RU2275619C2 - Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters - Google Patents
Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters Download PDFInfo
- Publication number
- RU2275619C2 RU2275619C2 RU2003134880/28A RU2003134880A RU2275619C2 RU 2275619 C2 RU2275619 C2 RU 2275619C2 RU 2003134880/28 A RU2003134880/28 A RU 2003134880/28A RU 2003134880 A RU2003134880 A RU 2003134880A RU 2275619 C2 RU2275619 C2 RU 2275619C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- indicators
- sample
- results
- solution
- concentrations
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к спектрофотометрическим методам анализа и может быть использовано в нефтяной и газовой промышленности для количественного определения в пластовых водах, специально закачиваемых в продуктивные пласты, различных водорастворимых, малосорбируемых породой и экологически безопасных органических и неорганических соединений, называемых индикаторами или трассерами.The invention relates to spectrophotometric methods of analysis and can be used in the oil and gas industry for the quantitative determination in reservoir waters specially injected into productive formations of various water-soluble, poorly sorbed rocks and environmentally friendly organic and inorganic compounds called indicators or tracers.
Известно (см. Соколовский Э.В., Соловьев Г.Б., Тренчиков Ю.И. Индикаторные методы изучения нефтегазоносных пластов. М.: Недра, 1986. 158 с.), что в качестве индикаторов на нефтяных промыслах применяют флуоресцеин натрия, роданид аммония, хлористый натрий, нитраты, карбамид, тиомочевину и другие вещества. Наиболее сложной стадией индикаторных исследований является количественное определение в пластовых жидкостях метящего вещества (индикатора). Это связано с многокомпонентным составом пластовых жидкостей и их большой загрязненностью. Поэтому пробу пластовой воды перед измерением отделяют от нефти, фильтруют и добавляют соответствующие реагенты для анализа. Например, для определения нитрат-иона используют реакцию риванола в кислой среде, дающую оранжевую или красную окраску в зависимости от концентрации нитратов, для определения карбамида применяют реакцию мочевины с диметиламинобензальдегидом, дающую желто-зеленое окрашивание, тиомочевину определяют по реакции с железосинеродистым калием и т.д.It is known (see Sokolovsky EV, Solovyev GB, Trenchikov Yu.I. Indicator methods for studying oil and gas bearing strata. M: Nedra, 1986. 158 pp.) That sodium fluorescein is used as indicators in oil fields, ammonium thiocyanate, sodium chloride, nitrates, urea, thiourea and other substances. The most difficult stage of indicator research is the quantitative determination of a labeling substance (indicator) in formation fluids. This is due to the multicomponent composition of the reservoir fluids and their high contamination. Therefore, a sample of produced water is separated from the oil before measurement, filtered and appropriate reagents are added for analysis. For example, to determine the nitrate ion, the rivanol reaction in an acidic medium is used, which gives an orange or red color depending on the nitrate concentration, the urea with dimethylaminobenzaldehyde is used to determine the urea, which gives a yellow-green color, thiourea is determined by the reaction with potassium iron-sulfide, etc. d.
Известна также методика определения концентраций композиции индикаторов (флуоресцеин натрия, нитрат аммония, карбамид, тиокарбамид) при их совместном присутствии в пластовых водах с использованием спектрофотометрии и специальных градуировочных зависимостей для каждого отдельного индикатора (см. Чернорубашкин А.И., Макеев Г.А., Гавриленко Г.А., Шамкин В.Н. // Нефтепромысловое дело. ВНИОЭНТ, 1980. №5. С.15-16).There is also a known method for determining the concentrations of the indicator composition (fluorescein sodium, ammonium nitrate, urea, thiocarbamide) when they are present together in reservoir waters using spectrophotometry and special calibration dependences for each individual indicator (see Chernorubashkin A.I., Makeev G.A. , Gavrilenko G.A., Shamkin V.N. // Oilfield business. VNIOENT, 1980. No. 5. P. 15-16).
Однако известные методики спектрофотометрического определения концентраций как индивидуальных индикаторов, так и отдельных индикаторов при их совместном присутствии в пластовых водах имеют относительно низкую точность измерения из-за неучтенных при градуировке погрешностей, вносимых изменяющимся в процессе исследований составом пластовых вод и непостоянным уровнем фона неопределяемых индикаторов на результаты измерения.However, the well-known spectrophotometric methods for determining the concentrations of both individual indicators and individual indicators when they are present together in the formation waters have relatively low measurement accuracy due to unaccounted for calibration errors introduced by the composition of the formation waters and the background level of the undetectable indicators on the results measurements.
Наиболее близкой к предлагаемому изобретению по совокупности существенных признаков является методика спектрофотометрического определения хлорофилла (а), при которой отобранную для анализа пробу воды фильтруют, удаляют центрифугированием светорассеивающую взвесь, а определение концентраций как хлорофилла (а), так и других пигментов, присутствующих в пробе (хлорофиллы (b) и (c1+c2), феофетин (а), суммарное содержание каротиноидов), проводят по результатам двух измерений приготовленной пробы до и после подкисления раствором соляной кислоты на нескольких длинах волн. При этом кислая среда способствует разрушению хлорофилла (а), в результате чего пропорционально уменьшается и величина измеряемого сигнала, а учет уровня естественного фона, необходимого для расчета концентраций исследуемых веществ, определяют с помощью дополнительной градуировки по сигналам пробы до подкисления на разных длинах волн. (см. ГОСТ 17.1.4.02-90. Вода. Методика спектрофотометрического определения хлорофилла (а). // М.: Из-во стандартов, 1990.)The closest to the invention according to the set of essential features is the spectrophotometric determination of chlorophyll (a), in which the water sample taken for analysis is filtered, the light-scattering suspension is removed by centrifugation, and the concentration of both chlorophyll (a) and other pigments present in the sample is determined ( chlorophylls (b) and (c 1 + c 2 ), pheofetin (a), total carotenoid content) is carried out according to the results of two measurements of the prepared sample before and after acidification with hydrochloric acid solution s at several wavelengths. In this case, an acidic medium contributes to the destruction of chlorophyll (a), as a result of which the measured signal is proportionally reduced, and taking into account the level of the natural background necessary for calculating the concentrations of the studied substances is determined using additional calibration according to the sample signals before acidification at different wavelengths. (see GOST 17.1.4.02-90. Water. Method for spectrophotometric determination of chlorophyll (a). // M .: Iz-in standards, 1990.)
Недостатком известного способа является низкая точность определения концентраций отдельных компонентов анализируемой смеси при спектрофотометрических измерениях за счет отсутствия возможности учета нелинейности сигнала в точке измерения.The disadvantage of this method is the low accuracy of determining the concentrations of the individual components of the analyzed mixture during spectrophotometric measurements due to the inability to take into account the nonlinearity of the signal at the measurement point.
Задачей изобретения является повышение точности спектрофотометрического определения концентраций индикаторов в пластовых водах.The objective of the invention is to improve the accuracy of spectrophotometric determination of the concentrations of indicators in formation waters.
Эта задача решается за счет того, что в способе спектрофотометрического определения концентраций различных индикаторов в пластовых водах, заключающемся в отделении исходной пробы от нефти, очистке от механических примесей, осветлении в центрифуге, разделении полученного раствора на равные порции по числу определяемых индикаторов и добавлении в каждую порцию дополнительных реагентов для анализа соответствующих индикаторов, а количественное содержание отдельных индикаторов в исходной пробе определяют по результатам оптических измерений каждой приготовленной порции раствора относительно величины естественного уровня фона при длинах волн, характерных для исследуемых индикаторов, при этом анализ проводят по результатам трех оптических измерений каждой смеси и изменение концентрации отдельных индикаторов при их совместном присутствии в пробе пластовой воды осуществляют интерполяционным методом по результатам анализа приготовленной исходной пробы без добавки и приготовленной исходной пробы с двумя добавками, сначала фиксированного количества исследуемого индикатора, затем фиксированного количества пластовой воды.This problem is solved due to the fact that in the method of spectrophotometric determination of the concentrations of various indicators in produced water, which consists in separating the initial sample from oil, purification from mechanical impurities, clarification in a centrifuge, dividing the resulting solution into equal portions according to the number of determined indicators and adding to each a portion of additional reagents for the analysis of the corresponding indicators, and the quantitative content of individual indicators in the initial sample is determined by the results of optical measurements of each prepared portion of the solution relative to the value of the natural background level at wavelengths characteristic of the studied indicators, the analysis is carried out according to the results of three optical measurements of each mixture and the concentration of individual indicators when they are present together in the formation water sample is carried out by interpolation according to the analysis of the prepared the initial sample without additives and the prepared initial sample with two additives, first a fixed amount of indie cator, then a fixed amount of produced water.
При решении поставленной задачи создается технический результат, который заключается в том, что измерение концентрации отдельных индикаторов при их совместном присутствии в пробе пластовой воды осуществляют интерполяционным методом по результатам трех анализов исходной пробы без добавки и исходной пробы с двумя добавками сначала фиксированного количества исследуемого индикатора, затем фиксированного количества пластовой воды. Интерполяционный метод измерения позволяет уменьшить погрешность измерения в нелинейной области зависимости сигнала от концентрации за счет линеаризации участка зависимости в точке измерения между двумя фиксированными добавками, одна из которых обеспечивает большую, а вторая меньшую концентрацию индикатора по отношению к его концентрации в исходной пробе.When solving this problem, a technical result is created, which consists in the fact that the concentration of individual indicators when they are together in the formation water sample is measured by the interpolation method according to the results of three analyzes of the initial sample without additives and the initial sample with two additives, first a fixed amount of the indicator under study, then a fixed amount of produced water. The interpolation measurement method allows to reduce the measurement error in the nonlinear region of the dependence of the signal on the concentration due to the linearization of the plot of dependence at the measurement point between two fixed additives, one of which provides a higher and a lower concentration of the indicator with respect to its concentration in the initial sample.
Пример конкретного выполнения способа.An example of a specific implementation of the method.
Предлагаемый способ выполнялся с помощью серийных спектрофотометрических анализаторов, например Флюорат 02-3М ("Люмекс" Санкт-Петербург) и КФК-3.The proposed method was performed using serial spectrophotometric analyzers, for example, Fluorate 02-3M (Lumex St. Petersburg) and KFK-3.
Способ осуществлялся следующим образом. Проба пластовой воды из нефтедобывающей скважины, содержащая различные индикаторы, например флуоресцеин натрия, роданид калия и карбамид, предварительно отделяется от нефти в делительной воронке, механические примеси удаляются фильтрованием через бумажный фильтр (синяя лента). Затем проба осветляется путем осаждения коллоидных примесей с помощью коагулянта FeCl3 в щелочной среде. Полученный раствор переливается вместе с осадком в центрифужные пробирки и центрифугируется при 8-10 тыс. об/мин до тех пор, пока проба не станет прозрачной (без видимой опалесценции).The method was carried out as follows. A sample of produced water from an oil well containing various indicators, for example sodium fluorescein, potassium thiocyanate, and urea, is preliminarily separated from oil in a separatory funnel, and mechanical impurities are removed by filtration through a paper filter (blue ribbon). Then the sample is clarified by sedimentation of colloidal impurities using a coagulant FeCl 3 in an alkaline medium. The resulting solution is poured together with the precipitate into centrifuge tubes and centrifuged at 8-10 thousand rpm until the sample becomes transparent (without visible opalescence).
Приготовленные описанным выше методом пробы пластовой воды подвергали дополнительным операциям для определения концентрации следующих конкретных индикаторов при их совместном присутствии в исследуемой пробе:Samples of produced water prepared by the method described above were subjected to additional operations to determine the concentration of the following specific indicators in case of their joint presence in the test sample:
- Флуоресцеин натрия. В пробу добавляли несколько капель 2 н. NaOH для получения раствора с рН 9. При этом значительно возрастает интенсивность флуоресценции, измерение которой с использованием прибора Флюорат 02-3М (длина волны возбуждения 475 нм, длина волны флуоресценции 525 нм) обеспечивает определение концентрации флуоресцеина натрия в исследуемой пробе;- Fluorescein sodium. A few drops of 2N were added to the sample. NaOH to obtain a solution with a pH of 9. This significantly increases the fluorescence intensity, the measurement of which using the Fluorat 02-3M instrument (excitation wavelength 475 nm, fluorescence wavelength 525 nm) provides a determination of the concentration of sodium fluorescein in the test sample;
- Роданид калия. На 10 мл подготовленной пробы добавляли 0,2 мл HCl с плотностью 1,125 г/мл и 0,2 мл FeCl3 с концентрацией 0,12 г/мл. При этом ионы Fe3+ в кислой среде рН≤0,2 образуют комплексные соединения с роданид-ионами, окрашенные в кроваво-красный цвет. Раствор перемешивали и выдерживали 10 мин. Затем измеряли оптическую плотность, зависящую от концентрации, прибором КФК-3 на длине волны 490 нм. Следует отметить, что в ходе проведения осветления пробы комплекс роданид-иона с железом (III) не образуется, т.к. коагуляция взвесей происходит в щелочной среде;- Potassium thiocyanate. 0.2 ml of HCl with a density of 1.125 g / ml and 0.2 ml of FeCl 3 with a concentration of 0.12 g / ml were added to 10 ml of the prepared sample. In this case, Fe 3+ ions in an acidic medium pH≤0.2 form complex compounds with rhodanide ions, painted in a blood-red color. The solution was stirred and held for 10 minutes. Then, the concentration-dependent optical density was measured with a KFK-3 instrument at a wavelength of 490 nm. It should be noted that during the clarification of the sample, a complex of thiocyanate ion with iron (III) is not formed, because coagulation of suspensions occurs in an alkaline environment;
- Карбамид. К 10 мл полученной пробы добавляли 10 мл раствора пара-диметиламинобензальдегида (20 г пара-диметиламинобензальдегида, растворенного в 100 мл концентрированной соляной кислоты и разбавленного до 1000 мл дистиллированной водой). Затем добавляли 10 мл 98% уксусной кислоты и через 10 мин замеряли оптическую плотность с помощью прибора КФК-3 по отношению к холостой пробе (10 мл раствора пара-диметиламинобензальдегида и 15 мл дистиллированной воды) на длине волны 434 нм. В основе метода лежит фотоколориметрическая реакция мочевины с пара-диметиламинобензальдегидом, дающая интенсивное желтое окрашивание.- Urea. To 10 ml of the obtained sample was added 10 ml of a solution of para-dimethylaminobenzaldehyde (20 g of para-dimethylaminobenzaldehyde dissolved in 100 ml of concentrated hydrochloric acid and diluted to 1000 ml with distilled water). Then, 10 ml of 98% acetic acid was added, and after 10 min the optical density was measured using a KFK-3 instrument with respect to a blank sample (10 ml of a solution of para-dimethylaminobenzaldehyde and 15 ml of distilled water) at a wavelength of 434 nm. The method is based on the photocolorimetric reaction of urea with para-dimethylaminobenzaldehyde, giving an intense yellow color.
Экспериментальную оценку выполнения предлагаемого и известного способов спектрофотометрического определения концентраций трех различных индикаторов (флуоресцеин натрия, роданид калия и карбамид) в пластовых водах проводили на примере анализа трех смесей этих индикаторов. Первая и вторая смеси содержали соответственно минимальные и максимальные концентрации анализируемых индикаторов, измеряемые приборами Флюорат 02-3М и КФК-3. Третья смесь содержала средние значения концентраций индикаторов в исследуемом диапазоне измерения приборов.An experimental evaluation of the implementation of the proposed and known methods for spectrophotometric determination of the concentrations of three different indicators (sodium fluorescein, potassium thiocyanate and urea) in formation waters was carried out using the analysis of three mixtures of these indicators. The first and second mixtures contained the minimum and maximum concentrations of the analyzed indicators, respectively, measured with the Fluorat 02-3M and KFK-3 devices. The third mixture contained average values of indicator concentrations in the studied range of instrument measurement.
Анализ приготовленных смесей, содержащих три индикатора, известным способом проводили по результатам двух оптических измерений каждой смеси без добавки и с добавкой фиксированного количества определяемого индикатора.The analysis of the prepared mixtures containing three indicators, in a known manner, was carried out according to the results of two optical measurements of each mixture without additives and with the addition of a fixed amount of the determined indicator.
Концентрацию исследуемого индикатора относительно добавки и фонового уровня сигнала рассчитывали по уравнениюThe concentration of the indicator under study relative to the additive and the background signal level was calculated by the equation
где Сi - концентрация i-го индикатора в анализируемой смеси, мг/л; СД - концентрация добавки i-го индикатора, мг/л; Ii и IiД - отклики измерительного прибора при анализе смеси соответственно без добавки и с добавкой i-го индикатора; Iфi - среднее значение сигнала при определении уровня фона i-го индикатора в пластовой воде в начале и в конце цикла индикаторных исследований на промыслах.where C i is the concentration of the i-th indicator in the analyzed mixture, mg / l; With D is the concentration of the i-th indicator, mg / l; I i and I iD are the responses of the measuring device when analyzing the mixture, respectively, without additives and with the addition of the i-th indicator; I fi - the average value of the signal when determining the background level of the i-th indicator in formation water at the beginning and at the end of the indicator research cycle in the fields.
Анализ исследуемых смесей предлагаемым способом проводили по результатам трех оптических измерений каждой смеси без добавки и с двумя добавками сначала фиксированного количества определяемого индикатора, затем фиксированного количества пластовой воды. Концентрацию исследуемого индикатора относительно двух добавок рассчитывали по уравнениюAnalysis of the studied mixtures by the proposed method was carried out according to the results of three optical measurements of each mixture without additives and with two additives, first a fixed amount of an indicator being determined, then a fixed amount of produced water. The concentration of the studied indicator relative to two additives was calculated by the equation
где 
Степень разбавления α выбирают так, чтобы соблюдалось следующее соотношение:The degree of dilution α is chosen so that the following ratio is observed:
Результаты эксперимента сведены в таблицу The results of the experiment are summarized in table
* Относительная погрешность определения концентрации i-го индикатора по уравнениям (1) и (2) * Relative error in determining the concentration of the i-th indicator according to equations (1) and (2)
Как видно из приведенных в таблице данных, предлагаемый способ обеспечивает значительное повышение точности спектрофотометрического определения концентраций флуоресцеина натрия, роданида калия и карбамида в пластовых водах по сравнению с известным способом. Так, для флуоресцеина натрия относительная погрешность измерения уменьшилась в среднем в 2 раза, для роданида калия почти в 3 раза, а для карбамида в 3-4 раза. Следует отметить, что погрешность определения флуоресцеина в исследуемых смесях как известным, так и предлагаемым способом значительно меньше погрешности определения роданида калия и карбамида. Это объясняется, по-видимому, малым значением сигнала фона при измерении Iфi=0,00183.As can be seen from the data in the table, the proposed method provides a significant increase in the accuracy of spectrophotometric determination of the concentrations of sodium fluorescein, potassium thiocyanate and urea in formation water compared with the known method. So, for fluorescein sodium, the relative measurement error decreased on average 2 times, for potassium thiocyanate almost 3 times, and for urea 3-4 times. It should be noted that the error in determining fluorescein in the studied mixtures, both by the known and the proposed method, is significantly less than the error in determining potassium thiocyanate and urea. This is apparently due to the small value of the background signal when measuring I phi = 0.00183.
Использование предлагаемого способа позволяет повысить точность определения концентраций различных композиций индикаторов в пластовых водах при проведении индикаторных исследований на нефтяных промыслах за счет учета нелинейности сигнала в точке измерения.Using the proposed method can improve the accuracy of determining the concentrations of various compositions of indicators in formation waters when conducting indicator studies in the oil fields by taking into account the non-linearity of the signal at the measurement point.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003134880/28A RU2275619C2 (en) | 2003-12-01 | 2003-12-01 | Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003134880/28A RU2275619C2 (en) | 2003-12-01 | 2003-12-01 | Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003134880A RU2003134880A (en) | 2005-05-10 |
| RU2275619C2 true RU2275619C2 (en) | 2006-04-27 |
Family
ID=35746628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003134880/28A RU2275619C2 (en) | 2003-12-01 | 2003-12-01 | Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2275619C2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2473885C2 (en) * | 2011-02-02 | 2013-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный университет" | Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water |
| RU2619442C1 (en) * | 2016-07-18 | 2017-05-15 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Method of determination of rodanide |
| RU2624797C1 (en) * | 2016-07-11 | 2017-07-06 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Method of detecting rodanide using polymethacrylate matrix |
| RU2798683C1 (en) * | 2023-03-10 | 2023-06-23 | Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина | Method for detecting fluorescent and alcohol tracers in their joint presence in formation waters during tracer interwell surveys |
-
2003
- 2003-12-01 RU RU2003134880/28A patent/RU2275619C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ГОСТ 17.1.4.02-90. Вода. Методика спектрофотометрического определения хлорофилла (а). М.: Издательство стандартов, 1990. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2473885C2 (en) * | 2011-02-02 | 2013-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный университет" | Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water |
| RU2624797C1 (en) * | 2016-07-11 | 2017-07-06 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Method of detecting rodanide using polymethacrylate matrix |
| RU2619442C1 (en) * | 2016-07-18 | 2017-05-15 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Method of determination of rodanide |
| RU2798683C1 (en) * | 2023-03-10 | 2023-06-23 | Публичное акционерное общество "Татнефть" имени В.Д. Шашина | Method for detecting fluorescent and alcohol tracers in their joint presence in formation waters during tracer interwell surveys |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003134880A (en) | 2005-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103439267B (en) | A kind of test reagent combination and detection method of dimercurion | |
| CN107884376A (en) | Ratiometric fluorescent probe for mercury ion detecting and preparation method thereof | |
| RU2301409C2 (en) | Mode of definition of quantitative contents of indicators in formation waters | |
| CN107014787B (en) | Application of glutathione template gold nanocluster in detection of cysteine and lysine | |
| WO2012083064A1 (en) | Silaanthracene as a red and near infrared sensor and a method to manufacture such a sensor | |
| CN105928914A (en) | Hydrogen sulfide detection sensor, preparation method thereof, quantitative detection method of hydrogen sulfide, and qualitative detection method of hydrogen sulfide in cells | |
| CN106706583B (en) | A kind of application of water soluble fluorescence carbon dots in detection heavy metal silver ion content | |
| Liu et al. | A persistent luminescence-based label-free probe for the ultrasensitive detection of hemoglobin in human serum | |
| KR20140140612A (en) | Tracer and method of identifying tracer in product | |
| CN102706814B (en) | Rapid melamine determination method using bare gold nanoparticles as developing probe | |
| CN106645056A (en) | Method for detecting barium ions in drinking water | |
| RU2275619C2 (en) | Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters | |
| CN107589099A (en) | 6 purinethol detection methods and its kit based on gold nano cluster | |
| CN101173921A (en) | Reagent, reagent kit and analyzing method | |
| RU2656121C1 (en) | Method of the silicon in water concentration determination | |
| RU2473885C2 (en) | Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water | |
| CN108827921B (en) | Room-temperature phosphorescence detection method for lysozyme and application | |
| CN106966962A (en) | A kind of probe and its preparation method and application | |
| RU2595810C1 (en) | Method for quantitative determination of group of fluorescent and ion indicators in formation water at their joint presence | |
| GB2277991A (en) | Detecting sulphides in fluids | |
| CN105929181A (en) | Nano-material-based detection method for heroin in biological samples | |
| Li et al. | Determination of nucleic acids based on shifting the association equilibrium between tetrasulfonated aluminium phthalocyanine and Acridine Orange | |
| CN113736091A (en) | Method for detecting quercetin by using fluorescent micrometer probe and application | |
| CN108693157B (en) | A method based on 2, 2': preparation and application method of fluorescent chemical sensor of 6 ', 2' -terpyridine derivative | |
| RU2792612C1 (en) | Method for determining copper in water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091202 |