RU2282906C2 - Method for decontaminating radioactive aqueous solutions - Google Patents

Method for decontaminating radioactive aqueous solutions Download PDF

Info

Publication number
RU2282906C2
RU2282906C2 RU2004100850/15A RU2004100850A RU2282906C2 RU 2282906 C2 RU2282906 C2 RU 2282906C2 RU 2004100850/15 A RU2004100850/15 A RU 2004100850/15A RU 2004100850 A RU2004100850 A RU 2004100850A RU 2282906 C2 RU2282906 C2 RU 2282906C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sorbent
polymer
complexing
group
complexones
Prior art date
Application number
RU2004100850/15A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2004100850A (en
Inventor
Владимир Михайлович Полосин (RU)
Владимир Михайлович Полосин
ков Евгений Александрович Бел (RU)
Евгений Александрович Беляков
Original Assignee
Владимир Михайлович Полосин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Владимир Михайлович Полосин filed Critical Владимир Михайлович Полосин
Priority to RU2004100850/15A priority Critical patent/RU2282906C2/en
Priority to PCT/RU2005/000011 priority patent/WO2005069310A1/en
Publication of RU2004100850A publication Critical patent/RU2004100850A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2282906C2 publication Critical patent/RU2282906C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/683Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of complex-forming compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/262Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/3212Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3251Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268Macromolecular compounds
    • B01J20/3272Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268Macromolecular compounds
    • B01J20/328Polymers on the carrier being further modified
    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04Treating liquids
    • G21F9/06Processing
    • G21F9/12Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/006Radioactive compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: environment control including environment protection in atomic industry.
SUBSTANCE: proposed method for decontaminating radioactive aqueous solutions from radionuclides includes at least one contact of solution with complexing sorbent that has solid-medium immobilized active polymeric layer condensed with chelates. Medium is chosen from following group: activated cellulose; synthetic copolymers with divinyl benzene, activated chloromethyl or hydroxymethyl, or chlorosulfonic groups. Active sorbing layer has ethylenediamine or diethylene tridiamine, or tetraethylene pentaamine, or polyethylene polyamine with copolymers; chelates are chosen from group incorporating carboxyl-containing chelates, phosphonic-group chelates, and hydroxyl-containing chelates. Proposed method enables extraction of radionuclides both in ionic and colloidal condition from solutions doped with highly concentrated impurities; sorbent used for the purpose retains its sorbing properties upon repeated regenerations and is capable of decontaminating solutions both in dynamic and static modes with different pH of solutions being decontaminated.
EFFECT: enlarged functional capabilities.
11 cl, 3 tbl

Description

Изобретение относится к области экологии и охраны окружающей среды, конкретно к экологии атомной промышленности.The invention relates to the field of ecology and environmental protection, specifically to the ecology of the nuclear industry.

Наиболее эффективно изобретение может быть использовано в процессе переработки жидких радиоактивных отходов (ЖРО), образующихся при эксплуатации ядерных энергетических установок (ЯЭУ) атомного флота (АФ), атомных электростанций (АЭС), включающих контурные, дезактивационные воды, воды бассейнов выдержки реакторов и защитных цистерн энергоотсека атомных подводных лодок и кубовые остатки спецводоочистки АЭС для извлечения радионуклидов из водной фазы.The invention can be most effectively used in the processing of liquid radioactive waste (LRW) generated during the operation of nuclear power plants (NPPs) of the nuclear fleet (AF), nuclear power plants (NPPs), including loop, decontamination water, water from the reactor holding pools and protective tanks energy compartment of nuclear submarines and bottoms of special water treatment of nuclear power plants to extract radionuclides from the aqueous phase.

ЖРО классифицируются по удельной активности и химическому составу, например в зависимости от содержания солей воды могут являться малосолевыми, солевыми и высокосолевыми.LRW are classified by specific activity and chemical composition, for example, depending on the salt content of water, they can be low-salt, salt, and high-salt.

На АФ в связи с особенностью накопления и хранения солевой фон может определяться содержанием морской воды и ЖРО отличаются содержанием катионов жесткости: 4-6 мг-экв/л в малосолевых, 10 мг-экв/л в солевых и 100 мг-экв/л в высокосолевых водах, при этом общее солесодержание превышает 20 г/л.In AF, due to the peculiarity of accumulation and storage, the salt background can be determined by the content of sea water and LRW differ in the content of hardness cations: 4-6 mEq / l in low-salt, 10 mEq / l in salt and 100 mEq / l in high salt waters, while the total salt content exceeds 20 g / l.

На АЭС солесодержание ЖРО в малосолевых водах не превышает 1 г/л (контурные воды), в солевых составляет до 40 г/л (дезактивационные воды), в высокосолевых водах (кубовые остатки) превышает 300 г/л.At NPPs, the salinity of LRW in low-salt waters does not exceed 1 g / l (loop water), in saline waters it is up to 40 g / l (decontamination water), and in high-salt waters (still bottoms) it exceeds 300 g / l.

По происхождению ЖРО АФ являются примерно в равной доле дренажными контурными водами и дезактивационньми водами. Более 90% объема этих вод, имеющих удельную бета-активность до 370 кБк/л, относятся к слабоактивным ЖРО. В процентом отношении радионуклидный состав типичных ЖРО включает: цезий-137 (134) - до 70; стронций-90 и иттрий-90 - до 40; радионуклиды редкоземельных элементов: европий-154, церий-144 и др. - до 10, а также сурьмы-124 (125), кобальта-60, марганца-54, циркония-95, ниобия-95, рутения-106 в сумме - до 10. В нетипичных водах на радионуклиды редких и редкоземельных элементов может приходиться более 90% удельной радиоактивности, а на стронций и цезий - до 10%.By origin, LRW AF are approximately equal in proportion to the contour drainage water and decontamination water. More than 90% of the volume of these waters, with a specific beta activity of up to 370 kBq / l, are classified as weakly active LRW. In percentage terms, the radionuclide composition of typical LRW includes: cesium-137 (134) - up to 70; strontium-90 and yttrium-90 - up to 40; rare earth radionuclides: europium-154, cerium-144, etc. - up to 10, as well as antimony-124 (125), cobalt-60, manganese-54, zirconium-95, niobium-95, ruthenium-106 in total - up to 10. In atypical waters, the radionuclides of rare and rare-earth elements can account for more than 90% of the specific radioactivity, and strontium and cesium - up to 10%.

Типичными радиоактивными растворами АЭС являются малосолевые воды, в частности контурные воды, воды бассейнов выдержки, дистиллят выпарных аппаратов и высокосолевые кубовые остатки выпарных аппаратов. В отличие от радиоактивных вод АФ данные воды почти не содержат солей жесткости. Основным солевым фоном кубовых остатков выпарных аппаратов являются нитраты, бораты и сульфаты металлов первой группы, содержание которых может достигать 400 г/л.Typical radioactive solutions of nuclear power plants are low-salt water, in particular loop water, pool water, distillate evaporators and high-salt still bottoms of evaporators. Unlike AF radioactive waters, these waters contain almost no hardness salts. The main salt background of still bottoms of evaporators are nitrates, borates and sulfates of metals of the first group, the content of which can reach 400 g / l.

Радионуклидный состав и солесодержание ЖРО атомных подводных лодок после выгрузки топлива и длительного нахождения лодки в отстое, как правило, превышает установленные эксплуатационные требования [В.А.Авраменко, И.С.Бурков, В.В.Железнов, К.А.Хохлов Сорбционно-реагентная переработка жидких радиоактивных отходов утилизируемых атомных подводных лодок, Атомная энергия, 2002, т.92, вып.6, с.456-459]. ЖРО Тихоокеанского флота содержат 70-80% (Cs-137 + Cs-134), около 10-20% Sr-90, 5-10% (Zr-95, Nb-95, Rh-106, Co-60 и РЗЭ). Общее солесодержание достигает 5-10 г/л.The radionuclide composition and salinity of LRW of nuclear submarines, after fuel unloading and prolonged stay in the sludge, as a rule, exceed the established operational requirements [V.A. Avramenko, I. S. Burkov, V. V. Zheleznov, K. A. Khokhlov Sorption -reagent processing of liquid radioactive waste from utilized nuclear submarines, Atomic Energy, 2002, vol. 92, issue 6, p. 456-459]. Pacific Fleet LRW contain 70-80% (Cs-137 + Cs-134), about 10-20% Sr-90, 5-10% (Zr-95, Nb-95, Rh-106, Co-60 and REE) . The total salinity reaches 5-10 g / l.

К числу основных факторов, определяющих состояние и форму нахождения радионуклидов в водном растворе, относится величина рН. Радионуклиды цезия-137 и стронция-90 во всем диапазоне кислотности ЖРО находятся в ионной форме, в то время как кобальт-60 при величине рН>7,5 присутствует в виде устойчивых коллоидов. Количественно растворимые и нерастворимые формы кобальта-60 распределены примерно поровну.Among the main factors determining the state and form of the radionuclides in an aqueous solution is the pH value. The radionuclides of cesium-137 and strontium-90 in the entire range of LRW acidity are in ionic form, while cobalt-60 at pH> 7.5 is present in the form of stable colloids. Quantitatively soluble and insoluble forms of cobalt-60 are distributed approximately equally.

Для обеспечения глубокой очистки радиоактивных вод, в зависимости от радионуклидного и химического состава применяются различные способы переработки. На ФГУП АФ ЖРО перерабатываются с использованием метода, описанного в патенте RU, 2050027. Основной объем ЖРО АЭС подвергаются упариванию, затем дистиллят проходит ионообменную очистку, в которой сорбенты подвергаются периодической регенерации, а кубовые остатки после выпаривания перерабатываются по способу, описанному в патенте RU, 2050027. Обеспечение водно-химического режима транспортных ЯЭУ осуществляется с применением ионообменных смол без регенерации материалов. Для переработки ЖРО атомных подводных лодок применяют баромембранный метод с последующей доочисткой на ионообменных смолах или селективных сорбентах, метод коагуляции и соосаждения на гидроксидах с последующим ионным обменом или просто сорбционную очистку на селективных сорбентах.To ensure deep purification of radioactive water, depending on the radionuclide and chemical composition, various processing methods are used. At FSUE AF LRW, they are processed using the method described in patent RU, 2050027. The main volume of LRW of nuclear power plants is evaporated, then the distillate undergoes ion-exchange treatment, in which sorbents are periodically regenerated, and bottoms after evaporation are processed according to the method described in RU patent, 2050027. The water-chemical regime of transport nuclear power plants is provided using ion-exchange resins without material regeneration. For the processing of LRW in nuclear submarines, the baromembrane method is used, followed by purification on ion-exchange resins or selective sorbents, the method of coagulation and coprecipitation on hydroxides, followed by ion exchange, or simply sorption purification on selective sorbents.

Известен способ гальванохимической обработки радиоактивных растворов, образующихся на предприятиях атомной промышленности, заключающийся в том, что в обрабатываемый раствор диспергируют воздух или озоновоздушную смесь, после чего пропускают через виброкипящую с изменяющейся частотой вибрации гальваническую пару железо - кокс или чугун - кокс, проводят корректировку рН среды щелочью с добавлением монтмориллонитовой глины, а затем отделяют твердую фазу [RU, 2147777, G 21 F 9/06].There is a method of galvanic chemical treatment of radioactive solutions formed at the enterprises of the nuclear industry, which consists in the fact that air or an ozone-air mixture is dispersed in the solution being treated, after which a galvanic pair of iron - coke or cast iron - coke is passed through a vibrating boil, the pH of the medium is adjusted alkali with the addition of montmorillonite clay, and then the solid phase is separated [RU, 2147777, G 21 F 9/06].

Известен способ очистки жидких радиоактивных отходов от радионуклидов, включающий обработку озонированием при рН 7-8 до изменения рН на 0,2-0,6, с последующим фильтрованием через клиноптилолит [RU, 2083009, G 21 F 9/06].A known method of purification of liquid radioactive waste from radionuclides, including processing by ozonation at pH 7-8 to change the pH by 0.2-0.6, followed by filtration through clinoptilolite [RU, 2083009, G 21 F 9/06].

Известен способ переработки жидких отходов, содержащих радионуклиды, путем озонирования в присутствии катализатора процесса окисления и/или коллектора извлечения радионуклидов при температуре 30-80°С и рН раствора 10-13, с использованием в качестве осадителя труднорастворимых сульфидов переходных металлов, преимущественно кобальта [RU, 2122753, G 21 F 9/06].A known method of processing liquid waste containing radionuclides by ozonizing in the presence of a catalyst an oxidation process and / or a collector for extracting radionuclides at a temperature of 30-80 ° C and a solution pH of 10-13, using sparingly soluble transition metal sulfides, mainly cobalt, as a precipitant [RU , 2122753, G 21 F 9/06].

Известен способ очистки растворов от радионуклидов, состоящий из двух последовательных стадий селективного извлечения радионуклидов: на первой - пропускание растворов ЖРО через композитный ферроцианидный сорбент на основе пористого силикатного или алюмосиликатного носителя и ферроцианида меди или никеля с целью отделения радионуклидов цезия, а на второй - раствор ЖРО, прошедший первую стадию, пропускают через цеолит типа «А» или гидроксид четырехвалентного металла, в качестве которого используют гидроксид циркония, титана или марганца, дополнительно содержащий инертное связующее, для извлечения радионуклидов стронция [RU, 2050027, G 21 F 9/12].A known method of purification of solutions from radionuclides, consisting of two successive stages of selective extraction of radionuclides: on the first - passing LRW solutions through a composite ferrocyanide sorbent based on a porous silicate or aluminosilicate carrier and copper or nickel ferrocyanide to separate cesium radionuclides, and on the second - a solution of LRW , having passed the first stage, is passed through type A zeolite or a tetravalent metal hydroxide, which is used as zirconium, titanium or manganese hydroxide tsa, additionally containing an inert binder, for the extraction of strontium radionuclides [RU, 2050027, G 21 F 9/12].

Недостатками известных способов очистки ЖРО независимо от природы их происхождения, являются существенное влияние примесей щелочно-земельных металлов (элементов второй группы Периодической системы) на эффективность извлечения радионуклидов, недостаточно высокий коэффициент очистки ЖРО с высоким солесодержанием, низкая степень очистки ЖРО от радионуклидов, находящихся в воде в виде устойчивых коллоидов, а также невозможность регенерации сорбента.The disadvantages of the known methods for cleaning LRW, regardless of the nature of their origin, are the significant influence of impurities of alkaline-earth metals (elements of the second group of the Periodic system) on the efficiency of extraction of radionuclides, insufficiently high coefficient of purification of LRW with high salinity, low degree of purification of LRW from radionuclides in water in the form of stable colloids, as well as the inability to regenerate the sorbent.

Повышение эффективности сорбционных свойств материалов при очистке ЖРО, содержащих мешающие примеси, известными способами требует предварительного снижения их концентрации, а для извлечения несорбируемых радионуклидов, например кобальта-60 и иттрия-90 необходима организация дополнительных стадий очистки: коагуляции, озонирования с ультрафильтрацией и др.Increasing the efficiency of the sorption properties of materials when cleaning LRW containing interfering impurities by known methods requires a preliminary reduction in their concentration, and the extraction of non-absorbable radionuclides, such as cobalt-60 and yttrium-90, requires the organization of additional purification stages: coagulation, ozonation with ultrafiltration, etc.

Наиболее близким является способ извлечения ионов металлов и комплексообразующая структура, описанные в [WO 02/18050 А1], в котором раствор, содержащий ионы, пропускают через комплексообразующую структуру, содержащую субстрат, на который нанесена полимерная или сополимерная органическая, электрически нейтральная пленка, способная образовывать комплексы с ионами. В качестве субстрата выбран материал, состоящий полностью или частично из проводника или полупроводника электричества, в качестве комплексообразующих структур выбраны представители различных классов органических соединений, а мономерами для образования полимерной пленки служат: 4-винилпиридин, винилбипиридин, тиофен, винилферроцен и винилдиферроцен.The closest is the method for extracting metal ions and the complexing structure described in [WO 02/18050 A1], in which a solution containing ions is passed through a complexing structure containing a substrate onto which a polymer or copolymer organic, electrically neutral film capable of forming complexes with ions. As a substrate, a material consisting entirely of a conductor or a semiconductor of electricity was selected, representatives of various classes of organic compounds were selected as complexing structures, and 4-vinylpyridine, vinylbipyridine, thiophene, vinylferrocene and vinyldiferrocene were used as monomers to form a polymer film.

Недостатками известного способа являются ограниченный ассортимент извлекаемых ионов, невозможность извлечения элементов, находящихся в коллоидном состоянии, а также отсутствие селективности извлечения ионов на фоне высокой концентрации мешающих примесей.The disadvantages of this method are the limited assortment of recoverable ions, the impossibility of extracting elements in a colloidal state, as well as the lack of selectivity of ion extraction against the background of a high concentration of interfering impurities.

Целью настоящего изобретения является повышение эффективности очистки различных типов радиоактивных водных растворов от радионуклидов в присутствии солей жесткости.The aim of the present invention is to increase the efficiency of cleaning various types of radioactive aqueous solutions from radionuclides in the presence of hardness salts.

Поставленная цель была решена путем разработки способа очистки водных растворов от радионуклидов, включающего контактирование водного раствора с комплексообразующим сорбентом, в котором носитель выполнен из предварительно эпокисидированной целлюлозы или синтетического сополимера стирола с дивинилбензолом, предварительно активированного хлорметильными или оксиметильными, или хлорсульфоновыми группами, или фенолформальдегидную смолу, предварительно активированную сульфогруппами, а активный сорбирующий полимерный слой содержит полимер, сконденсированный с комплексонами.The goal was solved by developing a method for cleaning aqueous solutions of radionuclides, including contacting the aqueous solution with a complexing sorbent, in which the carrier is made of pre-epoxidized cellulose or a synthetic copolymer of styrene with divinylbenzene, preactivated with chloromethyl or hydroxymethyl, or chlorosulfonic, or phenol-formaldehyde groups pre-activated sulfo groups, and the active sorbent polymer layer contains polymer condensed with complexones.

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимером активного сорбирующего слоя является полимер, выбранный из группы, включающей этилендиамин или диэтилентриамин или триэтилентетраамин или тетраэтиленпентаамин или полимерный амин или этилендиамин, сконденсированный с сополимерами.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is a polymer selected from the group consisting of ethylene diamine or diethylene triamine or triethylenetetraamine or tetraethylene pentamine or a polymer amine or ethylene diamine condensed with copolymers.

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимерным амином является полиэтиленимин.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the polymeric amine is polyethyleneimine.

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит целлюлозу, выбранную из группы, включающей микрокристаллическую целлюлозу или волокнистую целлюлозу, или отходы переработки растительного сырья.Moreover, according to the invention, in a complexing sorbent, the solid carrier comprises cellulose selected from the group consisting of microcrystalline cellulose or fibrous cellulose, or waste from processing plant materials.

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит композицию активированных синтетических полимеров.Moreover, according to the invention, in a complexing sorbent, the solid carrier comprises a composition of activated synthetic polymers.

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с одинаковыми комплексонами.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is condensed with the same complexons.

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с различными комплексонами.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is condensed with various complexones.

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте комплексоны выбраны из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2СООН, -N(СН2СООН)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(СН2РО3Н2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами: =NCH2CH2OH, HOCH2CH2-N-CH2COOH, HOCH2CH2-N-CH2PO(OH)2.Moreover, according to the invention, the complexones in the complexing sorbent are selected from the group consisting of carboxyl-containing complexones with the fragment —NHCH 2 COOH, —N (CH 2 COOH) 2 , complexones with phosphonic groups —N (CH 2 PO 3 H 2 ) 2 , hydroxyl-containing complexones with fragments: = NCH 2 CH 2 OH, HOCH 2 CH 2 -N-CH 2 COOH, HOCH 2 CH 2 -N-CH 2 PO (OH) 2 .

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит комплексоны в любом из сочетании и любом количественном соотношении.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the active sorbent layer contains complexones in any combination and in any quantitative ratio.

При этом согласно изобретению в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит в качестве полимера полимерный амин, который выбран из группы, содержащей полиэтиленимин со средней молекулярной массой от около 250 до около 50000.Moreover, according to the invention, in the complexing sorbent, the active sorbent layer contains a polymer amine as a polymer, which is selected from the group consisting of polyethyleneimine with an average molecular weight of from about 250 to about 50,000.

Кроме того, согласно изобретению после контактирования с водным раствором осуществляют регенерацию отработавшего комплексообразующего сорбента минеральной кислотой.In addition, according to the invention, after contacting with an aqueous solution, the spent complex-forming sorbent is regenerated with mineral acid.

При этом согласно изобретению минеральная кислота выбрана из группы, включающей азотную кислоту, соляную кислоту, серную кислоту.Moreover, according to the invention, the mineral acid is selected from the group comprising nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid.

Кроме того, согласно изобретению контактирование водного раствора осуществляют с регенерированным комплексообразующим сорбентом.In addition, according to the invention, the contacting of the aqueous solution is carried out with a regenerated complexing sorbent.

Изобретение далее иллюстрируется примерами осуществления способа согласно изобретению, однако, не ограничивающих объема настоящего изобретения, в котором для очистки радиоактивных водных растворов различного состава были использованы комплексообразующие сорбенты согласно изобретению, состав которых представлен в табл.1.The invention is further illustrated by examples of the method according to the invention, however, not limiting the scope of the present invention, in which complexing sorbents according to the invention, the composition of which are presented in Table 1, were used to purify radioactive aqueous solutions of various compositions.

Таблица 1Table 1 Номер сорбентаSorbent number Описание сорбентаDescription of the sorbent 1one Сульфохлорированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный полиэтиленимином со средней молекулярной массой 5000, затем производными диэтилентриамин N,N,N,N,N-пентауксусной кислотыSulfochlorinated copolymer of styrene with divinylbenzene, sequentially treated with polyethyleneimine with an average molecular weight of 5000, then derivatives of diethylene triamine N, N, N, N, N-pentaacetic acid 22 Хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный полиэтиленимином со средней молекулярной массой 250, затем производными этилендиамин N,N,N,N-тетрауксусной кислотыChloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer sequentially treated with polyethyleneimine with an average molecular weight of 250, then N, N, N, N-tetraacetic acid derivatives of ethylenediamine 33 Сульфированная фенолформальдегидная смола, последовательно обработанная полиэтиленимином со средней молекулярной массой 50000, затем производными 1-гидроксиэтилендифосфоновой кислотыSulfonated phenol-formaldehyde resin sequentially treated with polyethyleneimine with an average molecular weight of 50,000, then derivatives of 1-hydroxyethylene diphosphonic acid 4four Оксиметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный полиэтиленимином со средней молекулярной массой 12000, затем смесью производных N-(2-гидроксиэтил)глицина и этилендиамин N,N,N,N-тетрауксусной кислотыAn oxymethylated styrene-divinylbenzene copolymer sequentially treated with polyethyleneimine with an average molecular weight of 12,000, then with a mixture of N- (2-hydroxyethyl) glycine derivatives and N, N, N, N-tetraacetic acid ethylenediamine 55 Микрокристаллическая целлюлоза марки «Avicel», фирмы E.Merk (Германия), последовательно обработанная эпихлоргидрином, полиэтиленимином со средней молекулярной массой 1500, затем производными аминодиуксуснометиленфосфоновой кислотыMicrocrystalline cellulose of the Avicel brand, E. Merk company (Germany), sequentially treated with epichlorohydrin, polyethyleneimine with an average molecular weight of 1,500, then derivatives of aminodiacetomethylene phosphonic acid 66 Волокнистая целлюлоза, последовательно обработанная эпихлоргидрином, полиэтиленимином со средней молекулярной массой 20000, затем N-(2-гидроксиэтил)глициномFibrous cellulose sequentially treated with epichlorohydrin, polyethyleneimine with an average molecular weight of 20,000, then N- (2-hydroxyethyl) glycine 77 Опилки деревьев хвойных пород, последовательно обработанных эпихлоргидрином, полиэтиленимином со средней молекулярной массой 7000, затем смесью производных иминодиметиленфосфоновой кислотыSawdust of coniferous trees sequentially treated with epichlorohydrin, polyethyleneimine with an average molecular weight of 7000, then with a mixture of iminodimethylenephosphonic acid derivatives 88 Опилки деревьев лиственных пород, последовательно обработанных этилендиамином, затем смесью производных иминодиметиленфосфоновой кислоты и этилендиамин-N,N,N,N-тетрауксусной кислотыSawdust of deciduous trees sequentially treated with ethylenediamine, then with a mixture of iminodimethylenephosphonic acid derivatives and ethylenediamine-N, N, N, N-tetraacetic acid 99 Сульфированная фенолформальдегидная смола, последовательноSulfonated phenol-formaldehyde resin sequentially обработанная сополимером пропилена с этиленимином со средней молекулярной массой 3000, затем глицинфосфоновой кислотой.treated with a copolymer of propylene with ethyleneimine with an average molecular weight of 3000, then glycine phosphonic acid. 1010 Сульфохлорированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный тетраэтиленпентамином, затем аминодиуксуснометиленфосфоновой кислотойSulfochlorinated copolymer of styrene with divinylbenzene, sequentially treated with tetraethylene pentamine, then aminodiacetomethylene phosphonic acid 11eleven Хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом, последовательно обработанный диэтилентриамином, затем смесью производных N-(2-гидроксиэтил)аминоуксусной кислоты и 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты.Chloromethylated styrene-divinylbenzene copolymer, sequentially treated with diethylene triamine, then with a mixture of N- (2-hydroxyethyl) aminoacetic acid derivatives and 1-hydroxyethylidene diphosphonic acid.

Изучение свойств сорбентов согласно изобретению производили в динамических и статических условиях в режиме насыщения по ГОСТ 20255-84 из растворов различного состава и при различных режимах.The study of the properties of the sorbents according to the invention was carried out in dynamic and static conditions in the saturation mode according to GOST 20255-84 from solutions of various compositions and under various modes.

Радионуклидный состав растворов определяли на проверенном ЛГН спектрометре марки DSA-1000 с полупроводниковым детектором, калибровку прибора производили по стандартным образцам.The radionuclide composition of the solutions was determined on a tested DSA-1000 LGN spectrometer with a semiconductor detector, and the instrument was calibrated using standard samples.

Все партии ЖРО перед исследованием очищали от цезия-137 (134) на ферроцианиде никеля.All batches of LRW before the study were purified from cesium-137 (134) on nickel ferrocyanide.

Методики спектрометрических измерений и паспорта калибровочных образцов были разработаны ВНИИМ им. Менделеева. Содержание радионуклидов стронция-90, иттрия-90 после очистки определяли радиометрически на приборе марки КРК, кобальта-60 - на DSA-1000, по стандартным методикам. Концентрацию катионов жесткости определяли трилонометрически по ГОСТ 4151-77.Methods of spectrometric measurements and passports of calibration samples were developed by VNIIM. Mendeleev. The content of strontium-90, yttrium-90 radionuclides after purification was determined radiometrically on a KRK instrument, cobalt-60 on a DSA-1000, according to standard methods. The concentration of stiffness cations was determined trilonometrically according to GOST 4151-77.

В динамических условиях в лабораторные стеклянные колонки загружали сорбент в количестве, обеспечивающем соотношение высоты загрузки к диаметру загрузки, равное 1:5. Исследуемый образец сорбента промывали водой, выдерживали для набухания, затем воду сливали и из напорной емкости с раствором в направлении сверху вниз, подавали поток очищаемого раствора с постоянной скоростью, равной 15 колоночных объемов в час.Under dynamic conditions, sorbent was loaded into laboratory glass columns in an amount providing a ratio of the loading height to the loading diameter equal to 1: 5. The studied sample of the sorbent was washed with water, kept for swelling, then the water was drained and from the pressure tank with the solution in the direction from top to bottom, a stream of the solution to be purified was applied at a constant speed equal to 15 column volumes per hour.

Величину коэффициента очистки Коч рассчитывали как отношение начальной концентрации радионуклидов к концентрации в пробе после колонки. Значение ресурса сорбента рассчитывали по ГОСТ 20255.2 п.5.1 по объему раствора, выраженному в единицах объема воздушно-сухого сорбента (колоночный объем - Коб) плотностью 0,8 г/мл (для сорбентов на основе синтетических полимеров), пропущенного через сорбент до появления радионуклидов в фильтрате.The Koc purification coefficient was calculated as the ratio of the initial concentration of radionuclides to the concentration in the sample after the column. The value of the sorbent resource was calculated according to GOST 20255.2 p.5.1 according to the volume of the solution, expressed in units of volume of air-dry sorbent (column volume - Cob) with a density of 0.8 g / ml (for sorbents based on synthetic polymers), passed through the sorbent until radionuclides in the filtrate.

Регенерацию сорбента осуществляли пропусканием двух колоночных объемов разбавленных минеральных кислот, затем отмывкой сорбента дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. После регенерации ресурс сорбента снижался примерно на 20%.Regeneration of the sorbent was carried out by passing two column volumes of diluted mineral acids, then washing the sorbent with distilled water until the neutral reaction of wash water. After regeneration, the sorbent resource decreased by about 20%.

Коэффициенты распределения радионуклидов в статических условиях определяли при значениях рН от 5,5 до 11,0. Работу проводили по стандартной методике, описанной, например, в ТУ 95-2726-99 для ферроцианидного материала. Для выполнения эксперимента в статических условиях к навеске 0,25 г сорбента прибавляли 100 мл ЖРО. Смесь перемешивали на магнитной мешалке в течение 30 минут, сорбент отфильтровывали на фильтре Шотта, фильтрат анализировали на содержание радионуклидов по известным методикам.The distribution coefficients of radionuclides in static conditions were determined at pH values from 5.5 to 11.0. The work was carried out according to the standard method described, for example, in TU 95-2726-99 for ferrocyanide material. To perform the experiment under static conditions, 100 ml of LRW was added to a 0.25 g sorbent sample. The mixture was stirred on a magnetic stirrer for 30 minutes, the sorbent was filtered on a Schott filter, the filtrate was analyzed for radionuclide content by known methods.

Расчет коэффициента распределения проводили по формуле:The calculation of the distribution coefficient was carried out according to the formula:

Kd=(С12)/С2×V/m, мл/г,Kd = (C 1 -C 2 ) / C 2 × V / m, ml / g,

где С1 - концентрация радионуклидов в исходном растворе;where C 1 is the concentration of radionuclides in the initial solution;

С2 - концентрация радионуклидов в растворе после контакта с сорбентом;C 2 is the concentration of radionuclides in the solution after contact with the sorbent;

V - объем раствора в контакте с сорбентом, мл;V is the volume of the solution in contact with the sorbent, ml;

m - масса сорбента, г.m - sorbent mass, g.

Отфильтрованный сорбент переносили в колбу, прибавляли 10 мл 2-молярной азотной или соляной или серной кислоты, перемешивали 15 минут и отфильтровывали на фильтре Шотта, промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и использовали вторично.The filtered sorbent was transferred to a flask, 10 ml of 2 molar nitric or hydrochloric or sulfuric acid was added, stirred for 15 minutes and filtered on a Schott filter, washed with distilled water until the washings were neutral and used again.

Для изучения предложенных в способе сорбентов использованы реальные ЖРО транспортных ЯЭУ, в которых путем добавки солей изменяли содержание катионов жесткости, а также имитационные растворы.To study the sorbents proposed in the method, real LRW of transport nuclear power plants were used, in which the content of hardness cations, as well as simulation solutions, were changed by adding salts.

Составы ЖРО, взятые на очистку, в том числе их радионуклидный состав и общий солевой состав, приведены в табл.2.The compositions of LRW taken for cleaning, including their radionuclide composition and total salt composition, are given in Table 2.

Таблица 2table 2 № очищаемого раствораNo. of the purified solution Радионуклидный состав ЖРО*Radionuclide composition of LRW * Солевой состав ЖРО**Saline composition of LRW ** ПримечаниеNote 1one Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Rb-106, Eu-152, Eu-154, Y-90Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Rb-106, Eu-152, Eu-154 Y-90 Аммиак ~0,05 г/л,Ammonia ~ 0.05 g / l Смесь дезактивационных ЖРО АФ.A mixture of decontamination LRW AF. Нитраты ~0,2 г/лNitrates ~ 0.2 g / l Фосфаты ~0,2 г/лPhosphates ~ 0.2 g / l Сульфаты ~0,8 г/лSulphates ~ 0.8 g / l Взвеси ~0,15 г/лSuspension ~ 0.15 g / l Хлориды ~1,2 г/лChlorides ~ 1.2 g / l Нефтепродукты ~2,5 мг/лOil products ~ 2.5 mg / l 22 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Rb-106, Eu-152, Eu-154, Y-90Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Rb-106, Eu-152, Eu-154, Y-90 Гидразин-гидрат ~0,1 г/лHydrazine Hydrate ~ 0.1 g / L Смесь контурных и дезактивационных ЖРО.A mixture of contour and decontamination LRW. Хлориды ~1,2 г/лChlorides ~ 1.2 g / l Нитраты ~0,2 г/лNitrates ~ 0.2 g / l Фосфаты ~0,2 г/лPhosphates ~ 0.2 g / l Сульфаты ~0,8 г/лSulphates ~ 0.8 g / l Взвеси ~0,15 г/лSuspension ~ 0.15 g / l 33 Sr-89, Sr-90, Co-58, Co-59, Co-60, Mn-54, Sb-125Sr-89, Sr-90, Co-58, Co-59, Co-60, Mn-54, Sb-125 Гидразин-гидрат ~0,2 г/лHydrazine Hydrate ~ 0.2 g / L Дренируемые и промывочные воды технологических контуров.Drained and flushing water of technological circuits. Аммиак ~0,05 г/л,Ammonia ~ 0.05 g / l Плотный остаток ~10 мг/лDense residue ~ 10 mg / L 4four Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Аммиак ~10 мг/лAmmonia ~ 10 mg / L Смесь дезактивационных ЖРО.A mixture of decontamination LRW. Нитраты ~0,2 г/лNitrates ~ 0.2 g / l Фосфаты ~0,3 г/лPhosphates ~ 0.3 g / l Бораты ~2,3 г/лBorates ~ 2.3 g / l 55 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu-Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu- Аммиак ~40 мг/л,Ammonia ~ 40 mg / L, Смесь дезактивационных ЖРО.A mixture of decontamination LRW. Нитраты ~0,6 г/лNitrates ~ 0.6 g / l ПАВ ~500 мг/лSurfactant ~ 500 mg / l

152, Eu-154, Eu-155152, Eu-154, Eu-155 Нефтепродукты ~5,5 мг/лOil products ~ 5.5 mg / l 66 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Се-141, Се-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Cr-51Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Cr-51 Аммиак ~40 мг/л,Ammonia ~ 40 mg / L, Смесь дезактивационных ЖРО.A mixture of decontamination LRW. Нитраты ~0,6 г/лNitrates ~ 0.6 g / l ПАВ ~500 мг/лSurfactant ~ 500 mg / l Нефтепродукты ~5,5 мг/лOil products ~ 5.5 mg / l Трилон Б ~150 мг/лTrilon B ~ 150 mg / L 77 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Cr-51Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Cr-51 Аммиак ~10 мг/л,Ammonia ~ 10 mg / l Имитационный раствор ЖРОLRW simulation solution Нитраты ~0,4 г/лNitrates ~ 0.4 g / l Сульфаты ~0,15 г/лSulphates ~ 0.15 g / l ПАВ ~0,5 г/лSurfactant ~ 0.5 g / l Нефтепродукты ~5,5 мг/лOil products ~ 5.5 mg / l 88 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-55, Fe-59, Zr-95, Nb-95Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-55, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Нитраты ~0,2 г/лNitrates ~ 0.2 g / l Имитационный раствор ЖРОLRW simulation solution Фосфаты ~0,3 г/лPhosphates ~ 0.3 g / l Бораты ~4,3 г/лBorates ~ 4.3 g / l Хлориды ~0,2 г/лChlorides ~ 0.2 g / l ПАВ ~2,5 г/лSurfactant ~ 2.5 g / l Нефтепродукты ~7,5 мг/лOil products ~ 7.5 mg / l 99 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-55, Fe-59, Zr-95, Nb-95Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-55, Fe-59, Zr-95, Nb-95 Аммиак ~10 мг/л,Ammonia ~ 10 mg / l Смесь дезактивационных ЖРО.A mixture of decontamination LRW. Нитраты ~0,4 г/лNitrates ~ 0.4 g / l Сульфаты ~0,15 г/лSulphates ~ 0.15 g / l ПАВ ~0,5 г/лSurfactant ~ 0.5 g / l Нефтепродукты ~5,5 мг/лOil products ~ 5.5 mg / l 1010 Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu-152, Eu-154, Eu-155Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu-152, Eu-154, Eu-155 Аммиак ~40 мг/л,Ammonia ~ 40 mg / L, Смесь дезактивационных ЖРО.A mixture of decontamination LRW. Нитраты ~0,6 г/лNitrates ~ 0.6 g / l ПАВ ~0,5 г/лSurfactant ~ 0.5 g / l Нефтепродукты ~5,5 мг/лOil products ~ 5.5 mg / l 11eleven Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54Sr-89, Sr-90, Co-60, Mn-54 Гидразин-гидрат ~100 мг/лHydrazine Hydrate ~ 100 mg / L ИмитационныйImitation

Се-141, Се-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu-152, Eu-154, Eu-155Ce-141, Ce-144, Sb-125, Fe-59, Zr-95, Nb-95, Eu-152, Eu-154, Eu-155 Хлориды ~ 0,2 г/л
Нефтепродукты ~5,5 мг/л
ПАВ ~200 мг/л
Chlorides ~ 0.2 g / l
Oil products ~ 5.5 mg / l
Surfactant ~ 200 mg / l
растворsolution
* Представлены основные радионуклиды.
** Представлены основные анионы.
* The main radionuclides are presented.
** The main anions are presented.

Результаты очистки ЖРО представлены в табл.3The results of LRW treatment are presented in table 3

Таблица 3Table 3 Номер очищаемого раствора, № сорбентаThe number of the solution to be purified, sorbent No. РежимMode Исходная удельная активность Бк/лThe initial specific activity of Bq / l Солесодержание г/лSalinity g / l Концентрация общей жесткости (сумма катионов кальция и магния) мг-экв./лThe concentration of total hardness (the sum of the cations of calcium and magnesium) mEq. / L рНpH К.оч. суммы радионуклидов в динамическом режиме или коэффициент распределения Kd в статическом режиме.K.och amounts of radionuclides in dynamic mode or distribution coefficient Kd in static mode. Сорбционная емкость по катионам жесткости (кальцию и магнию мг-экв./гSorption capacity for hardness cations (calcium and magnesium, mEq. / G 1,11,1 динамическийdynamic 1,2×108 1.2 × 10 8 5,05,0 5,45,4 7,57.5 в среднем около 2500, ресурс около 2600 к.об.an average of about 2500, a resource of about 2600 k.ob. около 3800about 3800 1,31.3 динамическийdynamic 1,2×108 1.2 × 10 8 5,05,0 5,45,4 7,57.5 около 2400, ресурс около 2300about 2400, resource about 2300 около 3600about 3600 2,22.2 динамическийdynamic 3,4×108 3.4 × 10 8 4,24.2 3,23.2 8,78.7 около 2400, ресурс около 2800about 2400, resource about 2800 около 3400about 3400

к.об.cob. 3,33.3 динамическийdynamic 7,5×107 7.5 × 10 7 0,10.1 -- 8,08.0 около 2700, ресурс около 2350 к.об.about 2700, resource about 2350 k.ob. около 3000about 3000 3,113.11 динамическийdynamic 7,5×107 7.5 × 10 7 0,10.1 8,08.0 около 2850, ресурс около 2430 к.об.about 2850, resource about 2430 k.ob. около 3200about 3200 4,44.4 динамическийdynamic 4,6×107 4.6 × 10 7 0,50.5 5,35.3 6,06.0 около 2300, ресурс около 2500 к.об.about 2300, a resource of about 2500 k.ob. около 2800about 2800 5,55.5 статическийstatic 6,7×108 6.7 × 10 8 5,45,4 5,05,0 11.011.0 Kd 1,0×104 Kd 1.0 × 10 4 по магнию - около 3700, по кальцию - около 3600for magnesium - about 3700, for calcium - about 3600 5,75.7 статическийstatic 6,7×108 6.7 × 10 8 5,45,4 5,05,0 11,011.0 Kd 1,0×103 Kd 1.0 × 10 3 По магнию около 2800, по кальцию - около 2300For magnesium about 2800, for calcium - about 2300 6.66.6 статическийstatic 5,1×107 5.1 × 10 7 4,04.0 15,015.0 11,011.0 Kd 8,8×103 Kd 8.8 × 10 3 около 3000about 3000 7,77.7 статическийstatic 5,1×108 5.1 × 10 8 4,04.0 14,014.0 7,07.0 Kd 9,0×103 Kd 9.0 × 10 3 около 3200about 3200 8,88.8 статичеstatic 6,3×107 6.3 × 10 7 15,015.0 8,08.0 5,55.5 KdKd околоabout

скийsky 1,4×104 1.4 × 10 4 31003100 8,108.10 динамическийdynamic 6,3×107 6.3 × 10 7 15,015.0 8,08.0 5,55.5 около 3100, ресурс около 2600about 3100, resource about 2600 около 2800about 2800 9,99.9 динамическийdynamic 7,4×108 7.4 × 10 8 3,03.0 1,51,5 7,77.7 около 2700, ресурс около 2600 к.об.about 2700, resource about 2600 k.ob. около 3500about 3500 10,1010.10 динамическийdynamic 7,4×108 7.4 × 10 8 0,10.1 0,50.5 9,09.0 около 3000, ресурс около 2400about 3000, resource about 2400 около 2800about 2800 11,1111.11 динамическийdynamic 1,2×109 1.2 × 10 9 40,040,0 8,08.0 8,08.0 около 1800, ресурс около 1600about 1800, resource about 1600 около 2000about 2000

Как следует из приведенных примеров, осуществление очистки радиоактивных водных растворов по способу согласно изобретению позволяет извлекать радионуклиды разных групп Периодической системы, находящихся в растворе как в ионном, так и в коллоидном состоянии, из растворов, имеющих высокую концентрацию мешающих примесей. При этом применяемый в способе согласно изобретению комплексообразующий сорбент сохраняет свои сорбционные свойства после неоднократных регенераций, при этом сорбционная емкость сорбентов на основе целлюлозы снижалась на 12-15%, а сорбционная емкость на основе синтетических полимеров снижалась на 20-22%. Способ согласно изобретению позволяет производить очистку от радионуклидов как в динамическом, так и в статическом режимах, при различных рН очищаемых растворов.As follows from the above examples, the purification of radioactive aqueous solutions by the method according to the invention allows to extract radionuclides of different groups of the Periodic system, which are in solution both in ionic and in colloidal state, from solutions having a high concentration of interfering impurities. Moreover, the complexing sorbent used in the method according to the invention retains its sorption properties after repeated regenerations, while the sorption capacity of cellulose-based sorbents decreased by 12-15%, and the sorption capacity based on synthetic polymers decreased by 20-22%. The method according to the invention allows the purification of radionuclides in both dynamic and static modes, at different pH of the solutions being cleaned.

Хотя настоящее изобретение описано в связи с предпочтительными видами реализации, понятно, что могут иметь место изменения и варианты способа очистки без отклонения от идеи и объема изобретения.Although the present invention has been described in connection with preferred embodiments, it is understood that there may be changes and variations to the purification method without departing from the spirit and scope of the invention.

Специалистам, работающим в области переработки ЖРО, должно быть понятно, что данный способ может содержать дополнительные стадии, в частности предварительную химическую обработку радиоактивных растворов, обеспечивающую большую эффективность очистки.Professionals working in the field of LRW processing should understand that this method may contain additional stages, in particular, preliminary chemical treatment of radioactive solutions, which provides greater cleaning efficiency.

Комплексообразующие сорбенты, используемые в способе согласно изобретению, могут быть изготовлены в промышленном масштабе с использованием недорогого сырья по малоотходным технологиям.The complexing sorbents used in the method according to the invention can be manufactured on an industrial scale using inexpensive raw materials using low-waste technologies.

Claims (12)

1. Способ очистки водных растворов от радионуклидов, включающий, по меньшей мере, однократное контактирование раствора с комплексообразующим сорбентом, содержащим иммобилизованный на активированном твердом носителе активный сорбирующий полимерный слой, отличающийся тем, что контактирование осуществляют с сорбентом, в котором носитель выполнен из активированной целлюлозы или синтетического сополимера стирола с дивинилбензолом, предварительно активированного хлорметильными или оксиметильными или хлорсульфоновыми группами, или фенолформальдегидной смолы, предварительно активированной сульфогруппами, а активный сорбирующий слой содержит полимер, сконденсированный с комплексонами.1. The method of purification of aqueous solutions of radionuclides, comprising at least once contacting the solution with a complexing sorbent containing an active sorbent polymer layer immobilized on an activated solid carrier, characterized in that the contacting is carried out with a sorbent in which the carrier is made of activated cellulose or a synthetic styrene-divinylbenzene copolymer preactivated with chloromethyl or hydroxymethyl or chlorosulfonic groups, or a hair dryer lformaldegidnoy resin previously activated sulfonic and the active sorbent layer comprises a polymer condensed with chelators. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте полимером активного сорбирующего слоя является полимер, выбранный из группы, включающей этилендиамин, или диэтилентриамин, или триэтилентетраамин, или тетраэтиленпентаамин, или полимерный амин, или этилендиамин, сконденсированный с сополимерами.2. The method according to claim 1, characterized in that in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is a polymer selected from the group consisting of ethylene diamine, or diethylene triamine, or triethylene tetraamine, or tetraethylene pentamine, or a polymer amine, or ethylene diamine condensed with copolymers. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте полимером является полимерный амин, и при этом полимерным амином является полиэтиленимин.3. The method according to claim 1, characterized in that in the complexing sorbent, the polymer is a polymer amine, and the polymer amine is polyethyleneimine. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит в качестве полимера полимерный амин, выбранный из группы, содержащей полиэтиленимин со средней молекулярной массой от около 250 до около 50000.4. The method according to claim 1, characterized in that in the complexing sorbent, the active sorbent layer contains as a polymer a polymer amine selected from the group consisting of polyethyleneimine with an average molecular weight of from about 250 to about 50,000. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит целлюлозу, выбранную из группы, включающей микрокристаллическую целлюлозу, волокнистую целлюлозу или отходы переработки растительного сырья.5. The method according to claim 1, characterized in that in the complexing sorbent, the solid carrier comprises cellulose selected from the group comprising microcrystalline cellulose, fibrous cellulose or waste from processing plant materials. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте твердый носитель содержит композицию активированных синтетических полимеров.6. The method according to claim 1, characterized in that in the complexing sorbent, the solid carrier comprises a composition of activated synthetic polymers. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с одинаковыми комплексонами.7. The method according to claim 1, characterized in that in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is condensed with the same complexons. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте полимер активного сорбирующего слоя сконденсирован с различными комплексонами.8. The method according to claim 1, characterized in that in the complexing sorbent, the polymer of the active sorbent layer is condensed with various chelators. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте комплексоны выбраны из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2COOH, -N(CH2COOH)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(СН2РО3Н2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами =NCH2CH2OH,
Figure 00000001
Figure 00000002
9. The method according to claim 1, characterized in that in the complexing sorbent, the complexones are selected from the group consisting of carboxyl-containing complexones with the fragment —NHCH 2 COOH, —N (CH 2 COOH) 2 , complexones with phosphonic groups —N (CH 2 PO 3 H 2 ) 2 , hydroxyl-containing complexons with fragments = NCH 2 CH 2 OH,
Figure 00000001
Figure 00000002
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что в комплексообразующем сорбенте активный сорбирующий слой содержит комплексоны, выбранные из группы, включающей карбоксилсодержащие комплексоны с фрагментом -NHCH2COOH, -N(CH2COOH)2, комплексоны с фосфоновыми группировками -N(CH2PO3H2)2, гидроксилсодержащие комплексоны с фрагментами =NCH2CH2OH,
Figure 00000003
Figure 00000004
в в любом их сочетании и любом количественном соотношении.
10. The method according to claim 8, characterized in that in the complexing sorbent, the active sorbent layer contains complexones selected from the group consisting of carboxyl-containing complexones with a fragment —NHCH 2 COOH, —N (CH 2 COOH) 2 , complexones with phosphonic groups —N (CH 2 PO 3 H 2 ) 2 , hydroxyl-containing complexons with fragments = NCH 2 CH 2 OH,
Figure 00000003
Figure 00000004
in any combination and any quantitative ratio.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что после контактирования с водным раствором осуществляют регенерацию отработавшего комплексообразующего сорбента минеральной кислотой.11. The method according to claim 1, characterized in that after contacting with the aqueous solution, the spent complexing sorbent is regenerated with mineral acid. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что минеральная кислота выбрана из группы, включающей азотную кислоту, соляную кислоту, серную кислоту.12. The method according to claim 11, characterized in that the mineral acid is selected from the group comprising nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid.
RU2004100850/15A 2004-01-15 2004-01-15 Method for decontaminating radioactive aqueous solutions RU2282906C2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004100850/15A RU2282906C2 (en) 2004-01-15 2004-01-15 Method for decontaminating radioactive aqueous solutions
PCT/RU2005/000011 WO2005069310A1 (en) 2004-01-15 2005-01-17 Method for cleaning radioactive aqueous solutions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004100850/15A RU2282906C2 (en) 2004-01-15 2004-01-15 Method for decontaminating radioactive aqueous solutions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004100850A RU2004100850A (en) 2005-06-20
RU2282906C2 true RU2282906C2 (en) 2006-08-27

Family

ID=34793503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004100850/15A RU2282906C2 (en) 2004-01-15 2004-01-15 Method for decontaminating radioactive aqueous solutions

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2282906C2 (en)
WO (1) WO2005069310A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA019079B1 (en) * 2012-06-19 2013-12-30 Елена Владимировна ОРЛОВА BIOSAFETY NANOCOMPOSITE POLYMER SORBENT FOR SELECTIVE BINDING OF Sr AND Cs ISOTOPES FROM LIQUID MEDIUMS AND RAW MIX FOR PRODUCING SAME
RU2551495C2 (en) * 2009-04-20 2015-05-27 Фортум Оий Novel sorbent, method of preparation and use thereof
RU2796297C2 (en) * 2016-10-12 2023-05-22 Юнайтед Стейтс Департмент Оф Энерджи Stable immobilized amine sorbents for extraction of ree and heavy metals from liquid sources

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9214248B2 (en) * 2010-12-15 2015-12-15 Electric Power Research Institute, Inc. Capture and removal of radioactive species from an aqueous solution
US9589690B2 (en) * 2010-12-15 2017-03-07 Electric Power Research Institute, Inc. Light water reactor primary coolant activity cleanup

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1574611A1 (en) * 1988-04-08 1990-06-30 Казахский государственный университет им.С.М.Кирова Method of obtaining selective chelate forming ionite
SU1670601A1 (en) * 1989-04-24 1991-08-15 Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского АН СССР Method for photometrically determining mercury
RU2010804C1 (en) * 1990-12-04 1994-04-15 Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии Method of complex-forming ionite preparing
US5182251A (en) * 1991-10-10 1993-01-26 Brigham Young University Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions
AUPM632894A0 (en) * 1994-06-21 1994-07-14 Alldredge, Robert Louis Immobilised branched polyalkyleneimines
RU2141377C1 (en) * 1998-12-25 1999-11-20 Орлов Андрей Васильевич Heterogeneous complexing sorbent
FR2813208B1 (en) * 2000-08-30 2003-03-28 Commissariat Energie Atomique COMPLEXING STRUCTURE, DEVICE AND METHOD FOR TREATING LIQUID EFFLUENTS

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2551495C2 (en) * 2009-04-20 2015-05-27 Фортум Оий Novel sorbent, method of preparation and use thereof
EA019079B1 (en) * 2012-06-19 2013-12-30 Елена Владимировна ОРЛОВА BIOSAFETY NANOCOMPOSITE POLYMER SORBENT FOR SELECTIVE BINDING OF Sr AND Cs ISOTOPES FROM LIQUID MEDIUMS AND RAW MIX FOR PRODUCING SAME
RU2796297C2 (en) * 2016-10-12 2023-05-22 Юнайтед Стейтс Департмент Оф Энерджи Stable immobilized amine sorbents for extraction of ree and heavy metals from liquid sources

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005069310A1 (en) 2005-07-28
RU2004100850A (en) 2005-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6402953B1 (en) Adsorption means for radionuclides
JP5026648B2 (en) Method and equipment for removal of metal cations from liquids by polyazacycloalkane resins grafted on a support
Fang et al. Removal of fluoride using some lanthanum (III)‐loaded adsorbents with different functional groups and polymer matrices
US10441940B2 (en) Polymers grafted with organic phosphorous compounds for extracting uranium from solutions
JP4943378B2 (en) Condensate demineralization method and condensate demineralization apparatus
Man et al. ADSORPTION POTENTIAL OF UNMODIFIED RICE HUSK FOR BORON REMOVAL.
Kluczka et al. Removal of boron dissolved in water
Akyil et al. Preparation of composite adsorbents and their characteristics
CN111434375A (en) Polyamide reverse osmosis membrane with positively charged surface and preparation method and application thereof
GB2356583A (en) Condensate demineralization
Soliman et al. Selective removal and immobilization of cesium from aqueous solution using sludge functionalized with potassium copper hexacyanoferrate: a low-cost adsorbent
Kluczka et al. Boron removal from wastewater using adsorbents
RU2282906C2 (en) Method for decontaminating radioactive aqueous solutions
US6340712B1 (en) Non-chloride containing regenerant composition for a strong acid cation exchange resin of a water softener
Miśkiewicz et al. Application of biosorbents in hybrid ultrafiltration/sorption processes to remove radionuclides from low-level radioactive waste
Al-Essa et al. Sorption of Pb (II) ions by kaolinite modified with humic acids
RU2330340C9 (en) Method of extracting radionuclides from water solutions
Nenov et al. Sorption of heavy metals by modified chelating ion exchangers
JP2009279519A (en) Condensate demineralization method and condensate demineralizer
JP2002031697A (en) Method for treating radioactive waste liquid
Sharygin et al. New inorganic sorbent for ion-selective purification of liquid radioactive wastes
RU2118945C1 (en) Integrated processing of liquid radioactive wastes
Chugunov et al. Potential use of carboxyl ion-exchangers for operational optimization of special water purification systems in NPP with VVER
CN111434374A (en) Hydrophilic polyamide reverse osmosis membrane with compact surface, preparation method and application thereof
Kosyakov et al. Preparation, properties, and application of modified mikoton sorbents

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120116