RU2293063C2

RU2293063C2 - Способ нейтрализации кислых шахтных вод и установка для его осуществления

Info

Publication number: RU2293063C2
Application number: RU2005106659/15A
Authority: RU
Inventors: Николай Георгиевич Максимович (RU); Николай Георгиевич Максимович; Вадим Наумович Басов (RU); Вадим Наумович Басов; Сергей Борисович Холостов (RU); Сергей Борисович Холостов
Original assignee: Федеральное государственное научное учреждение "Естественнонаучный институт"
Priority date: 2005-03-14
Filing date: 2005-03-14
Publication date: 2007-02-10
Also published as: RU2005106659A

Abstract

Изобретение относится к охране окружающей среды, а именно к нейтрализации кислых шахтных вод, например, Кизеловского угольного бассейна. Способ нейтрализации кислых шахтных вод заключается в том, что в качестве нейтрализующего карбонатсодержащего материала используют пульпу из шлама отхода Березниковского содового завода, состоящую из мелкодисперсного карбоната кальция не менее 80 мас.% и приготовленную в смесителе с использованием воды из шахтного самоизлива, при этом пульпу подают дозированным сливом в зону реакции - канал самоизлива кислых шахтных вод - с последующей подачей очищенных стоков в отстойник. Приготовление пульпы в смесителе ведут в течение 12-20 минут. Пульпу берут из расчета 1,2-1,8 кг на 1 м³ сточных шахтных вод. Температуру дозированного слива пульпы в зимних условиях предпочтительно поддерживают равной температуре слива шахтных вод. Установка для нейтрализации кислых шахтных вод, включает последовательно установленные смесители для приготовления реагента, подключенные своими входами посредством трубопроводов к погружному насосу подачи сточной воды и выходами через реагентопроводы к насосам-дозаторам подачи реагента в канал самоизлива кислых шахтных вод, пруд-отстойник, а также блок управления. Способ и установка обеспечивают удешевление процесса нейтрализации, а также упрощение технологии и конструкции установки для ее реализации. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл.

Description

Изобретение относится к охране окружающей среды, а именно к нейтрализации кислых шахтных вод, например, Кизеловского угольного бассейна.

Известен способ нейтрализации и обезжелезивания кислых железосодержащих вод путем введения известковых материалов, аэрации и перемешивания. В качестве известковых материалов используют отходы производства стройматериалов следующего состава, мас.%: СаО - 15,0-16,5; MgO - 17.5-19.0; SiO₂ - 4.0-7.0; SO₃ - 2.5-3.5; Fe₂О₃ - 1,5-2,0; органическая часть - остальное, с размерами частиц не более 0,08 мм в количестве 3-5 г/л (см. а.с. СССР №1792924, МПК C 02 F 1/66, бюл. №5, 1993). Данный способ взят в качестве прототипа для предлагаемого технического решения.

Недостатками известного реагента является очень незначительное количество действующего начала, большой расход реагента, длительность процесса.

Известен способ нейтрализации оборотных вод, которые фильтруют через карбонатсодержащий материал, фильтрацию осуществляют через дренажную дамбу, а в качестве карбонатсодержащего материала используют известняк крупностью 15-20 см. Расход известняка 30-32 г на 1 м³ оборотной воды (см. a.c. CCCP №977401, МПК C 02 F 1/66, бюл. №44, 1982 г.). Данный состав является для предлагаемого реагента прототипом.

Недостатками известного способа является длительность процесса 15-20 суток.

Известны способ и установка для нейтрализации стоков, описанные в a.c. CCCP №789419, МПК C 02 F 1/66, 1979 г. Известный способ включает заполнение накопительных емкостей кислыми и щелочными стоками соответственно, последующую одновременную подачу стоков из емкости в реактор-смеситель, непрерывное измерение pH среды в реакторе смесителе и регулировку расхода одного из нейтрализуемых стоков. Устройство включает две накопительные емкости, соединенные через насосы и магистрали подачи со входами реактора-смесителя, выход которого является выходом устройства. В реакторе смесителе размещен измеритель pH среды, выход которого соединен со входом блока управления, выход которого подключен к управляющему входу одного из насосов подачи. Данная установка взята в качестве прототипа для предлагаемого устройства.

Однако в известном решении производительность ограничена временем экстенсивного протекания реакции в смесителе, а также значительной постоянной времени управления. Кроме, того, эффективность нейтрализации невысока из-за запаздывания в цепи управления, что приводит к существенным колебаниям pH среды на выходе. Недостатком является быстрое зарастание реактора-смесителя и выходной магистрали нерастворимыми и малорастворимыми отложениями.

Раскрытие изобретения

Таким образом, техническим результатом, ожидаемым от использования изобретения является удешевление процесса нейтрализации кислых шахтных вод, упрощение технологии и конструкции устройства для его реализации.

Указанный технический результат достигается способом нейтрализации кислых шахтных вод, предусматривающим введение в стоки карбонатного материала. В качестве карбонатсодержащего материала используют пульпу из шлама отхода Березниковского содового завода, приготовленную в смесителе с использованием воды из шахтного самоизлива, при этом пульпу подают дозированным сливом в зону реакции - канал самоизлива кислых шахтных вод - с последующей подачей очищенных стоков в остстойник.

Предлагается приготовление пульпы в смесителе вести в течение 12-20 минут.

Рекомендуется пульпу брать из расчета 1,2-1,8 кг на 1 м³ сточных шахтных вод.

Кроме того, температуру дозированного слива пульпы в зимних условиях предпочтительно поддерживают равной температуре слива шахтных вод.

Авторами для отхода Березниковского содового завода (далее БСЗ) разработаны временные ТУ-9023-01-5903003548-2002 - реагент карбонатный.

По данным рентгеноструктурного анализа преобладающим минералом складированных отходов БСЗ является кальцит, находящийся как в кристаллическом (до 58%), так и в скрытокристаллическом состоянии (до 70%). Общее его количество находится в пределах 79-97%, причем наибольшее содержание характерно для верхнего слоя, мощностью 1-1,5 м.

Помимо кальцита в шламе в небольших количествах также присутствуют другие карбонаты, которые могут принимать участие в нейтрализации кислых вод. Это арагонит - 1-2% и доломит - до 1%.

Исследование отходов БСЗ показало, что они относятся к 5 классу опасности. Оптимальными для нейтрализации составом и свойствами обладает шлам верхнего 1,5 м слоя шламонакопителя. Водородный показатель вытяжки pH составляет 9-12. Содержание 38 определенных спектральным анализом микроэлементов не превышает ПДК валового содержания в почвах. Вредных органических примесей в шламе не обнаружено. Объем шлама, готового к использованию в качестве реагента для нейтрализации шахтных вод без какой-либо подготовки, превышает 1 млн.м³.

Установлено, что вода самоизлива за весь период наблюдений имеет сильнокислые значения pH - 2,6-2,9 (таблица 1). Минерализация изменяется от 385 до 875 мг/л. Состав воды сульфатно-железисто-кальциевый. Содержание сульфатов изменяется в пределах 292-660, железа трехвалентного - 22-109, алюминия - 8-23 мг/л. Содержание двухвалентного железа может достигать 11 мг/л.

При смешивании шахтной воды с шламами БСЗ происходит повышение рН за счет взаимодействия с карбонатом и гидроксидом кальция, которые являются основными компонентами отходов БСЗ. При этом происходит частичная очистка воды от ряда загрязнителей, которые хорошо мигрируют в кислой среде и малоподвижны в нейтральной и щелочной. К ним относится большинство катионогенных металлов, таких как Fe, Al, Mn, Со, Zn, Cu, Ni, Pb, Cd, Ti и др. При повышении pH растворов, в которых присутствуют ионы этих металлов, происходит их осаждение в виде гидроксидов.

Для каждого из металлов характерны определенные значения pH среды, выше которых начинается осаждение их гидроксидов. В таблице 2 приведены pH начала осаждения гидроксидов металлов, концентрации которых в шахтных водах Кизеловского бассейна превышают ПДК.

Указанный технический результат достигается с помощью установки для нейтрализации кислых шахтных вод, которая включает последовательно установленные смесители для приготовления реагента, подключенные своими входами посредством трубопроводов к погружному насосу подачи сточной воды и выходами через реагентопроводы к насосам-дозаторам подачи реагента в канал самоизлива кислых шахтных вод, пруд-отстойник, а также блок управления.

Пример осуществления способа.

Для проведения лабораторных исследований произведены отбор шахтной воды и отходов шламонакопителя БСЗ.

Вода для лабораторных экспериментов была отобрана из штольни шахты им. 40 лет Октября в летнюю межень. В этот период для нее характерны максимальные значения минерализации и концентрации загрязнителей.

Исследования включали серии опытов по определению оптимального количества расхода реагента и времени, требующегося для нейтрализации шахтной воды. Определялся также химический состав воды до и после нейтрализации.

К 0,5 л шахтной воды добавлялась определенная навеска отходов БСЗ и интенсивно перемешивалась в течение 5 минут. После чего вода отстаивалась в течение 20 минут и производилось измерение pH. Проведены две серии опытов с шахтной водой. В каждой серии для контроля параллельно проводилось два опыта. Результаты эксперимента представлены в таблице 3. Установлено, что оптимальное количество отходов БСЗ для повышения pH шахтной воды до значений 6,5-7,0 составляет 1,2-1,8 г/л.

Другим лабораторным экспериментом устанавливалась зависимость повышения pH шахтной воды от времени контакта с отходом БСЗ. Для этого к 1 л шахтной воды добавляли оптимальное количество реагента - 1,35 г и производили перемешивание. Через определенные интервалы времени проводили измерение pH. Установлено, что при интенсивном перемешивании нейтрализация происходит достаточно быстро. Более 90% повышения pH наблюдается в первые 20 минут проведения опыта.

Лабораторные эксперименты включали также определение химического состава воды до и после проведения нейтрализации установленным оптимальным количеством отходов (таблица 4).

Минерализация воды до нейтрализации составляла 801-867 мг/л, водородный показатель - 2,8-2,9. Содержание сульфатов превышало ПДК_в в 1,2 раза, железа - в 326-372 раза, алюминия - 36-37 раз.

В результате нейтрализации произошло повышение рН до 6,4-7,0. Содержание железа и алюминия находится в пределах ПДК_в. Повышение содержания сульфатов, хлоридов, соединений азота не наблюдается либо незначительно.

Таким образом, проведение лабораторных экспериментов показало, что для нейтрализации 1 м³ шахтной воды необходимо 1,2-1,8 кг отхода, при этом происходит повышение pH до нейтральных значений, очистка воды от железа и алюминия. Содержание хлоридов, сульфатов, кальция, натрия увеличивается незначительно и не превышают ПДК.

Поставленная задача решается с помощью установки, схема которой изображена на чертеже.

Установка для нейтрализации кислых шахтных вод включает последовательно установленные площадку 1 для складирования реагента, смесители 2, 3 для приготовления реагента, подключенные своими входами посредством трубопроводов 4 к погружному насосу 5 подачи сточной воды и выходами через реагентопроводы 6 к насосам-дозаторам 7, 8 подачи реагента в канал самоизлива кислых шахтных вод 9, пруд-отстойник 10, а также блок управления 11.

Установка снабжена рН-метрами 12, 13, подключенными к блоку управления 11.

Установка для реализации вышеописанного способа работает следующим образом.

Доставка реагента от шламохранилища производится автотранспортом.

Реагент складируется на открытой площадке 1 размерами в плане 8,0×8,0 м, рассчитанной на прием продукта, на десятидневный запас. Смесители 2, 3 имеют горизонтальное исполнение смесительной камеры, оснащены шнековым перемешивающим устройством и ковшовым разгрузочным устройством. Приготовление пульпы в смесителе 2, 3 ведут в течение 12-20 минут. Для предотвращения замерзания суспензии и для улучшения условий транспортировки суспензии по трубопроводам в холодный период года предусмотрен обогрев корпуса смесителя(на черт. не показан). Температуру дозированного слива пульпы в зимних условиях предпочтительно поддерживают равной температуре слива шахтных вод.

В смеситель 2 реагент с площадки хранения 1 подается автопогрузчиком 14 (например, ПУМ-500 с емкостью ковша 0,4-0,5 м³). Для приготовления суспензии реагента ввиду нецелесообразности организации системы оборотного технического водоснабжения и упрощения установки используются шахтные сточные воды, подаваемые с помощью погружного насоса 5 (типа ГНОМ 10-10). Погружной насос 5 с целью снижения коррозионного воздействия кислых шахтных вод устанавливают в канале сточных вод 9, прошедших обработку реагентом. Насосы размещаются в блок-контейнере 15.

Реагент (пульпу берут из расчета 1,2-1,8 кг на 1 м³ сточных шахтных вод) насосом-дозатором 7, 8 подают по трубопроводу 6 в зону реакции - канал самоизлива 9 длиной 70 метров - с последующей подачей очищенных стоков в остстойник 10. С помощью блока управления 11 осуществляют измерение pH среды и дозированную подачу реагента. В результате применения предлагаемого способа pH шахтной воды повышается с 2,6-2,9 до нейтральных значений. Суммарное содержание железа с 30-40 снижается до 0,2-0,3 мг/л, что не превышает ПДК_в. После нейтрализации алюминия в шахтной воде не обнаружено, тогда как до нейтрализации его содержание составляло 10-14 мг/л. Содержание бериллия, лития, никеля, кадмия, кобальта и титана, которые в шахтных водах превышали нормативные концентрации, снижается до значений, не превышающих ПДК_в. Нейтрализованная вода после отстаивания удовлетворяет требованиям ПДК_в.

Образующийся осадок представляет смесь тонкодисперсных частиц гидроксидов железа, частично не прореагировавшего карбоната кальция и примеси гипса. Он имеет нейтральную реакцию среды. Подвижных форм железа, алюминия, марганца, свинца, кобальта и др. практически не обнаружено. Вследствие этого образующийся в результате нейтрализации шахтных вод осадок не является источником вторичного загрязнения водных объектов.

Для проведения профилактических ремонтных работ на технологических линиях подачи реагента, промывки оборудования, в аварийных ситуациях предусмотрена дренажная система 16. Разгрузка смесителей 2, 3 производится через выпускной нижний штуцер с установленной запорной арматурой, сброс суспензии или сточных вод от промывки - через дренажный коллектор в канал шахтных вод. Промывка насосов осуществляется через устанавливаемые на всасывающем и напорном трубопроводах штуцера с запорной арматурой и узлами присоединения рукавов. Стоки от промывки насосов также сбрасываются в канал самоизлива 9.

Таблица 1. Химический состав шахтной воды, изливающейся из штольни шахты им.40 лет Октября, мг/л
№ пробы	Дата	SO^2- ₄	Cl^-	NO₃ ^-	NO₂ ^-	Ca²⁺	Mg²⁺	Na⁺+K⁺	Н⁺	NH₄ ⁺	Fe²⁺	Fe³⁺	Al³⁺	Минерализация	рН
КУБ 2/02	06.06.02	470,70	16,66	0,90	н.о.	28,06	22,48	6,90	1,62	0,35	н.о.	55,85	18,89	622,41	2,79
КУБ 10/02	20.06.02	584,05	13,83	н.о.	н.о.	30,06	15,79	8,28	1,86	0,63	11,17	97,74	16,73	780,14	2,73
КУБ 11/02	21 06.02	602,79	10,99	н.о.	н.о.	28,06	17,01	9,89	1,74	1,32	8,38	103,32	17,81	801,31	2,76
КУБ 13/02	24.06.02	660,42	19,14	н.о.	0,18	28,06	17,01	12,18	2,84	0,98	8,38	108,91	17,38	875,48	2,55
КУБ 14/02	01.07.02	631,12	16,66	н.о.	0,13	28,06	17,01	8,97	2,77	0,96	1,40	100,53	19,48	827,09	2,56
КУБ 16/02	09.07.02	527,38	38,29	н.о.	0,01	32,06	17,01	16,78	1,27	0,54	1,40	97,73	15,65	748,12	2,90
КУБ 17/02	16.07.02	546,11	30,14	н.о.	0,01	32,06	17,01	17,17	1,27	0,54	1,40	103,32	14,03	763,06	2,90
КУБ 18/02	23.07.02	631,12	16,66	н.о.	0,02	40,08	18,23	17,24	2,53	0,24	н.о.	100,53	12,95	839,60	2,82
КУБ 19/02	29.07.02	546,11	27,65	н.о.	0,02	40,08	18,23	4,60	2,26	0,42	н.о.	97,74	7,55	744,66	2,65
КУБ 24/02	02.08.02	593,18	19,14	н.о.	0,02	40,08	18,23	6,00	1,97	0,53	н.о.	100,53	15,65	795,53	2,71
КУБ 15/02	28.08.02	602,79	46,80	н.о.	н.о.	40,08	18,23	41,15	1,27	0,57	н.о.	97,74	18,35	866,98	2,90
КУБ 25/02	19.10.02	442,84	26,94	0,75	н.о.	32,06	13,37	1,38	1,59	1,22	н.о.	55,85	23,20	599,20	2,80
КУБ 27/02	20.10.02	357,83	22,69	1,70	н.о.	36,07	12,15	4,37	1,42	1,00	н.о.	40,49	15,10	492,82	2,85
КУБ 30/02	21.10.02	292,02	11,34	2,30	0,02	24,05	9,72	6,67	1,36	0,68	н.о.	22,34	14,03	384,53	2,87
КУБ 31/02	22.10.02	376,56	9,93	1,00	0,01	24,05	14,58	25,98	1,59	0,08	н.о.	30,71	12,41	496,90	2,80
КУБ 32/02	23.10.02	329,49	5,67	1,60	0,06	24,05	12,15	9,89	1,56	0,40	н.о.	30,72	10,79	426,38	2,81
КУБ 36/02	24.10.02	355,43	21,27	1,70	н.о.	36,07	12,15	32,72	1,42	1,00	н.о.	40,00	14,39	516,35	2,85
КУБ 39/02	25.10.02	320,37	14,18	1,55	0,03	24,05	12,15	4,14	1,30	0,74	2,90	32,11	14,03	427,55	2,89
КУБ 46/02	14.11.02	451,97	14,18	0,30	0,02	28,06	17,01	10,58	1,52	1,08	н.о.	61,44	15,11	601,27	2,82
Примечания: HCO₃ ^- и CO₃ ^2- химическим анализом не обнаружено; н.о. - не обнаружено.

Таблица 2. Значения рН начала осаждения гидроксидов из разбавленных растворов солей и произведение растворимости (ПР) гидроксидов при 25°С (по А.И.Перельману)
Гидроксиды	рН	ПР
Ti(ОН)₄	1,4-1,6	1×10^-30
Fe(ОН)₃	2,48	4×10^-38
Al(ОН)₃	4,1	1,9×10^-42
Zn(ОН)₂	5,2	4,5×10^-17
Cr(ОН)₃	5,3	7×10^-31
Cu(ОН)₂	5,4	1,6×10^-19
Fe(ОН)₂	5,5	4,8×10^-10
Be(ОН)₂	5,7	1×10^-20
Pb(ОН)₂	6,0	7×10^-16
Ni(ОН)₂	6,7	8,7×10^-19
Со(ОН)₂	6,8	1,3×10^-15
Mn(ОН)₂	9,0	4,1×10^-14

Таблица 3. Результаты экспериментов по повышению pH воды из штольни шахты им.40 лет Октября отходом старой карты БСЗ с естественной влажностью (61%)
Серия опытов 1 (дата отбора воды 21.06.02)				Серия опытов 2 (дата отбора воды 28.08.02)
Опыт 1		Опыт 2		Опыт 1		Опыт 2
Количество отхода, г/л	pH	Количество отхода, г/л	pH	Количество отхода, г/л	pH	Количество отхода, г/л	pH
0	2,76	0	2,76	0	2,90	0	2,90
0,22	3,12	0,25	3,04	0,18	3,02	0,16	3,11
0,45	3,63	0,44	3,34	0,45	3,15	0,22	3,28
0,69	4,62	0,56	4,49	0,87	4,22	0,54	4,12
1,02	5,77	1,12	6,13	1,05	6,22	0,68	5,99
1,25	6,46	1,32	6,56	1,22	6,66	1,02	6,42
1,86	6,93	1,44	6,89	1,38	6,84	1,43	6,93
1,98	7,29	1,54	6,94	1.42	6,98	1,51	7,02
2,45	7,55	1,88	7,09	1,53	7,22	1,64	7,29
2,86	7,76	2,32	7,33	1,89	7,34	2,01	7,44
3,42	7,94	3,22	7,48	2,45	7,52	2,32	7,56
3,88	8,11	3,45	7,5	2,66	7,58	2,88	7,61
4,02	8,22	3,77	7,66	3,05	7,68	3,23	7,82

Таблица 4. Химический состав воды из штольни шахты им.40 лет Октября до и после проведения лабораторной нейтрализации отходами БСЗ, мг/л
Дата отбора воды	Условия опыта	НСО^- ₃	SO₄ ^2-	Cl^-	NO^- ₃	Са²⁺	Mg²⁺	Na⁺+K⁺	H⁺	NH₄ ⁺	Fe²⁺	Fe³⁺	Al³⁺	Минерализация	рН
21.06.02	До нейтрализации	н.о.	602,79	10,99	н.о.	28,06	17,01	9,89	1,74	1,32	8,38	103,32	17,81	801,31	2,76
21.06.02	После нейтрализации	109,83	461,58	9,57	1,70	188,38	15,80	20,92	н.о.	1,56	н.о.	0,23	н.о.	809,59	7,00
28.08.02	До нейтрализации	н.о.	602,79	46,80	н.о.	40,08	18,23	41,15	1,27	0,57	н.о.	97,74	18,35	866,98	2,90
28.08.02	После нейтрализации	12,20	564,84	35,81	0,50	172,34	21,87	57,47	0,04	0,54	н.о.	0,11	н.о.	865,72	6,41
Примечания: NO₂ ^-, СО^2- ₃ - химическим анализом не обнаружены; н.о - компонент химическим анализом не обнаружен

Claims

1. Способ нейтрализации кислых шахтных вод путем введения в стоки карбонатного материала, отличающийся тем, что в качестве карбонатсодержащего материала используют пульпу из шлама отхода Березниковского содового завода, приготовленную в смесителе с использованием воды из шахтного самоизлива, при этом пульпу подают дозированным сливом в зону реакции - канал самоизлива кислых шахтных вод - с последующей подачей очищенных стоков в отстойник.

2.Способ по п.1, отличающийся тем, что приготовление пульпы в смесителе ведут в течение 12-20 мин.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что пульпу берут из расчета 1,2-1,8 кг на 1 м³ сточных шахтных вод.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что температуру дозированного слива пульпы в зимних условиях предпочтительно поддерживают равной температуре слива шахтных вод.

5. Установка для нейтрализации кислых шахтных вод, отличающаяся тем, что она включает последовательно установленные смесители для приготовления реагента, подключенные своими входами посредством трубопроводов к погружному насосу подачи сточной воды и выходами через реагентопроводы к насосам-дозаторам подачи реагента в канал самоизлива кислых шахтных вод, пруд-отстойник, а также блок управления.