RU2285705C1 - Method for preparing alkyd oligomers and alkyd lacquer containing alkyd oligomer - Google Patents
Method for preparing alkyd oligomers and alkyd lacquer containing alkyd oligomer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2285705C1 RU2285705C1 RU2005117785A RU2005117785A RU2285705C1 RU 2285705 C1 RU2285705 C1 RU 2285705C1 RU 2005117785 A RU2005117785 A RU 2005117785A RU 2005117785 A RU2005117785 A RU 2005117785A RU 2285705 C1 RU2285705 C1 RU 2285705C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyd
- temperature
- alcoholysis
- xylene
- pentaerythritol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической промышленности, конкретно к получению алкидных олигомеров (смол) с использованием отходов полиэтилентерефталата (вторичного полиэтилентерефталата), и может найти широкое применение при получении различных лакокрасочных материалов для покрытий различного назначения.The invention relates to the chemical industry, specifically to the production of alkyd oligomers (resins) using waste polyethylene terephthalate (secondary polyethylene terephthalate), and can be widely used in the production of various coatings for various purposes.
Известен способ, по которому алкидные олигомеры получают переэтерификацией отходов лавсана (синтетического волокна из ПЭТФ) и монокарбоновой жирной кислоты или растительного масла полиатомным спиртом, при этом переэтерификацию проводят одновременно с поликонденсацией фталевым ангидридом в одну или две стадии [SU 1373710, 15.02.1988].A method is known in which alkyd oligomers are obtained by transesterification of lavsan waste (synthetic fiber from PET) and monocarboxylic fatty acid or vegetable oil with polyhydric alcohol, wherein transesterification is carried out simultaneously with polycondensation with phthalic anhydride in one or two stages [SU 1373710, 02.15.1988].
Однако при этом возможно получение только глифталевых смол, которые, как правило, не используются в качестве самостоятельного пленкообразующего, а применяются только в композициях совместно с нитроцеллюлозными пленкообразователями для повышения эластичности и адгезии нитроцеллюлозных покрытий.However, it is possible to obtain only glyphthalic resins, which, as a rule, are not used as an independent film-forming agent, but are used only in compositions together with nitrocellulose film formers to increase the elasticity and adhesion of nitrocellulose coatings.
Также известен способ, по которому переэтерификацию отходов ПЭТФ (лавсана) маслом и многоатомным спиртом проводят в присутствии ароматической монокарбоновой кислоты с последующей поликонденсацией полученного продукта с дикарбоновой кислотой или ее ангидридом. При этом отходы ПЭТФ предварительно подвергают алкоголизу кубовыми остатками системы ректификации этиленгликоля или этиленглитколем. Продукты алкоголиза имеют молекулярную массу 650-225, что соответствует гидроксильному числу 150-500 мг КОН/г [SU 929660, 23.05.1982].A method is also known in which the transesterification of waste PET (lavsan) with oil and polyhydric alcohol is carried out in the presence of aromatic monocarboxylic acid, followed by polycondensation of the resulting product with dicarboxylic acid or its anhydride. In this case, PET wastes are preliminarily subjected to alcoholysis with bottoms of the ethylene glycol rectification system or ethylene glycol. Alcoholysis products have a molecular weight of 650-225, which corresponds to a hydroxyl number of 150-500 mg KOH / g [SU 929660, 05.23.1982].
Недостатком способа является необходимость проведения предварительного алкоголиза отходов ПЭТФ при высокой температуре с последующим измельчением полученного алкоголизата перед загрузкой в реактор. Кроме того, полученные по данному способу продукты имеют очень темный цвет (130-160 ед. по йодометрической шкале), что делает их совершенно непригодными для использования в производстве высококачественных эмалей светлых тонов.The disadvantage of this method is the need for preliminary alcoholysis of PET waste at high temperature, followed by grinding the resulting alcoholizate before loading into the reactor. In addition, the products obtained by this method have a very dark color (130-160 units on the iodometric scale), which makes them completely unsuitable for use in the manufacture of high-quality enamel in bright colors.
В качестве катализаторов алкоголиза при синтезе алкидных олигомеров известно применение различных соединений, в том числе оксидов, гидроксидов и солей ряда металлов, которые оказывают влияние не только на скорость процесса, но и на состав образующихся продуктов [Иванов С.А. и др. "Лакокрасочные материалы и их применение". 1991, №6, С.6-11].As catalysts for alcoholysis in the synthesis of alkyd oligomers, it is known to use various compounds, including oxides, hydroxides and salts of a number of metals, which affect not only the speed of the process, but also the composition of the products formed [Ivanov S.A. and others. "Paintwork materials and their application." 1991, No. 6, C.6-11].
Известен способ переработки отходов ПЭТФ в алкидные олигомеры, по которому переэтерификацию отходов ПЭТФ и растительных масел осуществляют в одну стадию в присутствии ароматических или алициклических монокарбоновых кислот с последующей поликонденсацией полученного переэтерификата фталевым ангидридом [SU 622824].A known method of processing PET waste into alkyd oligomers, according to which the transesterification of PET waste and vegetable oils is carried out in one stage in the presence of aromatic or alicyclic monocarboxylic acids, followed by polycondensation of the obtained transesterification with phthalic anhydride [SU 622824].
Процесс осуществляют следующим образом:The process is as follows:
I. В реакционный сосуд загружают растительное масло, многоатомный спирт, монокарбоновую кислоту и катализатор - оксид свинца. Смесь нагревают до 240-260°С. После этого производят загрузку отходов ПЭТФ, и реакционную массу выдерживают при данной температуре до достижения растворимости в смеси уайт-спирита с изобутанолом.I. Vegetable oil, polyhydric alcohol, monocarboxylic acid and lead oxide catalyst are charged into the reaction vessel. The mixture is heated to 240-260 ° C. After that, PET waste is charged and the reaction mass is kept at this temperature until solubility in a mixture of white spirit with isobutanol is achieved.
II. Полученный переэтерификат охлаждают до 200°С, после чего к нему добавляют фталевый ангидрид, и проводят поликонденсацию.II. The obtained transesterification is cooled to 200 ° C, after which phthalic anhydride is added to it, and polycondensation is carried out.
Недостатком данного способа является необходимость применения дополнительного реагента (монокарбоновой кислоты), что требует использования дополнительного оборудования для дозирования реагента и удаления воды, образующейся на первой стадии. Продукты, полученные по данному способу, более светлые (цвет 50-100 ед. по йодометрической шкале), однако и эти значения недостаточны для получения на основе синтезированных олигомеров эмалей светлых тонов. Кроме того, известно, что наличие в структуре излишнего количества ароматических и непредельных алициклических фрагментов (остатков бензойной кислоты и канифоли), увеличивая твердость получаемых покрытий, ухудшает их свето- и атмосферостойкость.The disadvantage of this method is the need to use an additional reagent (monocarboxylic acid), which requires the use of additional equipment for dosing the reagent and removing water formed in the first stage. The products obtained by this method are lighter (color is 50-100 units on the iodometric scale), however, these values are insufficient to obtain light tones based on the synthesized oligomers. In addition, it is known that the presence in the structure of an excessive amount of aromatic and unsaturated alicyclic fragments (residues of benzoic acid and rosin), increasing the hardness of the resulting coatings, worsens their light and weather resistance.
В связи с этим получаемые по данному способу пленкообразователи можно рекомендовать преимушественно для лакокрасочных материалов, используемых внутри помещений.In this regard, the film formers obtained by this method can be recommended primarily for paints and varnishes used indoors.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению и достижению технического результата является известный способ получения алкидных олигомеров путем алкоголиза (переэтерификации) отходов ПЭТФ и растительных масел пентаэритритом при нагревании в присутствии катализатора с последующей поликонденсацией продукта алкоголиза с фталевым ангидридом, при этом алкоголиз проводят, загружая одновременно к предварительно подогретому растительному маслу с катализатором пентаэритрит и отходы полиэтилентерефталата, при этом в качестве отходов полиэтилентерефталата используют измельченные отходы пищевой полимерной тары на основе полиэтилентерефталата с содержанием до 10% примесей полиэтилена и полипропилена, а в качестве катализатора используют кадмиевые или никелевые соли насыщенных или ненасыщенных алифатических монокарбоновых кислот с длиной цепи С6-C18 или кадмиевые, никелевые или цинковые соли ацилсалициловых кислот с длиной цепи ацильного заместителя С6-С18 в количестве 0,1-0,5% от массы компонентов [RU 2209818, 10.08.2003].The closest in technical essence to the claimed invention and the achievement of a technical result is a known method for producing alkyd oligomers by alcoholysis (transesterification) of PET waste and vegetable oils pentaerythritol by heating in the presence of a catalyst followed by polycondensation of the alcoholysis product with phthalic anhydride, while alcoholysis is carried out simultaneously loading to preheated vegetable oil with a pentaerythritol catalyst and polyethylene terephthalate waste, while in as waste polyethylene terephthalate use crushed waste plastic food containers based on polyethylene terephthalate containing up to 10% impurities of polyethylene and polypropylene, and cadmium or nickel salts of saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acids with a chain length of C 6 -C 18 or cadmium, nickel or zinc salts of acylsalicylic acids with a chain length of the acyl substituent C 6 -C 18 in an amount of 0.1-0.5% by weight of the components [RU 2209818, 08/10/2003].
Известный способ позволяет получать алкидные олигомеры с различным показателем цветности (10-60 ед. по йодометрической шкале), однако полученные продукты характеризуются ярко выраженной опалесценцией, усиливающейся при хранении, что приводит к несоответствию лаков на их основе требованиям технических условий по показателю "внешний вид". Кроме того, для синтеза алкидных олигомеров в известном способе предложено применение в качестве катализатора достаточно сложных и дорогостоящих соединений. Таким образом, недостатками известного способа является невозможность получения полностью кондиционных полуфабрикатных лаков, а также применение в качестве катализаторов сложных соединений, выпускающихся отечественной промышленностью в ограниченных количествах или требующих освоения их производства.The known method allows to obtain alkyd oligomers with different color indices (10-60 units on the iodometric scale), however, the products obtained are characterized by pronounced opalescence, amplified during storage, which leads to the mismatch of varnishes based on them with the technical requirements for the "appearance" . In addition, for the synthesis of alkyd oligomers in a known method, the use of rather complex and expensive compounds as a catalyst is proposed. Thus, the disadvantages of this method is the impossibility of obtaining fully conditioned semi-finished varnishes, as well as the use of complex compounds as catalysts produced by the domestic industry in limited quantities or requiring the development of their production.
Технической задачей заявляемого изобретения является упрощение процесса, проведение процесса с использованием в качестве катализатора доступного и недорогого продукта, обеспечивающего получение алкидых олигомеров с повышенной твердостью, позволяющих в свою очередь получать алкидные лаки, соответствующие требованиям нормативной документации (в частности ТУ 6-10-612-76 на лак ПФ-060) по всем показателям.The technical task of the claimed invention is to simplify the process, the process using an affordable and inexpensive product as a catalyst, providing alkyd oligomers with increased hardness, which in turn allows to obtain alkyd varnishes that meet the requirements of regulatory documents (in particular, TU 6-10-612- 76 for varnish PF-060) for all indicators.
Поставленная техническая задача достигается тем, что в способе получения алкидного олигомера путем одновременного (одностадийного) алкоголиза растительных масел и измельченных отходов полиэтилентерефталата пентаэритритом при нагревании в среде инертного газа в присутствии катализатора, последующей полиэтерификации (поликонденсации) продукта алкоголиза с фталевым ангидридом в среде инертного газа в качестве катализатора используют стеарат цинка, полиэтерификацию осуществляют в присутствии ксилола, одновременно с фталевым ангидридом на стадии полиэтерификации вводят малеиновый ангидрид и проводят процесс до достижения кислотного числа не более 15 мг КОН/г.The stated technical problem is achieved by the fact that in the method for producing an alkyd oligomer by simultaneous (single-stage) alcoholysis of vegetable oils and ground polyethylene terephthalate pentaerythritol wastes when heated in an inert gas medium in the presence of a catalyst, followed by polyesterification (polycondensation) of the alcoholysis product with phthalic anhydride in an inert gas zinc stearate is used as a catalyst, polyesterification is carried out in the presence of xylene, simultaneously with phthalic anhydride House in polyesterification stage administered maleic anhydride and the process is carried out until the acid number of not more than 15 mg KOH / g.
Стеарат цинка, предлагаемый в качестве катализатора, выпускается отечественной промышленностью в достаточном количестве, в частности Ставропольским ОАО "Люминофор" по ТУ 6-09-17-316-96.Zinc stearate, offered as a catalyst, is produced by the domestic industry in sufficient quantities, in particular, the Stavropol OJSC "Luminophore" according to TU 6-09-17-316-96.
В качестве растительного масла в способе по изобретению используют различные высыхающие и полувысыхающие масла, например льняное, подсолнечное, соевое, тунговое масла и другие.As a vegetable oil in the method according to the invention, various drying and semi-drying oils are used, for example, linseed, sunflower, soybean, tung oil and others.
В качестве отходов полиэтилентерефталата (ПЭТФ) в способе по изобретению используют измельченные отходы ПЭТФ в виде, например, измельченной крошки, измельченных волокон и нитей, а также измельченные отходы пищевой полимерной тары на основе ПЭТФ, например с содержанием до 10% примесей полиэтилена и полипропилена.As waste polyethylene terephthalate (PET) in the method according to the invention, shredded PET waste is used in the form of, for example, shredded chips, shredded fibers and threads, as well as shredded waste plastic food containers based on PET, for example, containing up to 10% impurities of polyethylene and polypropylene.
Сущность заявленного способа по изобретению заключается в следующем.The essence of the claimed method according to the invention is as follows.
В реактор, снабженный холодильником, соединенным на "прямую", загружают растительное масло, включают мешалку, обогрев и пускают ток инертного газа.Vegetable oil is loaded into a reactor equipped with a direct-coupled refrigerator, a stirrer is turned on, heating is turned on and an inert gas current is introduced.
По достижении температуры 180-200°С в реактор загружают катализатор стеарат цинка и продолжают подъем температуры до (255±5)°C, затем загружают измельченные отходы - вторичный ПЭТФ и небольшими порциями пентаэритрит при небольшом разрежении в реакторе. Процесс переэтерификации (алкоголиза) ведут до растворимости пробы реакционной массы в этиловом спирте в соотношении не менее 1:5 по объему при (25-27)°С. По окончании реакции переэтерификации (алкоголиза) содержимое реактора охлаждают до температуры 180-200°С и загружают фталевый и малеиновый ангидрид.Upon reaching a temperature of 180-200 ° C, zinc stearate catalyst is loaded into the reactor and the temperature continues to rise to (255 ± 5) ° C, then crushed waste is loaded - secondary PET and small portions of pentaerythritol with a small vacuum in the reactor. The process of transesterification (alcoholysis) is carried out until the samples of the reaction mass in ethanol are soluble in a ratio of at least 1: 5 by volume at (25-27) ° С. At the end of the transesterification reaction (alcoholysis), the contents of the reactor are cooled to a temperature of 180-200 ° C and phthalic and maleic anhydride are charged.
При температуре 150-160°С после загрузки компонентов реактор соединяют через конденсатор, соединенный на "прямую" с разделительным сосудом, заполненным ксилолом и водой, в конденсатор пускают воду, а в реактор - ток инертного газа. При температуре реакционной массы не выше 160°С в реактор загружают порционно ксилол, затем включают обогрев.At a temperature of 150-160 ° C, after loading the components, the reactor is connected through a capacitor connected directly to a separation vessel filled with xylene and water, water is introduced into the condenser, and an inert gas current is introduced into the reactor. At a temperature of the reaction mass not higher than 160 ° C, xylene is portioned into the reactor, then heating is turned on.
Полиэтерификацию проводят при плавном подъеме температуры до (235±5)°С. Реакционную массу выдерживают при данной температуре до достижения вязкости 60%-го раствора олигомера в ксилоле по В3-4 при температуре (20,0±0,5)°С 70-120 с, кислотного числа - не более 15 мг КОН/г. При достижении необходимой вязкости далее алкидный олигомер при температуре 180-190°С сливают в смеситель под слой смеси растворителей уайт-спирита и сольвента в соотношении 85:15 по массе.Polyesterification is carried out with a smooth rise in temperature to (235 ± 5) ° C. The reaction mass is maintained at this temperature until the viscosity of a 60% solution of the oligomer in xylene according to B3-4 is reached at a temperature of (20.0 ± 0.5) ° C for 70-120 s, the acid number is not more than 15 mg KOH / g. When the desired viscosity is reached, then the alkyd oligomer at a temperature of 180-190 ° C is poured into the mixer under a layer of a mixture of solvents of white spirit and solvent in a ratio of 85:15 by weight.
Ниже представлены конкретные примеры осуществления способа по изобретению, иллюстрирующие его, не ограничивающие объема притязаний.The following are specific examples of the method according to the invention, illustrating it, not limiting the scope of claims.
Пример 1. Для получения алкидного олигомера в реактор, снабженный холодильником, загружают 57,5 мас.% подсолнечного масла, включают мешалку, обогрев, пускают ток инертного газа. При достижении температуры 200°С в реактор добавляют катализатор - 0,2 мас.% стеарата цинка, поднимают температуру до (250±5)°С и загружают 8,4 мас.% измельченных отходов ПЭТФ, 13,6 мас.% пентаэритрита небольшими порциями. Осуществляют процесс алкоголиза (переэтерификации), проводя контроль процесса обычным способом, например до растворимости пробы реакционной массы в этиловом спирте в соотношении 1:5 по объему при 25-27°С. После этого реакционную массу охлаждают до 180°С и загружают 17,1 фталевого ангидрида и 0,2 малеинового ангидрида. Проводят полиэтерефикацию (поликонденсацию) продуктов алкоголиза (переэтерификации). При этом процесс проводят в токе инертного газа (например, азота), при 160°С в реактор загружают 3,0 мас.% ксилола. Полиэтерификацию (поликонденсацию) проводят при (235±5)°С до достижения кислотного числа не более 15 мг КОН/г и до нарастания вязкости полученного олигомера (в виде 60%-ного раствора в ксилоле) по вискозиметру В3-4 с диаметром сопла 4 мм при (20±0,5)°С 70-120 с.Example 1. To obtain an alkyd oligomer, a reactor equipped with a refrigerator is charged with 57.5 wt.% Of sunflower oil, the mixer is turned on, heated, and an inert gas current is introduced. Upon reaching a temperature of 200 ° C, a catalyst is added to the reactor - 0.2 wt.% Zinc stearate, the temperature is raised to (250 ± 5) ° C and 8.4 wt.% Of ground PET waste is charged, 13.6 wt.% Of pentaerythritol are small in portions. The process of alcoholysis (transesterification) is carried out by monitoring the process in the usual way, for example, to the solubility of a sample of the reaction mass in ethanol in a ratio of 1: 5 by volume at 25-27 ° C. After that, the reaction mass is cooled to 180 ° C and download 17.1 phthalic anhydride and 0.2 maleic anhydride. Polyesterification (polycondensation) of alcoholysis products (transesterification) is carried out. The process is carried out in a stream of inert gas (for example, nitrogen), at 160 ° C, 3.0 wt.% Xylene is loaded into the reactor. The polyesterification (polycondensation) is carried out at (235 ± 5) ° С until the acid number reaches not more than 15 mg KOH / g and the viscosity of the obtained oligomer (in the form of a 60% solution in xylene) increases with a B3-4 viscometer with a nozzle diameter of 4 mm at (20 ± 0.5) ° C 70-120 s.
Пример 2. Синтез осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве растительного масла используют льняное масло в количестве 50,0 мас.%; 10,0 мас.% отходов ПЭТФ, 0,3 мас.% стеарата цинка и 14,9 мас.% пентаэритрита. Стадию алкоголиза (переэтерификации) проводят в среде инертного газа при температуре (250±5)°С. По завершении стадии алкоголиза (переэтерификации), окончание которой определяют по растворимости пробы в этиловом спирте (аналогично примеру 1), реакционную массу охлаждают до 200°С и в реактор вводят 19,5 мас.% фталевого ангидрида и 0,3 мас.% малеинового ангидрида. Процесс проводят в среде инертного газа; далее загружают ксилол в количестве 5 мас.%, после чего поднимают температуру до (235±5)°С и проводят стадию полиэтерификации (поликонденсации). Контроль реакции осуществляют по снижению кислотного числа и нарастанию вязкости продукта. Синтез алкидного олигомера считают законченным по достижению кислотного числа не более 15 мг КОН/г и вязкости 60%-ного раствора в ксилоле 70-120 с по вискозиметру В3-4.Example 2. The synthesis is carried out analogously to example 1, but as a vegetable oil use linseed oil in an amount of 50.0 wt.%; 10.0 wt.% PET waste, 0.3 wt.% Zinc stearate and 14.9 wt.% Pentaerythritol. The stage of alcoholysis (transesterification) is carried out in an inert gas at a temperature of (250 ± 5) ° C. Upon completion of the stage of alcoholysis (transesterification), the end of which is determined by the solubility of the sample in ethanol (analogously to example 1), the reaction mass is cooled to 200 ° C and 19.5 wt.% Phthalic anhydride and 0.3 wt.% Maleic are introduced into the reactor anhydride. The process is carried out in an inert gas environment; then load xylene in an amount of 5 wt.%, then raise the temperature to (235 ± 5) ° C and carry out the stage of polyesterification (polycondensation). The reaction is monitored to reduce the acid number and increase the viscosity of the product. Synthesis of an alkyd oligomer is considered complete upon reaching an acid number of not more than 15 mg KOH / g and a viscosity of a 60% solution in xylene 70-120 s using a B3-4 viscometer.
Пример 3. Синтез осуществляют, как в примере 1, но первую стадию алкоголиза (переэтерификации) проводят с использованием в качестве растительного масла 60 мас.% подсолнечного масла, 0,2 мас.% стеарата цинка (катализатора), 6,8 мас.% отходов ПЭТФ, 12,3 масс.% пентаэритрита. Алкоголиз проводят в среде инертного газа (азота) при 260°С. Окончание стадии алкоголиза определяют по растворимости пробы в этиловом спирте.Example 3. The synthesis is carried out as in example 1, but the first stage of alcoholysis (transesterification) is carried out using vegetable oil 60 wt.% Sunflower oil, 0.2 wt.% Zinc stearate (catalyst), 6.8 wt.% PET waste, 12.3 wt.% pentaerythritol. Alcoholysis is carried out in an inert gas (nitrogen) at 260 ° C. The end of the stage of alcoholysis is determined by the solubility of the sample in ethanol.
Стадию полиэтерификации (поликонденсации) осуществляют, добавляя к продукту алкоголиза 17,5 мас.% фталевого ангидрида и 0,2 мас.% малеинового ангидрида. Процесс осуществляют в среде инертного газа и ксилола (3 мас.%) при 240°С. Окончание процесса определяют по снижению кислотного числа и нарастанию вязкости: кислотное число не более 15 мг КОН/г, вязкость 60%-ного раствора в ксилоле 70-120 с по вискозиметру В3-4.The stage of polyesterification (polycondensation) is carried out by adding to the product of alcoholysis 17.5 wt.% Phthalic anhydride and 0.2 wt.% Maleic anhydride. The process is carried out in an inert gas and xylene (3 wt.%) At 240 ° C. The end of the process is determined by lowering the acid number and increasing viscosity: the acid number is not more than 15 mg KOH / g, the viscosity of a 60% solution in xylene is 70-120 s using a B3-4 viscometer.
Пример 4 (контрольный). Синтез осуществляют аналогично примеру 1, используя в качестве катализатора стадии алкоголиза (переэтерификации) 0,2 мас.% гексадеканоилсалицилата цинка (катализатор по прототипу). Количества всех остальных компонентов, а также технологические параметры синтеза аналогичны примеру 1.Example 4 (control). The synthesis is carried out analogously to example 1, using as a catalyst the stage of alcoholysis (transesterification) 0.2 wt.% Zinc hexadecanoylsalicylate (catalyst according to the prototype). The quantities of all other components, as well as the technological parameters of the synthesis are similar to example 1.
Пример 5 (контрольный). Синтез осуществляют аналогично примеру 1, в качестве растительного масла используют подсолнечное масло в количестве 57,5 мас.%; 8,4 мас.% отходов ПЭТФ, 0,2 мас.% стеарата цинка и 13,6 мас.% пентаэритрита. Стадию алкоголиза (переэтерификации) проводят в среде инертного газа при температуре (250±5)°С. По завершении стадии алкоголиза (переэтерификации), окончание которой определяют по растворимости пробы в этиловом спирте (аналогично примеру 1), реакционную массу охлаждают до 200°С, и в реактор загружают только фталевый ангидрид в количестве 17,3 мас.%. Процесс проводят в среде инертного газа; далее загружают ксилол в количестве 3 мас.%, после чего поднимают температуру до (235±5)°С и проводят стадию полиэтерификации (поликонденсации). Контроль реакции осуществляют по снижению кислотного числа и нарастанию вязкости продукта. Синтез алкидного олигомера считают законченным по достижению кислотного числа не более 15 мг КОН/г и вязкости 60%-ного раствора в ксилоле 70-120 с по вискозиметру В3-4.Example 5 (control). The synthesis is carried out analogously to example 1, as a vegetable oil use sunflower oil in an amount of 57.5 wt.%; 8.4 wt.% PET waste, 0.2 wt.% Zinc stearate and 13.6 wt.% Pentaerythritol. The stage of alcoholysis (transesterification) is carried out in an inert gas at a temperature of (250 ± 5) ° C. Upon completion of the stage of alcoholysis (transesterification), the end of which is determined by the solubility of the sample in ethanol (analogously to example 1), the reaction mass is cooled to 200 ° C, and only phthalic anhydride in the amount of 17.3 wt.% Is loaded into the reactor. The process is carried out in an inert gas environment; then load xylene in an amount of 3 wt.%, then raise the temperature to (235 ± 5) ° C and carry out the stage of polyesterification (polycondensation). The reaction is monitored to reduce the acid number and increase the viscosity of the product. Synthesis of an alkyd oligomer is considered complete upon reaching an acid number of not more than 15 mg KOH / g and a viscosity of a 60% solution in xylene 70-120 s using a B3-4 viscometer.
На основе алкидного олигомера, синтезированного по примерам, получают алкидный лак при следующем соотношении компонентов:Based on the alkyd oligomer synthesized according to the examples, an alkyd varnish is obtained in the following ratio of components:
В качестве органического растворителя используют ксилол, уайт-спирит, нефрас, растворитель ТС-1 или их смеси в различных соотношениях.As an organic solvent, xylene, white spirit, nefras, TS-1 solvent, or mixtures thereof in various ratios are used.
Качество алкидного олигомера, полученного способом по изобретению, а также свойства лака и покрытий на его основе приведены в таблице. Для определения свойств олигомера, получаемого по прототипу, синтез проводили согласно описанию патента RU 2209818.The quality of the alkyd oligomer obtained by the method according to the invention, as well as the properties of varnish and coatings based on it are shown in the table. To determine the properties of the oligomer obtained by the prototype, the synthesis was carried out as described in patent RU 2209818.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005117785A RU2285705C1 (en) | 2005-06-09 | 2005-06-09 | Method for preparing alkyd oligomers and alkyd lacquer containing alkyd oligomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005117785A RU2285705C1 (en) | 2005-06-09 | 2005-06-09 | Method for preparing alkyd oligomers and alkyd lacquer containing alkyd oligomer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2285705C1 true RU2285705C1 (en) | 2006-10-20 |
Family
ID=37437864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005117785A RU2285705C1 (en) | 2005-06-09 | 2005-06-09 | Method for preparing alkyd oligomers and alkyd lacquer containing alkyd oligomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2285705C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3464492A4 (en) * | 2016-05-23 | 2020-03-04 | Sun Chemical Corporation | Liquid modified pet polyesters for lithographic inks |
-
2005
- 2005-06-09 RU RU2005117785A patent/RU2285705C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3464492A4 (en) * | 2016-05-23 | 2020-03-04 | Sun Chemical Corporation | Liquid modified pet polyesters for lithographic inks |
| US10995193B2 (en) | 2016-05-23 | 2021-05-04 | Sun Chemical Corporation | Liquid modified PET polyesters for lithographic inks |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2370534B1 (en) | Cobalt-based catalytic dryer for polymer coatings | |
| REHİM et al. | Synthesis and characterization of alkyd resin based on soybean oil and glycerin using zirconium octoate as catalyst | |
| RU2285705C1 (en) | Method for preparing alkyd oligomers and alkyd lacquer containing alkyd oligomer | |
| US3297605A (en) | Water dispersible condensation products of a drying oil glyceride ester and a polyethylene glycol | |
| EP1030893B1 (en) | Thixotropic agent based on an alkyd resin | |
| US4072642A (en) | Alkyd resins | |
| KR101504718B1 (en) | pigment concentrate | |
| WO2007074334A2 (en) | Coating compositions and reactive diluents therefor | |
| RU2480483C1 (en) | Method of producing alkyd resin | |
| JPS61101577A (en) | Aqueous pigment dispersion | |
| US2381888A (en) | Process of making mixed esters | |
| RU2200741C1 (en) | Method of synthesis of alkyd resin (versions) and paint and varnish material based on thereof | |
| US2860114A (en) | Oil-modified amine type alkyd resin providing thixotropic properties to hydrocarbon solutions thereof | |
| US3637580A (en) | Method for preventing sagging of coating materials | |
| CA2260487A1 (en) | Environmentally friendly autoxidisable film-forming alkyd polymer coating compositions | |
| RU2374283C2 (en) | Alkyl-urethane enamel paint and varnish composition, method of producing alkyd-urethane enamel with different tones and alkyd-urethane enamel manufacturing complex | |
| HU189762B (en) | Method dor producing air-drying adhesive emulsions | |
| RU2209818C1 (en) | Method for preparing alkyd oligomers | |
| US3238161A (en) | Furan carboxylic acid-modified alkyd resin and process of making the same | |
| RU2505555C1 (en) | Method of producing aqueous emulsion of alkyd resin | |
| RU2711366C2 (en) | Composition for producing alkyd resins | |
| US1958614A (en) | Resinous products or compositions including lacquers, paints, varnishes and other coating compositions | |
| SU1765149A1 (en) | Method of preparing oil-resin film-forming material | |
| CN107868236B (en) | A kind of preparation method of high-performance glycan modified resin and preparation method and its enamel paint | |
| US2381884A (en) | Synthetic resins and coating compositions containing them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070610 |