RU2277538C1 - Method for preparing alkylsilanes - Google Patents
Method for preparing alkylsilanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2277538C1 RU2277538C1 RU2005109343/04A RU2005109343A RU2277538C1 RU 2277538 C1 RU2277538 C1 RU 2277538C1 RU 2005109343/04 A RU2005109343/04 A RU 2005109343/04A RU 2005109343 A RU2005109343 A RU 2005109343A RU 2277538 C1 RU2277538 C1 RU 2277538C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- platinum
- catalyst
- hydridosilane
- additive
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Алкилтриалкоксисиланы находят широкое применение в народном хозяйстве в качестве гидрофобизаторов, аппретов, для получения полимерных материалов и пр. В частности, этилтриэтоксисилан используется для получения биологически активных веществ, применяемых в сельском хозяйстве. Алкилхлорсиланы широко используются для получения алкилсилоксановых жидкостей, каучуков и других полимерных материалов.Alkyltrialkoxysilanes are widely used in the national economy as water repellents, resins, for the production of polymeric materials, etc. In particular, ethyltriethoxysilane is used to produce biologically active substances used in agriculture. Alkylchlorosilanes are widely used to produce alkylsiloxane liquids, rubbers and other polymeric materials.
Известен способ получения алкилтрихлорсиланов гидросилилированием этилена или пропилена трихлорсиланом в присутствии палладиевого катализатора при температуре 110-120°С под давлением. Время синтеза 5-6 часов, содержание в смеси алкилтрихлорсиланов 40-90,5% (пат. ФРГ 1942798, кл. 12о 26/03, 1972 г.).A known method of producing alkyl trichlorosilanes by hydrosilylation of ethylene or propylene with trichlorosilane in the presence of a palladium catalyst at a temperature of 110-120 ° C under pressure. The synthesis time is 5-6 hours, the content in the mixture of alkyl trichlorosilanes is 40-90.5% (US Pat. Germany 1942798, class 12o 26/03, 1972).
Недостатками способа являются высокая температура, необходимость применения давления, низкий выход целевого продукта.The disadvantages of the method are high temperature, the need for pressure, low yield of the target product.
Известен способ получения этилсиланов присоединением трихлорсилана к этилену в присутствии платиновых или палладиевого катализаторов под давлением не менее 5 атм. (Пат. ФРГ 2815978, кл. C 07 F 7/08, 1980 г.).A known method of producing ethylsilanes by adding trichlorosilane to ethylene in the presence of platinum or palladium catalysts under a pressure of at least 5 atmospheres. (Pat. Germany 2815978, class C 07 F 7/08, 1980).
Недостатками способа являются получение наряду с этилсиланами теломеров бутил- и гексилсиланов, применение давления.The disadvantages of the method are obtaining, along with ethylsilanes, telomeres of butyl and hexylsilanes, the use of pressure.
Известен способ получения этилтрихлорсилана гидросилилированием этилена трихлорсиланом в присутствии кобальт-платинового катализатора при температуре 30-50°С в растворителе. Выход этилтрихлорсилана 60% (пат. США, кл. 252-441, 1977 г.). Недостатками способа являются применение растворителя, низкий выход целевого этилтрихлорсилана.A known method of producing ethyl trichlorosilane by hydrosilylation of ethylene with trichlorosilane in the presence of a cobalt-platinum catalyst at a temperature of 30-50 ° C in a solvent. The yield of ethyl trichlorosilane 60% (US Pat. USA, CL 252-441, 1977). The disadvantages of the method are the use of a solvent, a low yield of the desired ethyl trichlorosilane.
Всеми перечисленными способами получают только этил(пропил)хлорсиланы. Соответствующие алкоксисиланы не получают. Их синтезируют обычно этерификацией соответствующих хлорсиланов, что приводит к двухстадийному синтезу. Второй более привлекательный одностадийный путь гидросилилирования этилена триэтоксисиланом практически не описан в литературе.By all of the above methods, only ethyl (propyl) chlorosilanes are obtained. The corresponding alkoxysilanes are not obtained. They are usually synthesized by esterification of the corresponding chlorosilanes, which leads to a two-step synthesis. The second more attractive one-stage hydrosilylation of ethylene by triethoxysilane is practically not described in the literature.
Известен способ получения алкилтриалкоксисилана гидросилилированием этилена или пропилена триэтоксисиланом в присутствии родиевого катализатора [RhCl(CO)2]2 (пат. США 4668812, кл. 556-466, 1987 г.).A known method of producing alkyltrialkoxysilane by hydrosilylation of ethylene or propylene with triethoxysilane in the presence of a rhodium catalyst [RhCl (CO) 2 ] 2 (US Pat. US 4668812, CL 556-466, 1987).
Катализатор берут в количестве 1·10-5-5·10-2, реакцию проводят при температуре 40-200°С. Время реакции 3 часа. Выход целевого продукта 28%, а побочного продукта дегидрогенативного гидросилилирования - VinSi(OEt)3 62%.The catalyst is taken in an amount of 1 · 10 -5 -5 · 10 -2 , the reaction is carried out at a temperature of 40-200 ° C. The reaction time is 3 hours. The yield of the target product is 28%, and the by-product of dehydrogenative hydrosilylation is VinSi (OEt) 3 62%.
Недостатками способа являются высокая температура, низкий выход этилтрихлорсилана и большое количество побочного продукта.The disadvantages of the method are high temperature, low yield of ethyl trichlorosilane and a large amount of by-product.
В литературе описано получение этилтриэтоксисилана при 20°С с выходом 95%, но время синтеза 65 часов (A.G.Chalk, J. Organomet. Chem., 21, 207, 1970). Недостатком способа является большая продолжительность синтеза. Способов, по которым можно было бы получать как алкилхлор-, так и алкилэтоксисиланы, не описано.The literature describes the preparation of ethyltriethoxysilane at 20 ° C with a yield of 95%, but the synthesis time is 65 hours (A.G. Chalk, J. Organomet. Chem., 21, 207, 1970). The disadvantage of this method is the long duration of the synthesis. The methods by which both alkyl chloro and alkyl ethoxysilanes could be prepared are not described.
Наиболее близким по технической сущности и принятым нами в качестве прототипа является способ получения диалкилдихлорсиланов гидросилилированием этилена или пропилена метилдихлорсиланом в присутствии раствора платинохлористоводородной кислоты в ацетоне и бензотриазола (пат. ФРГ 3507424, кл. C 07 F 7/14, 1987 г.). Платину берут в количестве 10-3-10-8, обычно 10-5-0,5·10-6 моля на моль гидросилана. Реакцию проводят при температуре 60-130°С и давлении 4-10 атм. Время реакции 4-4,5 ч.The closest in technical essence and adopted by us as a prototype is a method for producing dialkyldichlorosilanes by hydrosilylation of ethylene or propylene with methyldichlorosilane in the presence of a solution of platinum chloride in acetone and benzotriazole (US Pat. Germany 3507424, class C 07 F 7/14, 1987). Platinum is taken in an amount of 10 -3 -10 -8 , usually 10 -5 -0.5 · 10 -6 moles per mole of hydrosilane. The reaction is carried out at a temperature of 60-130 ° C and a pressure of 4-10 atm. The reaction time is 4-4.5 hours
Недостатками способа являются повышенная температура синтеза и необходимость проведения синтеза под давлением, а также невозможность получения этим способом алкилалкоксисиланов.The disadvantages of the method are the increased synthesis temperature and the need for synthesis under pressure, as well as the inability to obtain alkylalkoxysilanes by this method.
Задачей изобретения является разработка универсального способа получения алкилсиланов с высоким выходом, сокращение времени синтеза и упрощение процесса.The objective of the invention is to develop a universal method for producing alkylsilanes in high yield, reducing synthesis time and simplifying the process.
Поставленная цель достигается тем, что предложен способ получения алкилсиланов гидросилилированием газообразного непредельного углеводорода гидридсиланом в присутствии катализатора - раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте (катализатор Спайера) с добавкой, в котором, согласно изобретению, в качестве добавки берут тетраметилдивинилдисилоксан (ТМДВДС) или гесавинилдисилоксан (ГВДС). Катализатор Спайера (КС) вводят в количестве 1·10-4-1·10-8 мол. % платины на моль гидридсилана. Объемное соотношение раствора платинохлористоводородной кислоты в спирте и добавки равно 1:0,5-2 соответственно. В качестве гидридсилана берут соединение общей формулы RnClkSiH, где n+к=3 и n=0-3, k=0-3, R=-алкил,- алкоки (трихлорсилан, алкилдихлорсилан, диалкилхлорсилан, триалкоксисилан). В качестве непредельного углеводорода берут этилен, пропилен. Способ осуществляют следующим образом. Гидридсилан помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание. При повышенной температуре реакционную смесь выдерживают от одного часа до трех-четырех часов.This goal is achieved by the fact that the proposed method for the production of alkylsilanes by hydrosilylation of a gaseous unsaturated hydrocarbon with hydridosilane in the presence of a catalyst - a solution of platinum chloride in isopropyl alcohol (Spayer catalyst) with an additive in which, according to the invention, take tetramethyldivinyl disiloxane (TMDVDisvilds or hydroxyvinyldisiloxane ) The Spyer catalyst (KS) is introduced in an amount of 1 · 10 -4 -1 · 10 -8 mol. % platinum per mole of hydridosilane. The volume ratio of a solution of platinum chloride in alcohol and additives is 1: 0.5-2, respectively. A compound of the general formula R n Cl k SiH is used as hydridosilane, where n + k = 3 and n = 0-3, k = 0-3, R = -alkyl, alkoxy (trichlorosilane, alkyl dichlorosilane, dialkylchlorosilane, trialkoxysilane). As unsaturated hydrocarbon take ethylene, propylene. The method is as follows. Hydridosilane is placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating is observed. At elevated temperature, the reaction mixture can withstand from one hour to three to four hours.
Пример 1Example 1
КС (1 каплю)+добавку ТМДВДС (1 каплю) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-50°С в течение 30 мин. Количество платины 2.1·10-5 моля на моль гидридсилана. Триэтоксисилан (5,2 мл, 0,03 моль) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 65°С. Последующее нагревание при 65°С в течение 2 ч приводит к получению реакционной смеси с содержанием этилтриэтоксисилана 94,8% и отсутствием исходного триэтоксисилана. Здесь и в дальнейших примерах анализ реакционной смеси осуществляют методом ГЖХ.KS (1 drop) + TMDVDS additive (1 drop) is heated in a reaction flask to a temperature of 40-50 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 2.1 · 10 -5 mol per mole of hydridosilane. Triethoxysilane (5.2 ml, 0.03 mol) was placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 65 ° C is observed. Subsequent heating at 65 ° C for 2 hours leads to a reaction mixture with an ethyltriethoxysilane content of 94.8% and no starting triethoxysilane. Here and in further examples, the analysis of the reaction mixture is carried out by GLC.
Пример 2Example 2
КС (1 каплю) + добавку ГВДС (1 каплю) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-50°С в течение 30 мин. Количество платины 2,1·10-5 моля на моль гидридсилана. Триэтоксисилан (5,2 мл, 0,03 моль) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 40-46°С. Последующее нагревание в течение 1,5 ч приводит к получению реакционной смеси с содержанием этилтриэтоксисилана 87,4%.KS (1 drop) + GVDS additive (1 drop) is heated in a reaction flask to a temperature of 40-50 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 2.1 · 10 -5 mol per mole of hydridosilane. Triethoxysilane (5.2 ml, 0.03 mol) was placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 40-46 ° C is observed. Subsequent heating for 1.5 hours results in a reaction mixture with an ethyltriethoxysilane content of 87.4%.
Пример 3Example 3
КС (2 капли) + добавку ТМДВДС (2 капли) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-50°С в течение 30 мин. Количество платины 0,6·10-4 моля на моль гидридсилана. Триметоксисилан (2,6 мл, 0,02 моль) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоотводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 30-35°С. Последующее пропускание этилена при поддержании температуры в колбе 50°С в течение 1,6 ч приводит к получению этилтриметоксисилана в смеси 75,6%. Общее время синтеза 2,4 ч.KS (2 drops) + TMDVDS additive (2 drops) are heated in a reaction flask to a temperature of 40-50 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 0.6 · 10 -4 mol per mole of hydridosilane. Trimethoxysilane (2.6 ml, 0.02 mol) was placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a vent pipe in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 30-35 ° C is observed. Subsequent transmission of ethylene while maintaining the temperature in the flask at 50 ° C for 1.6 hours gives ethyltrimethoxysilane in a mixture of 75.6%. The total synthesis time of 2.4 hours
Пример 4Example 4
КС (2 капли) + добавку ГВДС (2 капли) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-50°С в течение 30 мин. Количество платины 0,6·10-4 моля на моль гидридсилана. Триметоксисилан (2,6 мл, 0,02 моль) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 25°С. Последующее нагревание до температуры 74°С в течение 2,5 ч приводит к содержанию в смеси этилтриметоксисилана 78,8%. Общее время синтеза 2,8 ч.KS (2 drops) + GVDS additive (2 drops) are heated in a reaction flask to a temperature of 40-50 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 0.6 · 10 -4 mol per mole of hydridosilane. Trimethoxysilane (2.6 ml, 0.02 mol) was placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 25 ° C is observed. Subsequent heating to a temperature of 74 ° C for 2.5 hours leads to a content of 78.8% of ethyltrimethoxysilane in the mixture. The total synthesis time of 2.8 hours
Пример 5Example 5
КС (1 каплю) + добавку ТМДВДС (1 каплю) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-50°С в течение 30 мин. Количество платины 2,1·10-5 моля на моль гидридсилана. Триэтоксисилан (5,2 мл, 0,03 моль) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать пропилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 55°С. Последующее нагревание в течение 2 ч приводит к содержанию пропилтриэтоксисилана 95,2%.KS (1 drop) + TMDVDS additive (1 drop) is heated in a reaction flask to a temperature of 40-50 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 2.1 · 10 -5 mol per mole of hydridosilane. Triethoxysilane (5.2 ml, 0.03 mol) was placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Begin skipping propylene. Spontaneous heating to a temperature of 55 ° C is observed. Subsequent heating for 2 hours leads to a content of propyltriethoxysilane of 95.2%.
Пример 6Example 6
КС (1 каплю) + добавку ГВДС (1 каплю) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-50°С в течение 30 мин. Количество платины 2,1·10-5 моля на моль гидридсилана. Триэтоксисилан (5,2 мл, 0,03 моль) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать пропилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 45°С. Последующее нагревание в течение 1,5 ч приводит к содержанию пропилтриэтоксисилана 93,5%.KS (1 drop) + GVDS additive (1 drop) is heated in a reaction flask to a temperature of 40-50 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 2.1 · 10 -5 mol per mole of hydridosilane. Triethoxysilane (5.2 ml, 0.03 mol) was placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Begin skipping propylene. Spontaneous heating to a temperature of 45 ° C is observed. Subsequent heating for 1.5 hours leads to a propyltriethoxysilane content of 93.5%.
Пример 7Example 7
КС (1 каплю) + добавку ГВДС (1 каплю) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-50°С в течение 30 мин. Количество платины 4,4·10-6 моля на моль гидридсилана. Метилдихлорсилан (15 мл, 0,144 моля) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 72°С, затем температура опускается до комнатной. Синтез заканчивается за 2 ч и приводит к содержанию метилэтилдихлорсилана 94,5%.KS (1 drop) + GVDS additive (1 drop) is heated in a reaction flask to a temperature of 40-50 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 4.4 · 10 -6 moles per mole of hydridosilane. Methyldichlorosilane (15 ml, 0.144 mol) was placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 72 ° C is observed, then the temperature drops to room temperature. The synthesis ends in 2 hours and results in a 94.5% methylethyldichlorosilane content.
Пример 8Example 8
КС (1 каплю) + добавку ГВДС (1 каплю) нагревают в реакционной колбе до температуры 48-50°С в течение 30 мин. Количество платины 2·10-6 моля на моль гидридсилана. Метилдихлорсилан (30 мл, 0,288 моля) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 85°С, затем температура опускается до комнатной. Синтез заканчивается за 1 ч 45 мин и приводит к содержанию метилэтилдихлорсилана 97,5%.KS (1 drop) + GVDS additive (1 drop) is heated in the reaction flask to a temperature of 48-50 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 2 · 10 -6 mol per mole of hydridosilane. Methyldichlorosilane (30 ml, 0.288 mol) is placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 85 ° C is observed, then the temperature drops to room temperature. The synthesis ends in 1 h 45 min and leads to a content of 97.5% methylethyldichlorosilane.
Пример 9Example 9
КС (1 каплю) + добавку ГВДС (1 каплю) нагревают в реакционной колбе до температуры 56-57°С в течение 30 мин. Количество платины 3,1·10-7 моля на моль гидридсилана. Метилдихлорсилан (167 мл, 1,636 моля) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 86°С, затем температура опускается до комнатной. Синтез заканчивается за 2 ч 45 мин и приводит к содержанию метилэтилдихлорсилана 99,2%.KS (1 drop) + GVDS additive (1 drop) is heated in a reaction flask to a temperature of 56-57 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 3.1 · 10 -7 mol per mole of hydridosilane. Methyldichlorosilane (167 ml, 1,636 mol) is placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 86 ° C is observed, then the temperature drops to room temperature. The synthesis ends in 2 hours 45 minutes and leads to a 99.2% methylethyldichlorosilane content.
Пример 10Example 10
Синтез проводят аналогично примеру 9, но берут 2000 мл (1,92 моля) метилдихлорсилана, концентрация платины 3,5·10-8 моля на моль гидридсилана. Температура поднимается до 83°С за 4 часа. Содержание в смеси метилэтилдихлорсилана 99,5%.The synthesis is carried out analogously to example 9, but take 2000 ml (1.92 mol) of methyldichlorosilane, the concentration of platinum is 3.5 · 10 -8 mol per mole of hydridosilane. The temperature rises to 83 ° C in 4 hours. The content in the mixture of methylethyldichlorosilane 99.5%.
Пример 11Example 11
КС (3 капли) + добавку ГВДС (3 капли) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-45°С в течение 30 мин. Количество платины 3,8·10-5 моля на 7 моль гидридсилана. Трихлорсилан (5 мл, 0,0495 моля) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 80°С, затем температура опускается до комнатной. Синтез заканчивается за 1 ч 50 мин и приводит к содержанию этилтрихлорсилана 94,5%.KS (3 drops) + addition of GVDS (3 drops) is heated in the reaction flask to a temperature of 40-45 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 3.8 · 10 -5 mol per 7 mol of hydridosilane. Trichlorosilane (5 ml, 0.0495 mol) is placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 80 ° C is observed, then the temperature drops to room temperature. The synthesis ends in 1 h 50 min and leads to a content of ethyl trichlorosilane of 94.5%.
Пример 12Example 12
КС (3 капли)+добавку ТМДВДС (3 капли) нагревают в реакционной колбе до температуры 40-45°С в течение 30 мин. Количество платины 3,8·10-5 моля на моль гидридсилана. Трихлорсилан (5 мл, 0,0495 моля) помещают в трехгорлую колбу с термометром, обратным холодильником и газоприводной трубкой, в которой предварительно был приготовлен катализатор. Начинают пропускать этилен. Наблюдается самопроизвольное разогревание до температуры 80°С, затем температура опускается до комнатной. Синтез заканчивается за 1 ч 45 мин и приводит к содержанию этилтрихлорсилана 91,8%.KS (3 drops) + TMDVDS additive (3 drops) are heated in a reaction flask to a temperature of 40-45 ° C for 30 minutes. The amount of platinum is 3.8 · 10 -5 mol per mole of hydridosilane. Trichlorosilane (5 ml, 0.0495 mol) is placed in a three-necked flask with a thermometer, a reflux condenser and a gas drive tube in which the catalyst was previously prepared. Start skipping ethylene. Spontaneous heating to a temperature of 80 ° C is observed, then the temperature drops to room temperature. The synthesis ends in 1 h 45 min and leads to the content of ethyl trichlorosilane 91.8%.
Пример 13Example 13
Синтез проводят аналогично примеру 9, но берут 2 капли КС и 1 каплю ГВДС. Концентрация платины 4,4·10-6 на моль гидридсилана. Синтез заканчивается за 1 ч 40 мин. Содержание в смеси метилэтилдихлорсилана 98,5%.The synthesis is carried out analogously to example 9, but take 2 drops of COP and 1 drop of GVDS. The concentration of platinum is 4.4 · 10 -6 per mole of hydridosilane. Synthesis ends in 1 h 40 min. The content in the mixture of methylethyldichlorosilane 98.5%.
Пример 14Example 14
Синтез проводят аналогично примеру 9, но берут 1 каплю КС и 2 капли ГВДС. Концентрация платины 2,2·10-6 на моль гидридсилана. Синтез заканчивается за 1 ч 45 мин. Содержание в смеси метилэтилдихлорсилана 98,7%.The synthesis is carried out analogously to example 9, but take 1 drop of COP and 2 drops of GVDS. The concentration of platinum is 2.2 · 10 -6 per mole of hydridosilane. Synthesis ends in 1 h 45 min. The content in the mixture of methylethyldichlorosilane 98.7%.
Пример 15Example 15
К катализатору из одной капли КС и одной капли ТМДВДС прибавляют 2,5 мл (0,024 моля) диметилхлорсилана. Концентрация платины 2,6·10-5 на моль гидридсилана. Начинают пропускать этилен при температуре 25°С, повышение температуры не наблюдают, но поглощение этилена идет и через 1 ч 15 мин синтез заканчивается. Содержание диметилэтилхлорсилана составляет 88,3%.2.5 ml (0.024 mol) of dimethylchlorosilane are added to the catalyst from one drop of CS and one drop of TMDVDS. The concentration of platinum is 2.6 · 10 -5 per mole of hydridosilane. They begin to let ethylene pass at a temperature of 25 ° С, they do not observe a temperature increase, but ethylene absorption proceeds and after 1 h 15 min the synthesis ends. The content of dimethylethylchlorosilane is 88.3%.
Пример 16Example 16
Синтез проводят аналогично примеру 16, но вместо ТМДВДС берут ГВДС. Через 1 ч 20 мин содержание в смеси диметилэтилдихлорсилана составляет 92,1%.The synthesis is carried out analogously to example 16, but instead of TMVDS take GVDS. After 1 h 20 min, the content in the mixture of dimethylethyldichlorosilane is 92.1%.
Предложенный способ по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества. Способ является универсальным для получения алкилсиланов, т.к. позволяет получать широкий ассортимент соединений: алкилтрихлорсиланы, диалкилдихлорсиланы, триалкилхлорсиланы и алкилтриалкоксисиланы. Как видно из представленных примеров, содержание целевого продукта в реакционной смеси составляет 88,3-99,6% для хлорсиланов и 65-93% для алкоксисиланов при времени протекания процесса от 1 до 4 часов и температуре от комнатной до 86°С. Следует отметить, что процесс идет без давления. В то время как по прототипу могут получаться только метилэтил(пропил)дихлорсиланы. Синтез проводят в течение 4-4,5 часов при нагревании до 60-130°С и давлении 4-10 атм.The proposed method in comparison with the prototype has the following advantages. The method is universal for producing alkylsilanes, because allows you to get a wide range of compounds: alkyl trichlorosilanes, dialkyl dichlorosilanes, trialkyl chlorosilanes and alkyltrialkoxysilanes. As can be seen from the presented examples, the content of the target product in the reaction mixture is 88.3-99.6% for chlorosilanes and 65-93% for alkoxysilanes with a process time of 1 to 4 hours and a temperature from room temperature to 86 ° C. It should be noted that the process goes without pressure. While the prototype can only get methylethyl (propyl) dichlorosilanes. The synthesis is carried out for 4-4.5 hours when heated to 60-130 ° C and a pressure of 4-10 atm.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005109343/04A RU2277538C1 (en) | 2005-04-01 | 2005-04-01 | Method for preparing alkylsilanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005109343/04A RU2277538C1 (en) | 2005-04-01 | 2005-04-01 | Method for preparing alkylsilanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2277538C1 true RU2277538C1 (en) | 2006-06-10 |
Family
ID=36712886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005109343/04A RU2277538C1 (en) | 2005-04-01 | 2005-04-01 | Method for preparing alkylsilanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2277538C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898458A (en) * | 2012-06-21 | 2013-01-30 | 杭州师范大学 | Preparation method of ethyltriethoxysilane |
| CN103450250A (en) * | 2013-09-17 | 2013-12-18 | 威海新元化工有限公司 | Preparation method of methyl ethyl cyclosiloxane |
| RU2814974C1 (en) * | 2023-06-19 | 2024-03-07 | Федеральное бюджетное учреждение "Федеральное управление по безопасному хранению и уничтожению химического оружия при Министерстве промышленности и торговли Российской Федерации (войсковая часть 70855)" | Method of producing trimethylalkoxysilanes |
-
2005
- 2005-04-01 RU RU2005109343/04A patent/RU2277538C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898458A (en) * | 2012-06-21 | 2013-01-30 | 杭州师范大学 | Preparation method of ethyltriethoxysilane |
| CN102898458B (en) * | 2012-06-21 | 2015-04-22 | 杭州师范大学 | Preparation method of ethyltriethoxysilane |
| CN103450250A (en) * | 2013-09-17 | 2013-12-18 | 威海新元化工有限公司 | Preparation method of methyl ethyl cyclosiloxane |
| CN103450250B (en) * | 2013-09-17 | 2016-09-07 | 威海新元化工有限公司 | A kind of preparation method of methyl ethyl cyclosiloxane |
| RU2814974C1 (en) * | 2023-06-19 | 2024-03-07 | Федеральное бюджетное учреждение "Федеральное управление по безопасному хранению и уничтожению химического оружия при Министерстве промышленности и торговли Российской Федерации (войсковая часть 70855)" | Method of producing trimethylalkoxysilanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5740953B2 (en) | Method for producing organosilicon compound | |
| JP4905674B2 (en) | Organosilicon compound | |
| EP1068213B1 (en) | Novel aminoorganofunctionalsiloxanes | |
| JP3414134B2 (en) | N, N-bis (trimethylsilyl) aminopropylsilane compound and method for producing the same | |
| JP5664192B2 (en) | Method for producing organosilicon compound | |
| JP5115729B2 (en) | Organosilicon compound containing acetoacetate group protected with trialkylsilyl group and process for producing the same | |
| EP0639576B1 (en) | Organopolysiloxanes having a silanol group and process of making them | |
| RU2277538C1 (en) | Method for preparing alkylsilanes | |
| CN102482422A (en) | Synthesis of fluorocarbofunctional silsesquioxanes | |
| JP5664191B2 (en) | Method for producing organosilicon compound | |
| US5514827A (en) | Silylated cyclic hydrocarbons and their uses | |
| JP5333971B2 (en) | Process for producing organosilicon compound containing β-cyanoester group | |
| KR101097522B1 (en) | Process for producing organosilicon compound | |
| JPH07247294A (en) | Production of organosilicon compound having ketimine structure | |
| JP2864866B2 (en) | Method for producing organosilicon compound | |
| JP3915875B2 (en) | Process for producing N-substituted-3-silylpropylamines and derivatives thereof | |
| WO2007007597A1 (en) | Novel organosilicon compound and process for producing the same | |
| JP3419207B2 (en) | Method for producing 3-aminopropylalkoxysilane compound | |
| KR20050062774A (en) | Method for preparing organofunctional silanes | |
| KR101097570B1 (en) | Method for Producing Cyclic Organic Silicon Compound | |
| JP4265117B2 (en) | Method for producing novel silsesquioxane having protected catechol group | |
| JP2003082102A (en) | Process for manufacturing organooxy group- or hydroxy group-containing siloxane | |
| JP7350253B2 (en) | Bishaloalkylsiloxane compound and method for producing the same, and method for producing a siloxane compound having both terminal functionalities | |
| WO2012091586A1 (en) | Fluorocarbofunctional silsesquioxanes containing other reactive functional groups and a method to obtain the same | |
| EP1797103B1 (en) | Preparation of an aminoaryl-containing organosilicon compound and intermediate used in its preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120402 |