RU2299248C2 - Wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts - Google Patents
Wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts Download PDFInfo
- Publication number
- RU2299248C2 RU2299248C2 RU2005124585/02A RU2005124585A RU2299248C2 RU 2299248 C2 RU2299248 C2 RU 2299248C2 RU 2005124585/02 A RU2005124585/02 A RU 2005124585/02A RU 2005124585 A RU2005124585 A RU 2005124585A RU 2299248 C2 RU2299248 C2 RU 2299248C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- magnesium
- wire
- iron
- silicon
- alloy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к отрасли черной металлургии, а именно к внепечной обработке чугуна порошкообразными реагентами.The invention relates to the industry of ferrous metallurgy, and in particular to out-of-furnace treatment of cast iron with powdery reagents.
Известна порошковая проволока для внепечной обработки чугуна, состоящая из металлической оболочки толщиной меньше 1 мм, заполненной металлическим магнием [1]. Эта проволока не может быть эффективно использована для обработки чугуна в условиях металлургических предприятий по следующим причинам. Магний имеет температуру испарения 1107°С, а давление пара магния при температурах внепечной обработки жидкого чугуна (1250...1450°С) составляет 2,8...10,6 атм. Поэтому, находясь в составе проволоки в чистом виде, магний быстро и бурно испаряется, покидая расплав в виде очень больших пузырьков пара или даже беспрерывной струи. Все это сопровождается пироэффектом и чрезмерным пылегазовыделением над ковшом и приводит к очень низкой степени использования магния на десульфурацию и повышенным затратам проволоки.Known flux-cored wire for out-of-furnace treatment of cast iron, consisting of a metal shell with a thickness of less than 1 mm, filled with metallic magnesium [1]. This wire cannot be used effectively for cast iron processing in the conditions of metallurgical enterprises for the following reasons. Magnesium has an evaporation temperature of 1107 ° C, and the vapor pressure of magnesium at temperatures of after-furnace treatment of molten iron (1250 ... 1450 ° C) is 2.8 ... 10.6 atm. Therefore, being in the pure form in the composition of the wire, magnesium quickly and violently evaporates, leaving the melt in the form of very large vapor bubbles or even a continuous stream. All this is accompanied by a pyroelectric effect and excessive dust and gas emission above the bucket and leads to a very low degree of magnesium use for desulfurization and increased wire costs.
Известна также проволока для присадки магния в расплавы на основе железа, состоящая из металлической оболочки и порошкового наполнителя, содержащего механическую смесь 20...40% порошка магния и 80...60% обожженного доломита [2]. При ее использовании происходит глубинная пассивация магния инертной добавкой - обожженным доломитом, который дает возможность сдерживать скорость испарения магния и уменьшить количество пара магния, поступающего в расплав. Но эта проволока также не обеспечивает эффективное использование поступающего в металл магния. При указанном составе наполнителя проволоки магний поступает в обрабатываемый металл в виде беспрерывной струи пара, дробление которого на отдельные пузырьки происходит в объеме металла. В этих условиях размер пузырьков пара магния, образующихся в металле, определяется только величиной межфазной поверхности на границе раздела пара магния с жидким чугуном. Большой размер образующихся при этом пузырьков приводит к тому, что во время движения к поверхности расплава основная часть магния не может быть эффективно использована на десульфурацию и модифицирование. Не прореагировавший пар магния сгорает в атмосфере над ковшом, что сопровождается образованием большого количества пылегазовых выбросов. Все это значительно ухудшает степень использования магния и также приводит к повышенному расходу проволоки.Also known is a wire for adding magnesium to iron-based melts, consisting of a metal sheath and a powder filler containing a mechanical mixture of 20 ... 40% magnesium powder and 80 ... 60% calcined dolomite [2]. When it is used, deep passivation of magnesium occurs with an inert additive - calcined dolomite, which makes it possible to restrain the rate of magnesium evaporation and reduce the amount of magnesium vapor entering the melt. But this wire also does not provide effective use of magnesium entering the metal. With the specified composition of the filler wire, magnesium enters the metal to be treated in the form of a continuous stream of steam, the crushing of which into individual bubbles occurs in the volume of the metal. Under these conditions, the size of the magnesium vapor bubbles formed in the metal is determined only by the magnitude of the interfacial surface at the interface between the magnesium vapor and molten iron. The large size of the resulting bubbles leads to the fact that during movement to the surface of the melt, the bulk of the magnesium cannot be effectively used for desulfurization and modification. Unreacted magnesium vapor burns in the atmosphere above the bucket, which is accompanied by the formation of a large number of dust and gas emissions. All this significantly affects the degree of use of magnesium and also leads to increased consumption of wire.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому эффекту к заявляемой является проволока для внепечной обработки металлургических расплавов, состоящая из металлической оболочки и порошкового наполнителя, содержащего магний в виде сплава с кремнием в соотношении 1:(1,5...3,0) и железом [3]. Введение магния в жидкий чугун в сплаве с кремнием и железом позволяет значительно снизить упругость диссоциации паров магния, и они успевают прореагировать с серой в глубине расплава. Этим самым достигается почти полная глубинная пассивация магния и процесс обработки чугуна протекает спокойно, без барботажа и выбросов, что позволяет существенно уменьшить пылегазовыделение и значительно повысить степень использования магния. Но этот способ также имеет ряд недостатков. Использование магния в наполнителе проволоки в виде уже готового сплава с кремнием и железом не позволяет синхронизировать время высвобождения магния в расплав со временем расплавления сплава, что может приводить к образованию пара магния внутри проволоки и разрыванию оболочки проволоки на недостаточной глубине и, как следует, снижению эффективности использования магния. В проволоке также не определены соотношения между составными частями, что не дает возможность стабильно обеспечивать необходимую жесткость проволоки для ее введения на достаточную глубину, чтобы реакцией взаимодействия магния с расплавом был охвачен максимальный объем металла в ковше. Неопределенность в содержании магния в порошковой проволоке может приводить к образованию паров магния внутри проволоки и разрыву оболочки на недостаточной глубине и, как следствие, снижению эффективности использования магния и бурному протеканию процесса.The closest in technical essence and the achieved effect to the claimed is a wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts, consisting of a metal shell and a powder filler containing magnesium in the form of an alloy with silicon in a ratio of 1: (1.5 ... 3.0) and iron [3]. The introduction of magnesium into molten iron in an alloy with silicon and iron can significantly reduce the elasticity of dissociation of magnesium vapor, and they manage to react with sulfur in the depth of the melt. This achieves an almost complete deep passivation of magnesium and the processing of cast iron proceeds quietly, without sparging and emissions, which can significantly reduce dust and gas emission and significantly increase the degree of use of magnesium. But this method also has several disadvantages. The use of magnesium in the filler wire in the form of a finished alloy with silicon and iron does not allow to synchronize the time of release of magnesium into the melt with the time of melting of the alloy, which can lead to the formation of magnesium vapor inside the wire and rupture of the shell of the wire at an insufficient depth and, as a result, decrease in efficiency use of magnesium. The relationship between the component parts is also not defined in the wire, which does not make it possible to stably provide the necessary stiffness of the wire for its introduction to a sufficient depth so that the maximum volume of metal in the ladle is captured by the reaction of magnesium with the melt. Uncertainty in the magnesium content in the flux-cored wire can lead to the formation of magnesium vapor inside the wire and rupture of the sheath at an insufficient depth and, as a result, to a decrease in the efficiency of magnesium use and the rapid course of the process.
В основу изобретения поставлена задача усовершенствовать проволоку для внепечной обработки металлургических расплавов путем изменения состава наполнителя проволоки за счет использования магния не в виде сплава с кремнием и железом, а в виде смеси со сплавом кремния и железа, установлением определенных оптимальных соотношений и зависимостей как между составными частями порошкового наполнителя, так и всей проволоки в целом. Решение этой задачи дает возможность по мере поступления проволоки в жидкий расплав значительно увеличить время расплавления оболочки проволоки, снизить скорость и интенсивность испарения магния, уменьшить размер пузырьков пара магния. Это позволит повысить степень использования магния, обеспечить стабильно высокий уровень десульфурации и модифицирования, снизить расход проволоки, значительно улучшить экологию при внепечной обработке чугуна и получать чугун со специальными свойствами.The basis of the invention is the task of improving the wire for out-of-furnace processing of metallurgical melts by changing the composition of the filler wire by using magnesium not in the form of an alloy with silicon and iron, but in the form of a mixture with an alloy of silicon and iron, establishing certain optimal ratios and dependencies as between the components powder filler, and the entire wire as a whole. The solution to this problem makes it possible, as the wire enters the liquid melt, significantly increase the time of melting of the wire sheath, reduce the rate and intensity of magnesium evaporation, and reduce the size of the magnesium vapor bubbles. This will increase the degree of use of magnesium, ensure a consistently high level of desulfurization and modification, reduce wire consumption, significantly improve the environment during out-of-furnace treatment of cast iron, and produce cast iron with special properties.
Суть состоит в том, что в проволоке для внепечной обработки металлургических расплавов, состоящей из металлической оболочки и порошкового наполнителя, содержащего магний, кремний и железо, магний в состав наполнителя вводят в смеси со сплавом кремния и железа в соотношении (0,1...1,2):1, а содержание магния в составе проволоки составляет 8...29 мас.%.The bottom line is that in a wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts, consisting of a metal shell and a powder filler containing magnesium, silicon and iron, magnesium is introduced into the composition of the filler in a mixture with an alloy of silicon and iron in the ratio (0.1 ... 1,2): 1, and the magnesium content in the composition of the wire is 8 ... 29 wt.%.
Общими с прототипом существенными признаками являются:The essential features common with the prototype are:
- состав проволоки из металлической оболочки и порошкового наполнителя;- the composition of the wire from a metal sheath and powder filler;
- содержание в порошковом наполнителе магния, кремния и железа.- content in the powder filler of magnesium, silicon and iron.
Отличительными от прототипа существенными признаками являются:Distinctive features of the prototype essential features are:
- введение магния в состав наполнителя в смеси со сплавом кремния и железа в соотношении (0,1...1,2):1;- the introduction of magnesium in the composition of the filler in a mixture with an alloy of silicon and iron in the ratio (0.1 ... 1.2): 1;
- содержание магния в составе проволоки составляет 8...29 мас.%.- the magnesium content in the composition of the wire is 8 ... 29 wt.%.
Приведенные отличительные признаки являются необходимыми и достаточными для всех случаев, на которые распространяется объем правовой защиты полезной модели.The distinguishing features given are necessary and sufficient for all cases to which the scope of legal protection of the utility model applies.
Между существенными признаками и техническим результатом - повышением степени использования магния, обеспечением стабильно высокого уровня десульфурации и модифицирования, снижения расхода проволоки, значительного улучшения экологии при внепечной обработке чугуна и получения чугуна со специальными свойствами - существует причинно-следственная связь, которая объясняется следующим образом. При введении порошковой проволоки с наполнением смесью магния и сплава кремния и железа в расплав жидкого чугуна внутри проволоки происходит химическая реакция между компонентами смеси и получается сплав магния с железом и кремнием. На протекание этих химических реакций расходуется большое количество тепла, которое отбирается от оболочки проволоки, которая, в свою очередь, быстро нагревается по мере вхождения в расплав. Таким образом, время расплавления оболочки проволоки значительно увеличивается, что дает ей возможность погружаться на большую глубину, и реакцией взаимодействия магния с расплавом будет охвачен максимальный объем металла в ковше. Как было установлено проведенными исследованиями, время расплавления металлической оболочки провода с наполнением готовым ферросиликомагниевым сплавом при температуре жидкого чугуна 1450°С составляет 2,0 с, а той же оболочки проволоки с заполнением смесью магния и сплава кремния с железом - 4,2 с. При использовании проволоки приведенного состава синхронизируются во времени процессы высвобождения магния в расплав и расплавление сплава наполнителя, не допуская образования пара магния внутри проволоки или высвобождения наполнителя в жидкий чугун в твердом состоянии, так как в этом случае при расплавлении оболочки образованный из смеси магниевый сплав всегда будет в жидком состоянии. Использование провода с таким составом наполнителя позволяет по мере его поступления в жидкий чугун значительно снизить скорость и интенсивность испарения магния, уменьшить размер пузырьков пара магния. Образующийся внутри проволоки сплав магния с железом и кремнием однородный и высвобождается в глубину расплава без локальных зон, перенасыщенных магнием, или наоборот. В локальной зоне взаимодействия с расплавом магний частично растворяется, а частично образуются маленькие пузырьки пара магния, которые, поднимаясь вверх, взаимодействуют с серой и выносят сульфид магния в шлак. Растворенный в чугуне магний также реагирует с серой, а продукты реакции - пузырьки пара магния выносят в шлак. Определенное соотношение в порошковом наполнителе между магнием и сплавом кремния и железа [(0,1...1,2):1] позволяет получать внутри проволоки равномерно однородный сплав. При несоблюдении обозначенных пределов соотношения между этими компонентами сплав будет неоднородный, отдельные его части могут быть перенасыщены магнием, а другие содержать его недостаточно, что приводит к пироэффекту, выбросам и нестабильным результатам при использовании проволоки. Содержание магния в составе проволоки в указанных границах (8...29 мас.%) позволяет охватить реакцией взаимодействия магния с железоуглеродистым расплавом весь объем ковша без выбросов и барботажа со спокойным протеканием процесса десульфурации и без образования локальных зон расплава с чрезмерным или недостаточным содержанием магния, что приведет к повышенным затратам на обработку. Все это позволяет значительно повысить степень использования магния на десульфурацию, уменьшая пылегазообразование.Between the essential features and the technical result - increasing the degree of magnesium use, ensuring a consistently high level of desulfurization and modification, reducing wire consumption, significantly improving the environment during out-of-furnace treatment of cast iron and producing cast iron with special properties - there is a causal relationship, which is explained as follows. When a flux-cored wire is introduced with a mixture of magnesium and an alloy of silicon and iron into the molten molten iron inside the wire, a chemical reaction occurs between the components of the mixture and an alloy of magnesium with iron and silicon is obtained. A large amount of heat is expended on the course of these chemical reactions, which is taken from the wire sheath, which, in turn, quickly heats up as it enters the melt. Thus, the melting time of the wire sheath increases significantly, which allows it to sink to a greater depth, and the maximum volume of metal in the ladle will be captured by the reaction of magnesium and melt. As was established by the studies, the time of melting of the metal sheath of the wire with filling with the finished ferrosilicon-magnesium alloy at a temperature of liquid cast iron of 1450 ° C is 2.0 s, and that of the same sheath of the wire with filling with a mixture of magnesium and an alloy of silicon with iron is 4.2 s. When using a wire of the given composition, the processes of magnesium release into the melt and melting of the filler alloy are synchronized over time, preventing the formation of magnesium vapor inside the wire or releasing the filler into molten iron in the solid state, since in this case, when the shell is melted, the magnesium alloy formed from the mixture will always be in a liquid state. Using a wire with such a filler composition allows, as it enters the molten iron, significantly reduce the rate and intensity of magnesium evaporation, and reduce the size of the magnesium vapor bubbles. The alloy of magnesium with iron and silicon formed inside the wire is homogeneous and is released into the depth of the melt without local zones saturated with magnesium, or vice versa. In the local zone of interaction with the melt, the magnesium partially dissolves, and in part small bubbles of magnesium vapor are formed, which, rising upwards, interact with sulfur and carry magnesium sulfide to slag. Magnesium dissolved in cast iron also reacts with sulfur, and the reaction products — magnesium vapor bubbles — are carried to slag. A certain ratio in the powder filler between magnesium and an alloy of silicon and iron [(0,1 ... 1,2): 1] allows to obtain a uniformly uniform alloy inside the wire. If the ratio limits between these components are not observed, the alloy will be inhomogeneous, some of its parts may be supersaturated with magnesium, and others may not be sufficiently saturated, which leads to a pyroelectric effect, emissions and unstable results when using wire. The magnesium content in the composition of the wire within the specified limits (8 ... 29 wt.%) Allows you to cover the entire volume of the ladle without emissions and sparging with the reaction of magnesium interacting with the iron-carbon melt, with a smooth desulfurization process and without the formation of local melt zones with excessive or insufficient magnesium content , which will lead to increased processing costs. All this can significantly increase the degree of use of magnesium for desulfurization, reducing dust and gas formation.
Таким образом, чтобы значительно повысить степень использования магния, обеспечить стабильно высокий уровень десульфурации и модифицирования, снизить расход проволоки, значительно улучшить экологию при внепечной обработке чугуна и получать чугун со специальными свойствами, необходимо использовать проволоку указанного состава с установленными оптимальными соотношениями и зависимостями как между составными частями порошкового наполнителя, так и всей проволоки в целом.Thus, in order to significantly increase the degree of use of magnesium, to ensure a consistently high level of desulfurization and modification, to reduce wire consumption, to significantly improve the environment during out-of-furnace treatment of cast iron, and to obtain cast iron with special properties, it is necessary to use a wire of the specified composition with established optimal ratios and dependencies as between the composite parts of powder filler, and the whole wire as a whole.
Изготавливают порошковую проволоку следующим образом. Металлическую ленту профилируют в желобоподобную оболочку. Дозированными порциями с двух бункеров заполняют оболочку порошком магния и железокремниевого сплава, которые равномерно распределяются по желобу оболочки. Потом с помощью роликовых клетей обжимают оболочку и формируют замок. Готовая проволока наматывается на катушку и поставляется в отделения обработки чугуна.A flux-cored wire is made as follows. The metal strip is profiled into a groove-like sheath. Dosed portions from two bins fill the shell with magnesium powder and silicon-silicon alloy, which are evenly distributed along the shell groove. Then, with the help of roller stands, they compress the shell and form a lock. Finished wire is wound on a spool and delivered to cast iron processing compartments.
На одном из металлургических предприятий проведены испытания заявляемой проволоки. На установку десульфурации чугуна /УДЧ/ подается жидкий чугун в чугуновозных ковшах (вместимость чугуна 100 т), которые устанавливаются на постановочные места под обработку. Порошковая проволока с наполнением смесью магния и железокремниевого сплава (магния - 35 г/м, железокремниевого сплава - 100 г/м, соотношение между магнием и смесью сплава кремния и железа - 0,35, содержание магния в составе проволоки - 12%) вводится с помощью трайбаппарата в жидкий чугун со скоростью 2,0 г/с. Проведено 10 обработок. Начальное содержимое серы в чугуне (Sп) в среднем составляло 0,030%, конечное (Sк) - 0,005%, расход магния (qMg) составил 0,25 кг/т. Степень использования магния на десульфурацию составляет 76%. Процесс обработки чугуна протекал спокойно, без выбросов и барботажа. При использовании в таких же условиях проволоки, изготовленной по способу прототипа (содержание сплава в наполнителе проволоки: 25% магния, 62,5% кремния, 12,5% железа, наполнение проволоки - 100 г/м), конечное содержание серы составило 0,015%, а степень использования магния на десульфурацию - 45,6%, причем процесс обработки сопровождался пироэффектом и чрезмерным пылегазовыделением. Для получения равнозначного конечного содержания серы расход магния составят 0,42 кг/т или будет на 68% большим.At one of the metallurgical enterprises tested the inventive wire. The cast iron desulfurization unit / UDM / is supplied with molten cast iron in cast iron ladles (cast iron capacity of 100 tons), which are installed in staged places for processing. A flux-cored wire filled with a mixture of magnesium and a silicon-silicon alloy (magnesium - 35 g / m, a silicon-silicon alloy - 100 g / m, the ratio between magnesium and a mixture of silicon and iron alloy - 0.35, the magnesium content in the wire is 12%) using a tribribapart in liquid cast iron with a speed of 2.0 g / s. Conducted 10 treatments. The initial sulfur content in cast iron (S p ) averaged 0.030%, the final (S k ) - 0.005%, the consumption of magnesium (q Mg ) was 0.25 kg / t. Extent of use of magnesium for desulfurization is 76%. The processing of cast iron proceeded calmly, without emissions and sparging. When using wire under the same conditions according to the prototype method (alloy content in the filler wire: 25% magnesium, 62.5% silicon, 12.5% iron, wire filling - 100 g / m), the final sulfur content was 0.015% and the degree of use of magnesium for desulfurization is 45.6%, and the processing process was accompanied by a pyroeffect and excessive dust and gas emission. To obtain an equivalent final sulfur content, the magnesium consumption will be 0.42 kg / t or will be 68% greater.
Источники информацииInformation sources
1. Патент США №4205981, опубликован 03.06.1980 г.1. US patent No. 4205981, published 03.06.1980
2. Авторское свидетельство СССР №1655996, опубликовано 15.06.1991 г.2. USSR author's certificate No. 1655996, published on 06/15/1991
3. Патент Украины №31893А, опубликован 15.12.2000 г., бюл. №7 - II.3. Patent of Ukraine No. 31893A, published December 15, 2000, bull. No. 7 - II.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005124585/02A RU2299248C2 (en) | 2005-08-02 | 2005-08-02 | Wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005124585/02A RU2299248C2 (en) | 2005-08-02 | 2005-08-02 | Wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2299248C2 true RU2299248C2 (en) | 2007-05-20 |
Family
ID=38164283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005124585/02A RU2299248C2 (en) | 2005-08-02 | 2005-08-02 | Wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2299248C2 (en) |
-
2005
- 2005-08-02 RU RU2005124585/02A patent/RU2299248C2/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tanaka et al. | Trial on the application of capillary phenomenon of solid CaO to desulfurization of liquid Fe | |
JP2956022B2 (en) | Treatment agent for metal melt and method for homogenizing, refining, cooling and alloying metal melt | |
Yang et al. | Behavior of magnesium in the desulfurization process of molten iron with magnesium vapor produced in-situ by aluminothermic reduction of magnesium oxide | |
RU2375462C2 (en) | Wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts | |
RU2299248C2 (en) | Wire for out-of-furnace treatment of metallurgical melts | |
KR20020080409A (en) | Porous agglomerates containing iron and at least one further element from groups 5 or 6 of the periodic table for use as an alloying agent | |
RU2234541C1 (en) | Wire for beyond-surface processing of metallurgical melts | |
RU2315814C2 (en) | Method for ladle treatment of cast-iron | |
RU2317337C2 (en) | Powder wire for addition of magnesium to iron-based alloys | |
RU2234539C2 (en) | Additional wire for adding of magnesium into iron-based melts | |
RU163760U1 (en) | POWDER WIRE FOR ADDITION OF MAGNESIUM IN MELTS BASED ON IRON | |
RU2318026C2 (en) | Wire for the out-of-furnace treatment of the metallurgical melts | |
Visser et al. | Simulation of the Ca-treatment of Al-killed liquid steel | |
RU2349646C2 (en) | Wire for treatment of liquid cast iron in ladle | |
UA8335U (en) | A WIRE FOR THE OUT-OF ûFURNACE TREATMENT OF STEEL | |
UA63428A (en) | A wire for addition of magnesium into the alloys based on iron | |
RU2304623C1 (en) | Method of production of the manganese alloyed steel | |
UA78657C2 (en) | Powder wire for out-of-furnace treatment of ferricarbonic melts | |
UA12345U (en) | A wire for the addition of magnesium to the alloys based on iron | |
WO2005090614A1 (en) | New desulphurating agents for decreasing sulphur content of iron melts to ultra low level | |
Visser et al. | Simulation of the calcium treatment of aluminium killed steel | |
AU663454B2 (en) | Metallothermic reaction mixture | |
RU2614915C1 (en) | Powder wire for out-of-furnace treatment of cast iron in ladle | |
JPH01319621A (en) | Treatment of molten pig iron by pure magnesium | |
Molchanov et al. | DEVELOPMENT OF THEORETICAL FOUNDATIONS FOR THE HOT METAL DESULFURIZATION WITH MAGNESIUM REDUCED BY THE HEAT FROM EXOTHERMAL TRANSFORMATIONS. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090803 |