружают в обогреваемую емкость, например миксер-отстойник в количестве 3-3,5 тонн. В загрузочное отделение миксера загружают твердый хлорид натрия в количестве 150 кг на 3 тонны электролита, что соответствует соотношению хлорид натрия : электролит, равному 1:20. Затем вводят твердый оксид кальция в количестве 6 кг на 3 тонны электролита, что соответствует соотношению 1:500. Полученную смесь с содержанием хлорида натрия не менее 40% расплавляют при температуре 710°С, перемешивают, затем отстаивают и осветленную смесь расплава, обогащенную хлоридом натрия, извлекают из миксера-отстойника и загружают в электролизер. После чего в электролизер добавляют отработанный электролит с содержанием хлорида калия не менее 65%, полученный при карналлитовой схеме питания электролизеров.Sludge-electrolyte mixture composition, wt.%: 2-4 MgO, 5-10 MgCl 2 , 0.5-1 Mg, 0.5-1.0 SiO 2 + Al 2 O 3 , the rest is potassium, sodium, calcium chlorides , loaded into a heated container, for example, a mixer-settler in the amount of 3-3.5 tons. Solid sodium chloride in the amount of 150 kg per 3 tons of electrolyte is loaded into the loading compartment of the mixer, which corresponds to a ratio of sodium chloride: electrolyte equal to 1:20. Then, solid calcium oxide is introduced in an amount of 6 kg per 3 tons of electrolyte, which corresponds to a ratio of 1: 500. The resulting mixture with a sodium chloride content of at least 40% is melted at a temperature of 710 ° C, stirred, then settled and the clarified melt mixture enriched in sodium chloride is removed from the sump mixer and loaded into the electrolyzer. After that, the spent electrolyte with a potassium chloride content of at least 65%, obtained with the carnallite electrolytic power circuit, is added to the electrolyzer.

Пример 2Example 2

Процесс электролитического получения магния ведут в электролизерах, заполненных электролитом в количестве 25-30 т. Электролит состоит из хлоридов натрия, калия и магния. По мере разложения хлорида магния на магний и хлор в электролизер подгружают расплавленный хлорид магния 6 раз в сутки по 1-1,5 тонны. Магний извлекают из электролизера 6 раз в сутки, хлор непрерывно отводят через систему отсоса, температуру электролита поддерживают в пределах 665-670°С. В процессе электролиза в донной части электролизера оседают оксиды магния, кремния, алюминия, соединения титана и железа, так называемый шлам, накопление которого приводит к снижению показателей процесса. Шлам удаляют один раз в 7 дней с помощью вакуум-ковша совместно с донной частью электролита в количестве 3-3,5 тонн.The process of electrolytic production of magnesium is carried out in electrolyzers filled with an electrolyte in an amount of 25-30 tons. The electrolyte consists of sodium, potassium and magnesium chlorides. As magnesium chloride decomposes into magnesium and chlorine, molten magnesium chloride is loaded into the electrolyzer 6 times a day, 1-1.5 tons each. Magnesium is removed from the electrolyzer 6 times a day, chlorine is continuously removed through the suction system, the temperature of the electrolyte is maintained at 665-670 ° C. During the electrolysis, oxides of magnesium, silicon, aluminum, titanium and iron compounds, the so-called sludge, accumulate in the bottom of the electrolyzer, the accumulation of which leads to a decrease in the process. The sludge is removed once every 7 days using a vacuum bucket together with the bottom of the electrolyte in an amount of 3-3.5 tons.

Шламо-электролитную смесь состава, мас.%: 2-4 MgO, 6-10 MgCl2,0,5-1 Mg, 0,5-1,0 SiO2+Al2О3, остальное хлориды калия, натрия, кальция, загружают в обогреваемую емкость, например миксер-отстойник, в количестве 3-3,5 тонн. В загрузочное отделение миксера вводят предварительно приготовленную в отдельной емкости смесь твердый хлорид натрия в количестве 150 кг на 3 тонны электролита, что соответствует соотношению хлорид натрия : электролит, равному 1:20, и твердый оксид кальция в количестве 6 кг на 3 тонны электролита, что соответствует соотношению 1:500. Полученную смесь с содержанием хлорида натрия в расплавленной смеси не менее 40% расплавляют при температуре 710°С, перемешивают, затем отстаивают и осветленную смесь расплава, обогащенную хлоридом натрия, извлекают из миксера-отстойника и загружают в электролизер. После чего в электролизер добавляют отработанный электролит с содержанием хлорида калия не менее 65%, полученный при карналлитовой схеме питания электролизеров.Sludge-electrolyte mixture composition, wt.%: 2-4 MgO, 6-10 MgCl 2 , 0.5-1 Mg, 0.5-1.0 SiO 2 + Al 2 O 3 , the rest is potassium, sodium, calcium chloride , loaded into a heated container, such as a mixer-settler, in the amount of 3-3.5 tons. A mixture of solid sodium chloride in a quantity of 150 kg per 3 tons of electrolyte, previously prepared in a separate container, is introduced into the loading compartment of the mixer, which corresponds to a ratio of sodium chloride: electrolyte equal to 1:20, and solid calcium oxide in an amount of 6 kg per 3 tons of electrolyte, which corresponds to a ratio of 1: 500. The resulting mixture with a sodium chloride content in the molten mixture of at least 40% is melted at a temperature of 710 ° C, stirred, then the clarified melt mixture enriched in sodium chloride is settled and removed from the settling mixer and loaded into the electrolyzer. After that, the spent electrolyte with a potassium chloride content of at least 65%, obtained with the carnallite electrolytic power circuit, is added to the electrolyzer.

Пример 3Example 3

Процесс электролитического получения магния ведут в электролизерах, заполненных электролитом в количестве 25-30 т. Электролит состоит из хлоридов натрия, калия и магния. По мере разложения хлорида магния на магний и хлор в электролизер подгружают расплавленный хлорид магния 6 раз в сутки по 1-1,5 тонны. Магний извлекают из электролизера 6 раз в сутки, хлор непрерывно отводят через систему отсоса, температуру электролита поддерживают в пределах 665-670°С. В процессе электролиза в донной части электролизера оседают оксиды магния, кремния, алюминия, соединения титана и железа, так называемый шлам, накопление которого приводит к снижению показателей процесса. Шлам удаляют один раз в 7 дней с помощью вакуум-ковша совместно с донной частью электролита в количестве 3-3,5 тонн.The process of electrolytic production of magnesium is carried out in electrolyzers filled with an electrolyte in an amount of 25-30 tons. The electrolyte consists of sodium, potassium and magnesium chlorides. As magnesium chloride decomposes into magnesium and chlorine, molten magnesium chloride is loaded into the electrolyzer 6 times a day, 1-1.5 tons each. Magnesium is removed from the electrolyzer 6 times a day, chlorine is continuously removed through the suction system, the temperature of the electrolyte is maintained at 665-670 ° C. During the electrolysis, oxides of magnesium, silicon, aluminum, titanium and iron compounds, the so-called sludge, accumulate in the bottom of the electrolyzer, the accumulation of which leads to a decrease in the process. The sludge is removed once every 7 days using a vacuum bucket together with the bottom of the electrolyte in an amount of 3-3.5 tons.

Шламо-электролитную смесь состава, мас.%: 2-4 MgO, 6-10 MgCl2, 0,5-1 Mg, 0,5-1,0 SiO2+Al2О3, остальное хлориды калия, натрия, кальция, загружают в обогреваемую емкость, например миксер-отстойник, в количестве 3-3,5 тонн. В загрузочное отделение миксера одновременно вводят твердый хлорид натрия в количестве 150 кг на 3 тонны электролита, что соответствует соотношению хлорид натрия : электролит, равному 1:20, и твердый оксид кальция в количестве 6 кг на 3 тонны электролита, что соответствует соотношению 1:500. Полученную смесь с содержанием хлорида натрия не менее 40% расплавляют при температуре 710°С, перемешивают, затем отстаивают и осветленную смесь, обогащенную хлоридом натрия, извлекают из миксера-отстойника и загружают в электролизер. После чего в электролизер добавляют отработанный электролит с содержанием хлорида калия не менее 65%, полученный при карналлитовой схеме питания электролизеров.Sludge-electrolyte mixture composition, wt.%: 2-4 MgO, 6-10 MgCl 2 , 0.5-1 Mg, 0.5-1.0 SiO 2 + Al 2 O 3 , the rest is potassium, sodium, calcium chloride , loaded into a heated container, such as a mixer-settler, in the amount of 3-3.5 tons. Solid sodium chloride in an amount of 150 kg per 3 tons of electrolyte is simultaneously introduced into the loading compartment of the mixer, which corresponds to a ratio of sodium chloride: electrolyte equal to 1:20, and solid calcium oxide in an amount of 6 kg per 3 tons of electrolyte, which corresponds to a ratio of 1: 500 . The resulting mixture with a content of sodium chloride of at least 40% is melted at a temperature of 710 ° C, stirred, then settled and the clarified mixture enriched in sodium chloride is removed from the mixer-settler and loaded into the electrolyzer. After that, the spent electrolyte with a potassium chloride content of at least 65%, obtained with the carnallite electrolytic power circuit, is added to the electrolyzer.

Таким образом, предложенный способ получения магния позволяет снизить пассивацию катодов за счет исключения ввода в электролизер влажного хлорида натрия и соединений железа, предотвратить пенообразование и за счет этого повысить выход магния по току, снизить потери хлора и исключить выделение хлора в зону обслуживания.Thus, the proposed method for producing magnesium allows to reduce the passivation of the cathodes by eliminating the introduction of wet sodium chloride and iron compounds into the electrolytic cell, to prevent foaming and thereby increase the current yield of magnesium, reduce the loss of chlorine and eliminate the release of chlorine to the service area.

Claims (8)

1. Способ получения магния электролизом расплавленных солей, включающий загрузку хлормагниевого сырья и хлоридов щелочных металлов в электролизер, периодическое удаление шламо-электролитной смеси из электролизера и загрузку ее в обогреваемую емкость, отстаивание и возврат осветленной части смеси в электролизер, загрузку твердого хлорида натрия, отличающийся тем, что в обогреваемую емкость, содержащую шламо-электролитную смесь, подают твердый хлорид натрия и оксид кальция, а полученную смесь перед отстаиванием и возвратом осветленной части в электролизер расплавляют.1. The method of producing magnesium by electrolysis of molten salts, including the loading of chloromagnesium raw materials and alkali metal chlorides into the electrolyzer, periodically removing the sludge-electrolyte mixture from the electrolyzer and loading it into a heated container, settling and returning the clarified part of the mixture to the electrolyzer, loading solid sodium chloride, different in that solid sodium chloride and calcium oxide are fed into a heated container containing a sludge-electrolyte mixture, and the resulting mixture before settling and returning clarified parts in the cell are melted. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что твердый хлорид натрия и оксид кальция смешивают перед загрузкой в обогреваемую емкость.2. The method according to claim 1, characterized in that the solid sodium chloride and calcium oxide are mixed before loading into a heated container. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что твердый хлорид натрия и оксид кальция загружают в обогреваемую емкость одновременно.3. The method according to claim 1, characterized in that the solid sodium chloride and calcium oxide are loaded into a heated container at the same time. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что твердый хлорид натрия и оксид кальция загружают в обогреваемую емкость последовательно.4. The method according to claim 1, characterized in that the solid sodium chloride and calcium oxide are loaded in a heated container sequentially. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что твердый хлорид натрия загружают в обогреваемую емкость при соотношении хлорид натрия: электролит, равном 1:(15-25).5. The method according to claim 1, characterized in that the solid sodium chloride is loaded into a heated container with a sodium chloride: electrolyte ratio of 1: (15-25). 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что оксид кальция загружают в обогреваемую емкость при соотношении оксид кальция: электролит, равном 1:(300-600).6. The method according to claim 1, characterized in that the calcium oxide is loaded into a heated container with a ratio of calcium oxide: electrolyte equal to 1: (300-600). 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что смесь в обогреваемой емкости расплавляют при температуре 700-720°С.7. The method according to claim 1, characterized in that the mixture in a heated container is melted at a temperature of 700-720 ° C. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержание хлорида натрия в расплавленной смеси поддерживают в количестве не менее 40%.8. The method according to claim 1, characterized in that the content of sodium chloride in the molten mixture is maintained in an amount of at least 40%.
RU2006110663/02A 2006-04-03 2006-04-03 Magnesium producing method by electrolysis of melt salts RU2316617C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006110663/02A RU2316617C1 (en) 2006-04-03 2006-04-03 Magnesium producing method by electrolysis of melt salts

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006110663/02A RU2316617C1 (en) 2006-04-03 2006-04-03 Magnesium producing method by electrolysis of melt salts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006110663A RU2006110663A (en) 2007-10-10
RU2316617C1 true RU2316617C1 (en) 2008-02-10

Family

ID=38952606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006110663/02A RU2316617C1 (en) 2006-04-03 2006-04-03 Magnesium producing method by electrolysis of melt salts

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2316617C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103173785A (en) * 2013-04-16 2013-06-26 中国科学院青海盐湖研究所 Method for preparing magnesium metal through electrolysis by using novel magnesium deep eutectic solvent

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЭЙДЕНЗОН М.А. Металлургия магния и других легких металлов. - М.: Металлургия, 1974, с.107-113. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103173785A (en) * 2013-04-16 2013-06-26 中国科学院青海盐湖研究所 Method for preparing magnesium metal through electrolysis by using novel magnesium deep eutectic solvent
CN103173785B (en) * 2013-04-16 2015-08-26 中国科学院青海盐湖研究所 A kind of method utilizing Novel eutectic solvent for magnesium electrolytic preparation MAGNESIUM METAL

Also Published As

Publication number Publication date
RU2006110663A (en) 2007-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2904744B2 (en) Method for electrolytic production of magnesium or its alloy
US20080159935A1 (en) Processes for treating aluminium dross residues
US4457903A (en) Semicontinuous process for the production of pure silicon
CN101906643B (en) High lead bismuth silver alloy electrolysis deleading process
US20140131215A1 (en) Electrolyte supplement system in aluminium electrolysis process and method for preparing the same
JP3151182B2 (en) Copper electrolyte cleaning method
RU2316617C1 (en) Magnesium producing method by electrolysis of melt salts
US20130092550A1 (en) Low-molecular-ratio cryolite for aluminium electrolytic industry and method for preparing the same
US20030015434A1 (en) Process for purification of molten salt electrolytes
EP1370714B1 (en) Process for preparing silicon by electrolysis and crystallization, and preparing low-alloyed and high-alloyed aluminum silicon alloys
CN109721090A (en) A method of reducing ice crystal molecular proportion
CA2645103A1 (en) Method of removing/concentrating metal-fog-forming metal present in molten salt, apparatus therefor, and process and apparatus for producing ti or ti alloy by use of them
RU2775506C1 (en) Method for producing magnesium by electrolysis of molted salt
CN1121539A (en) Aluminium soaking processing
AU756991B2 (en) Hydrometallurgical processing of lead materials in the presence of fluorotitanate compounds
JP2000045087A (en) Production of high purity bismuth
US5019158A (en) Process for the separation of calcium and nitrogen from lithium
RU2367602C1 (en) Method for obtaining of synthetic carnallite for electrolytic magnesium and chlorine preparation
RU2383662C2 (en) Method of production of aluminium-silicon alloy in electrolytic cell for production of aluminium
RU2024637C1 (en) Method for processing of aluminium alloy waste
RU2754214C1 (en) Method for processing magnesium-containing waste of titanium-magnesium production
RU2427670C1 (en) Procedure for chemical purification of melted magnesium chloride from impurities for electrolytic production of magnesium
US4410361A (en) Method for desilverizing and removal of other metal values from lead bullion
RU2009273C1 (en) Method for production of aluminium from anorthosites
RU2095480C1 (en) Magnesium in-line production process