RU2473885C2 - Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water - Google Patents
Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water Download PDFInfo
- Publication number
- RU2473885C2 RU2473885C2 RU2011103746/28A RU2011103746A RU2473885C2 RU 2473885 C2 RU2473885 C2 RU 2473885C2 RU 2011103746/28 A RU2011103746/28 A RU 2011103746/28A RU 2011103746 A RU2011103746 A RU 2011103746A RU 2473885 C2 RU2473885 C2 RU 2473885C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thiourea
- sodium fluorescein
- sodium
- sample
- concentration
- Prior art date
Links
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- NJDNXYGOVLYJHP-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(3-oxido-6-oxoxanthen-9-yl)benzoate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=CC(=O)C=C2OC2=CC([O-])=CC=C21 NJDNXYGOVLYJHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 41
- 239000008398 formation water Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 23
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 29
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 13
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 11
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940020947 fluorescein sodium Drugs 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012482 calibration solution Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 2
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000566515 Nedra Species 0.000 description 1
- PPUYQCLTNRYQCR-UHFFFAOYSA-N S.[Fe].[K] Chemical compound S.[Fe].[K] PPUYQCLTNRYQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000980746 Traverhyphes indicator Species 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- XEYBHCRIKKKOSS-UHFFFAOYSA-N disodium;azanylidyneoxidanium;iron(2+);pentacyanide Chemical compound [Na+].[Na+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].[O+]#N XEYBHCRIKKKOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229960002143 fluorescein Drugs 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 229940083618 sodium nitroprusside Drugs 0.000 description 1
- 229940045136 urea Drugs 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к спектрофотометрическим методам анализа и может быть использовано в нефтяной и газовой отраслях промышленности для количественного определения в пластовых водах, специально закачиваемых в продуктивные пласты различных водорастворимых, малосорбируемых породой и экологически безопасных органических и неорганических соединений, называемых индикаторами или трассерами.The invention relates to spectrophotometric methods of analysis and can be used in the oil and gas industries for quantitative determination in reservoir waters specially injected into productive formations of various water-soluble, poorly sorbed rocks and environmentally friendly organic and inorganic compounds called indicators or tracers.
Известно (см.: Соколовский Э.В., Соловьев Г.Б., Тренчиков Ю.Т. Индикаторные методы изучения нефтегазоносных пластов. М.: Недра, 1986. - 158 с.), что в качестве индикаторов на нефтяных промыслах применяют флуоресцеин натрия, роданид аммония, хлористый натрий, нитраты, карбамид, тиомочевину и другие вещества. Наиболее сложной стадией индикаторных исследований является количественное определение в пластовых жидкостях метящего вещества (индикатора). Это связано с многокомпонентным составом пластовых жидкостей и их большой загрязненностью. Поэтому пробу пластовой воды перед измерением отделяют от нефти, фильтруют и добавляют соответствующие реагенты для анализа.It is known (see: Sokolovsky EV, Soloviev GB, Trenchikov Yu.T. Indicator methods for studying oil and gas bearing strata. M: Nedra, 1986. - 158 pp.) That fluorescein is used as indicators in oil fields sodium, ammonium thiocyanate, sodium chloride, nitrates, urea, thiourea and other substances. The most difficult stage of indicator research is the quantitative determination of a labeling substance (indicator) in formation fluids. This is due to the multicomponent composition of the reservoir fluids and their high contamination. Therefore, a sample of produced water is separated from the oil before measurement, filtered and appropriate reagents are added for analysis.
Известна методика определения концентраций четырехкомпонентной композиции индикаторов (флуоресцеин натрия, нитрат аммония, карбамид, тиокарбамид) при их совместном присутствии в пластовых водах с использованием спектрофотометрии и специальных градуировочных зависимостей для каждого отдельного индикатора (см.: Чернорубашкин А.И., Макеев Г.А., Гавриленко Г.А., Шамкин В.Н. // Нефтепромысловое дело. ВНИИОЭНГ, 1980. №5. С.15-15).There is a known method for determining the concentrations of a four-component composition of indicators (sodium fluorescein, ammonium nitrate, urea, thiocarbamide) when they are combined in formation waters using spectrophotometry and special calibration dependencies for each individual indicator (see: Chernorubashkin A.I., Makeev G.A. ., Gavrilenko G.A., Shamkin V.N. // Oilfield business. VNIIOENG, 1980. No. 5. P.15-15).
Известен способ спектрофотометрического определения концентраций трех различных индикаторов в пластовых водах (флуоресцеин натрия, роданид калия и карбамид) интерполяционным методом без построения градуировочных зависимостей с использованием двух и более растворов с фиксированным содержанием исследуемых компонентов в качестве внешних стандартов (см.: Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Кудряшов С.Ю., Сизоненко Г.М., Дейнека О.В. Патент РФ №2003134880 от 01.12.2003 г.).A known method of spectrophotometric determination of the concentrations of three different indicators in formation waters (sodium fluorescein, potassium thiocyanate and urea) by interpolation without constructing calibration dependencies using two or more solutions with a fixed content of the studied components as external standards (see: Onuchak L.A. , Arutyunov Yu.I., Kudryashov S.Yu., Sizonenko G.M., Deineka O.V. RF Patent No. 2003134880 dated 01.12.2003).
Известна также меченая жидкость для контроля за разработкой нефтегазового месторождения, содержащая в качестве метящего вещества тиомочевину. Количественно тиомочевина в пластовой воде определяется по реакции с калием железосинеродистым в присутствии уксусной кислоты (см.: Соловьев Г.Б., Соколовский Э.В., Сааков С.А. Авторское свидетельство СССР №646036 от 05.02.1979 г. по заявке Северо-Кавказского государственного научно-исследовательского и проектного института нефтяной промышленности №2554605 от 15.12.1977 г.).Labeled liquid is also known for monitoring the development of an oil and gas field containing thiourea as a labeling substance. Thiourea in formation water is quantitatively determined by the reaction with potassium iron-hydrogen sulfide in the presence of acetic acid (see: Soloviev GB, Sokolovsky EV, Saakov SA USSR author's certificate No. 646036 of 02/05/1979 at the request of Severo - Caucasus State Scientific Research and Design Institute of the Oil Industry No. 2554605 of 12/15/1977).
Однако известные методики определения количественного содержания как индивидуальных индикаторов, так и отдельных индикаторов при их совместном присутствии в пластовых водах (за исключением флуоресцеина натрия методом люминесценции) имеют относительно низкие значения чувствительности и точности измерения концентрации из-за неучтенных при градуировке погрешностей, вносимых изменяющимся в процессе исследований составом пластовых вод и непостоянным уровнем фона неопределяемых ранее закаченных индикаторов на результаты измерения.However, the known methods for determining the quantitative content of both individual indicators and individual indicators when they are present together in formation waters (with the exception of sodium fluorescein by luminescence) have relatively low sensitivity and accuracy of concentration measurements due to unaccounted for calibration errors introduced by the process studies by the composition of formation waters and the inconsistent background level of previously undetected indicators for measurement results.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по совокупности существенных признаков является способ определения количественного содержания индикаторов в пластовых водах, при котором пробу, содержащую флуоресцеин натрия в присутствии многокомпонентной композиции индикаторов (нитрат натрия, роданид калия, карбамид), очищают от механических примесей, осветляют центрифугированием, в полученный раствор добавляют щелочь для количественного определения флуоресцеина натрия люминесцентным методом по предварительно выполненной градуировочной зависимости, причем концентрацию отдельных индикаторов в пробе определяют интерполяцией по результатам трех совокупных спектрофотометрических измерений на длинах волн, фиксированных для каждого отдельного индикатора, одно из измерений проводят для очищенной исследуемой пробы с добавками соответствующих реагентов, а два других измерения проводят для модельных растворов, приготовленных из исходной пластовой воды (без индикаторов) с добавлением флуоресцеина натрия в количестве, равном измеренному в пробе по градуировочной зависимости, и навески исследуемого индикатора в таком количестве, чтобы сигнал спектрофотометра для одного из модельных растворов был больше, а для другого - меньше, чем сигнал исследуемой пробы (см.: Онучак Л.А., Арутюнов Ю.И., Кудряшов С.Ю., Сизоненко Г.М., Астров В.И. Патент РФ №2301409 от 20.06.2007 г. по заявке СамГУ №2005124417 от 01.08.2005 г.).Closest to the proposed invention by the combination of essential features is a method for determining the quantitative content of indicators in formation waters, in which a sample containing sodium fluorescein in the presence of a multicomponent composition of indicators (sodium nitrate, potassium thiocyanate, urea) is purified from mechanical impurities, clarified by centrifugation, in the resulting solution is added alkali for the quantitative determination of sodium fluorescein by the luminescent method according to previously performed grades full-time dependence, and the concentration of individual indicators in the sample is determined by interpolation according to the results of three aggregate spectrophotometric measurements at wavelengths fixed for each individual indicator, one of the measurements is carried out for a purified test sample with the addition of appropriate reagents, and two other measurements are carried out for model solutions prepared from the source formation water (without indicators) with the addition of sodium fluorescein in an amount equal to that measured in the sample according to the calibration curve the property and weighed portions of the indicator under study in such a quantity that the signal of the spectrophotometer for one of the model solutions is larger and less for the other than the signal of the sample under study (see: Onuchak L.A., Arutyunov Yu.I., Kudryashov S. Yu., Sizonenko G.M., Astrov V.I. RF patent No. 2301409 dated 06/20/2007 at the request of SamSU No. 2005124417 dated 01/08/2005).
В известном способе количественное содержание флуоресцеина натрия определяют по предварительно выполненной градуировочной зависимости с использованием модельных минерализованных растворов дистиллированной воды с фиксированными добавками флуоресцеина натрия при рН 9.In the known method, the quantitative content of sodium fluorescein is determined by a previously performed calibration dependence using model mineralized solutions of distilled water with fixed additives of sodium fluorescein at pH 9.
Недостатками известного способа являются отсутствие возможности спектрофотометрического определения содержания тиомочевины при одновременном присутствии флуоресцеина натрия в пробе из-за наложения его спектра поглощения на спектр тиомочевины, а также снижение точности измерения концентрации флуоресцеина натрия по предварительно выполненной градуировке на модельных растворах дистиллированной воды за счет влияния изменения состава и свойств пластовой воды при исследовании нефтегазовых месторождений.The disadvantages of this method are the inability to spectrophotometrically determine the content of thiourea with the simultaneous presence of sodium fluorescein in the sample due to the superposition of its absorption spectrum on the spectrum of thiourea, as well as the decrease in the accuracy of measuring the concentration of sodium fluorescein from a previously performed calibration on model solutions of distilled water due to the influence of composition changes and formation water properties in the study of oil and gas fields.
Задачей изобретения является повышение точности спектрофотометрического определения концентрации тиомочевины и флуоресцеина натрия при их совместном присутствии в пластовых водах.The objective of the invention is to improve the accuracy of spectrophotometric determination of the concentration of thiourea and sodium fluorescein with their joint presence in formation waters.
Эта задача решается за счет того, что при количественном анализе тиомочевины и флуоресцеина натрия при их совместном присутствии в пластовых водах исследуемую пробу отделяют от нефти, очищают от механических примесей, осветляют в центрифуге, добавляют в полученный раствор щелочь для количественного определения флуоресцеина натрия люминесцентным методом, причем концентрации тиомочевины и флуоресцеина натрия определяют интерполяционным методом по результатам трех совокупных измерений, одно из которых относится к исследуемой пробе, а два другие к модельным растворам, приготовленным из исследуемой пробы, с фиксированным разбавлением исходной пластовой водой (без индикатора) и фиксированной добавкой исследуемого индикатора в таком количестве, чтобы сигнал одного из модельных растворов был больше, а для другого меньше, чем сигнал исследуемой пробы, для анализа тиомочевины добавляют в исследуемую пробу фиксированное количество пентацианоакваферриата натрия и флуоресцеина натрия в количестве, равном измеренному в исследуемой пробе люминесцентным методом.This problem is solved due to the fact that during the quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein, when they are present together in the formation water, the test sample is separated from oil, purified from mechanical impurities, clarified in a centrifuge, alkali is added to the resulting solution to quantify sodium fluorescein by the luminescent method, moreover, the concentrations of thiourea and sodium fluorescein are determined by the interpolation method according to the results of three cumulative measurements, one of which relates to the test sample, and the other two are for model solutions prepared from the test sample, with a fixed dilution of the source formation water (without indicator) and a fixed addition of the test indicator in such an amount that the signal of one of the model solutions is greater, and for the other, less than the signal of the test sample, for thiourea analysis add a fixed amount of sodium pentacyanoquaferriate and sodium fluorescein to the test sample in an amount equal to that measured in the test sample by the luminescent method.
При решении поставленной задачи создается технический результат, который заключается в следующем:When solving this problem, a technical result is created, which consists in the following:
- измерение концентрации тиомочевины и флуоресцеина натрия при их совместном присутствии в пробе осуществляют интерполяционным методом по результатам трех совокупных измерений, одно из которых относится к анализу исследуемой пробы, а два других к модельным растворам, приготовленным из исследуемой пробы путем фиксированного разбавления и фиксированной добавки исследуемого индикатора в таком количестве, чтобы сигнал для одного из растворов был больше, а для другого меньше сигнала исследуемой пробы;- measurement of the concentration of thiourea and sodium fluorescein with their joint presence in the sample is carried out by the interpolation method according to the results of three cumulative measurements, one of which relates to the analysis of the test sample, and the other two to model solutions prepared from the test sample by fixed dilution and a fixed additive of the test indicator in such a quantity that the signal for one of the solutions was greater, and for the other, less than the signal of the test sample;
- добавление флуоресцеина натрия в исследуемую пробу в количестве, равном измеренному люминесцентным методом в пробе при анализе тиомочевины, уменьшает погрешность спектрофотометрического измерения, связанную с наложением спектров поглощения флуоресцеина натрия на спектр комплексного соединения тиомочевины и пентацианоакваферриата натрия на длине волны 590 нм;- adding sodium fluorescein to the test sample in an amount equal to that measured by the luminescent method in the sample when analyzing thiourea reduces the spectrophotometric measurement error associated with the superposition of the absorption spectra of sodium fluorescein on the spectrum of the complex compound of thiourea and sodium pentacyano-aquaferriate sodium at a wavelength of 590 nm;
- интерполяционный метод измерения позволяет уменьшить погрешность измерения по сравнению с методом абсолютной градуировки за счет линеаризации только участка градуировочной зависимости, в точке измерения между двумя фиксированными внешними добавками, одна из которых обеспечивает большую, а другая меньшую концентрацию индикатора по отношению к его концентрации в исследуемой пробе, а не во всем рабочем диапазоне, как в случае построения градуировочной зависимости от минимальной до максимально возможной концентрации индикатора.- the interpolation measurement method allows to reduce the measurement error compared to the absolute calibration method by linearizing only the plot of the calibration dependence, at the measurement point between two fixed external additives, one of which provides a larger and lower concentration of the indicator relative to its concentration in the test sample , and not in the entire working range, as in the case of constructing a calibration dependence on the minimum to maximum possible indicator concentration.
Пример конкретного выполнения способаAn example of a specific implementation of the method
Предлагаемый способ количественного анализа тиомочевины и флуоресцеина натрия при их совместном присутствии в пластовых водах выполняют с использованием серийных флуоресцентных и спектрофотометрических анализаторов, например, Флюорат 02-3М («Люмэкс», Санкт-Петербург) и КФК-2.The proposed method for the quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein with their combined presence in formation waters is performed using serial fluorescence and spectrophotometric analyzers, for example, Fluorate 02-3M (Lumex, St. Petersburg) and KFK-2.
Способ осуществляют следующим образом. Пробу пластовой воды из нефтедобывающей скважины, содержащую флуоресцеин натрия в присутствии тиомочевины, предварительно отделяют от нефти в делительной воронке, механические примеси удаляют фильтрованием через бумажный фильтр ФОФС-17 «синяя лента». Затем пробу осветляют путем осаждения коллоидных примесей с помощью коагулянта FeCl3 в щелочной среде. Полученный раствор переливают вместе с осадком в центрифужные пробирки и центрифугируют при 8-10 тыс. об/мин до тех пор, пока проба не станет прозрачной (без видимой опалесценции). Приготовленные описанным выше способом пробы пластовой воды подвергают следующим дополнительным операциям для определения концентрации флуоресцеина натрия и тиомочевины:The method is as follows. A sample of produced water from an oil well containing sodium fluorescein in the presence of thiourea is preliminarily separated from oil in a separatory funnel, mechanical impurities are removed by filtration through a FOFS-17 blue ribbon paper filter. Then the sample is clarified by precipitation of colloidal impurities using a coagulant FeCl 3 in an alkaline medium. The resulting solution is poured together with the precipitate into centrifuge tubes and centrifuged at 8-10 thousand rpm until the sample becomes transparent (without visible opalescence). Prepared by the method described above, formation water samples are subjected to the following additional steps to determine the concentration of sodium fluorescein and thiourea:
1) определение флуоресцеина натрия. В пробу добавляют несколько капель 2 н. NaOH для получения рН раствора, равного 9. При этом значительно возрастает интенсивность флуоресценции, измерение которой с использованием прибора Флюорат 02-3М при длине волны 525 нм обеспечивает определение концентрации флуоресцеина натрия интерполяционным методом. Для этого проводят дополнительные измерения концентрации флуоресцеина натрия в двух модельных растворах, приготовленных из исследуемой пробы путем фиксированного разбавления исходной пластовой воды (без индикаторов) и фиксированной добавки флуоресцеина натрия в таком количестве, чтобы концентрация индикатора для одного из них была больше, а для другого меньше, чем измеренная прибором в исследуемой пробе;1) determination of sodium fluorescein. A few drops of 2N are added to the sample. NaOH to obtain a solution pH of 9. At the same time, the fluorescence intensity increases significantly, the measurement of which using the Fluorat 02-3M instrument at a wavelength of 525 nm ensures the determination of sodium fluorescein concentration by interpolation. For this, additional measurements of sodium fluorescein concentration are carried out in two model solutions prepared from the test sample by fixed dilution of the source formation water (without indicators) and a fixed addition of sodium fluorescein in such an amount that the indicator concentration for one of them is higher and less for the other than measured by the device in the test sample;
2) определение тиомочевины. К 25 см3 исследуемой пробы добавляют 0,5 см3 раствора пентацианоакваферриата натрия, который готовят следующим образом. В 20 см3 дистиллированной воды последовательно растворяют 1 г нитропруссида натрия и 1 г гидроксиламина солянокислого. Затем добавляют 2 г гидрокарбоната натрия. После прекращения выделения СО2 добавляют 0,1 см3 чистого жидкого брома, перемешивают, фильтруют и разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до 50 см3. Реактив сохраняет свои свойства около двух недель.2) determination of thiourea. To 25 cm 3 of the test sample, add 0.5 cm 3 of a solution of sodium pentacyanoacquaferriate, which is prepared as follows. In 20 cm 3 of distilled water, 1 g of sodium nitroprusside and 1 g of hydroxylamine hydrochloride are successively dissolved. Then add 2 g of sodium bicarbonate. After the evolution of CO 2 has ceased, 0.1 cm 3 of pure liquid bromine is added, stirred, filtered and diluted with distilled water in a volumetric flask to 50 cm 3 . The reagent retains its properties for about two weeks.
Измерение концентрации тиомочевины проводят после 40-50-минутной выдержки для полного завершения реакции образования комплекса тиомочевины и пентацианоакваферриата натрия.The measurement of the concentration of thiourea is carried out after 40-50 minutes of exposure to complete the reaction of the formation of a complex of thiourea and sodium pentacyano-aquaferriate.
Концентрацию тиомочевины определяют на фотоколориметре КФК-2 с кюветой толщиной 3 см и длине волны 590 нм интерполяционным методом по результатам трех совокупных измерений, одно из которых исследуемая проба, а два других - модельные растворы, приготовленные из исследуемой пробы с фиксированным разбавлением исходной пластовой воды и фиксированной добавкой тиомочевины в таком количестве, чтобы сигнал прибора для одного из них был больше, а для другого меньше сигнала в пробе. Для повышения точности анализа, в связи с наложением спектров поглощения флуоресцеина натрия на спектр комплексного соединения тиомочевины при длине волны 590 нм при определении концентрации тиомочевины, в исследуемую пробу добавляют флуоресцеин натрия в количестве, равном измеренному по п.1. интерполяционным методом на приборе Флюорат 02-3М.The concentration of thiourea is determined on a KFK-2 photocolorimeter with a 3 cm thick cuvette and a wavelength of 590 nm by the interpolation method according to the results of three cumulative measurements, one of which is the test sample and the other two are model solutions prepared from the test sample with a fixed dilution of the source formation water and a fixed addition of thiourea in such an amount that the signal of the device for one of them is greater, and for the other, less than the signal in the sample. To increase the accuracy of the analysis, in connection with the superposition of the absorption spectra of sodium fluorescein on the spectrum of the complex compound of thiourea at a wavelength of 590 nm when determining the concentration of thiourea, sodium fluorescein in an amount equal to that measured according to claim 1 is added to the test sample. interpolation method on the device Fluorat 02-3M.
Экспериментальную оценку выполнения предлагаемого и известного способов количественного анализа тиомочевины и флуоресцеина натрия при их совместном присутствии в пластовых водах проводили на примере анализа трех смесей этих индикаторов. Первая и вторая смеси содержали соответственно минимальные и максимальные концентрации анализируемых индикаторов, измеряемые приборами Флюорат 02-3М и КФК-2. Третья смесь содержала средние значения концентраций индикаторов в диапазоне измерения приборов. Для определения содержания отдельных индикаторов в анализируемой пробе известным способом использовали градуировочные зависимости видаAn experimental evaluation of the implementation of the proposed and known methods for the quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein with their joint presence in formation waters was carried out using the example of analysis of three mixtures of these indicators. The first and second mixtures contained the minimum and maximum concentrations of the analyzed indicators, respectively, measured with the Fluorat 02-3M and KFK-2 devices. The third mixture contained the average values of the concentrations of indicators in the measuring range of the devices. To determine the content of individual indicators in the analyzed sample in a known manner, calibration dependencies of the form were used
где Di - сигнал спектрофотометра; Сi - концентрация индикатора; аi и bi - коэффициенты градуировочной зависимости.where D i is the signal of the spectrophotometer; C i - indicator concentration; and i and b i are the coefficients of the calibration dependence.
Градуировочные растворы готовили с использованием среднеминерализованной пластовой воды с добавками соответствующих реагентов для каждого отдельного индикатора. При построении градуировочной зависимости для определения тиомочевины в градуировочные растворы дополнительно добавляли флуоресцеин натрия со средней в пределах диапазона измерения концентрацией, чтобы уменьшить его влияние на результат измерения концентрации тиомочевины из-за наложения спектров поглощения при измерении индикаторов на выбранной длине волны.Calibration solutions were prepared using mineralized formation water with the addition of appropriate reagents for each individual indicator. When constructing the calibration dependence for the determination of thiourea, sodium fluorescein with an average concentration within the measurement range was additionally added to the calibration solutions in order to reduce its effect on the result of measuring the thiourea concentration due to the superposition of absorption spectra when measuring the indicators at the selected wavelength.
Результаты градуировки приборов представлены в таблице 1.The calibration results of the devices are presented in table 1.
Измерение концентрации индикаторов предлагаемым способом осуществляли интерполяционным методом по результатам трех совокупных измерений по уравнениюThe concentration of indicators was measured by the proposed method by the interpolation method according to the results of three cumulative measurements according to the equation
где Сi - концентрация i-го индикатора в исследуемой пробе; C1 и С2 - концентрации индикатора в двух модельных растворах; Di, D1 и D2 - сигналы спектрофотометра соответственно для i-го индикатора в пробе и в модельных растворах 1 и 2, причем D1>Di>D2.where C i is the concentration of the i-th indicator in the test sample; C 1 and C 2 are indicator concentrations in two model solutions; D i , D 1 and D 2 are the spectrophotometer signals for the i-th indicator in the sample and in model solutions 1 and 2, respectively, with D 1 > D i > D 2 .
Результаты эксперимента сведены в таблицу 2.The experimental results are summarized in table 2.
* Относительная погрешность определения концентрации i-го индикатора по уравнениям (1) и (2).* Relative error in determining the concentration of the i-th indicator according to equations (1) and (2).
Как видно из приведенных в таблице 2 данных, предлагаемый способ обеспечивает значительное повышение точности определения количественного содержания тиомочевины и флуоресцеина натрия при их совместном присутствии в исследуемых пробах по сравнению с известным способом. Так, при анализе всех трех исследуемых смесей максимальная относительная погрешность определения концентрации тиомочевины не превышает 4,3%, в то время как для известного способа максимальная погрешность определения концентрации тиомочевины составляет 13,8%.As can be seen from the data in table 2, the proposed method provides a significant increase in the accuracy of determining the quantitative content of thiourea and sodium fluorescein with their joint presence in the studied samples in comparison with the known method. So, when analyzing all three investigated mixtures, the maximum relative error in determining the concentration of thiourea does not exceed 4.3%, while for the known method, the maximum error in determining the concentration of thiourea is 13.8%.
Определение концентрации флуоресцеина натрия и тиомочевины интерполяционным методом в предлагаемом способе вместо построения градуировочной зависимости обеспечило уменьшение относительной погрешности измерения в среднем более, чем в два раза, что, по-видимому, связано с частичным исключением нелинейности сигнала приборов от концентрации на результаты измерения.The determination of the concentration of sodium fluorescein and thiourea by the interpolation method in the proposed method instead of constructing the calibration dependence ensured a decrease in the relative measurement error by an average of more than two times, which, apparently, is associated with a partial exclusion of the nonlinearity of the signal from the concentration on the measurement results.
Использование предлагаемого способа количественного анализа тиомочевины и флуоресцеина натрия в пластовых водах позволяет повысить точность определения многокомпонентных композиций индикаторов при индикаторных исследованиях на нефтяных промыслах за счет нелинейности сигнала в точке измерения, а также уменьшить трудозатраты при измерении путем исключения градуировочной зависимости.The use of the proposed method for the quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein in formation waters improves the accuracy of determining multicomponent indicator compositions in indicator studies in oil fields due to signal non-linearity at the measurement point, and also reduces labor costs during measurement by eliminating the calibration dependence.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011103746/28A RU2473885C2 (en) | 2011-02-02 | 2011-02-02 | Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011103746/28A RU2473885C2 (en) | 2011-02-02 | 2011-02-02 | Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011103746A RU2011103746A (en) | 2012-08-10 |
| RU2473885C2 true RU2473885C2 (en) | 2013-01-27 |
Family
ID=46849308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011103746/28A RU2473885C2 (en) | 2011-02-02 | 2011-02-02 | Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2473885C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2595810C1 (en) * | 2015-06-11 | 2016-08-27 | Ооо "Мантсгео" | Method for quantitative determination of group of fluorescent and ion indicators in formation water at their joint presence |
| RU2621158C1 (en) * | 2016-03-21 | 2017-05-31 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Method of quantitative determination of sodium fluorescein |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0515194B1 (en) * | 1991-05-22 | 2001-10-31 | Dade Behring Marburg GmbH | Assay methods utilizing induced luminescence |
| US20020106810A1 (en) * | 2000-12-05 | 2002-08-08 | Bakthan Singaram | Polyhydroxyl-substituted organic molecule sensing optical in vitro method utilizing a boronic acid adduct and the device thereof |
| RU2275619C2 (en) * | 2003-12-01 | 2006-04-27 | Самарский государственный университет | Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters |
| RU2301409C2 (en) * | 2005-08-01 | 2007-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный университет" | Mode of definition of quantitative contents of indicators in formation waters |
| US7674599B2 (en) * | 2003-11-08 | 2010-03-09 | Elan Pharmaceuticals, Inc. | Methods of using antibodies to detect alpha-synuclein in fluid samples |
-
2011
- 2011-02-02 RU RU2011103746/28A patent/RU2473885C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0515194B1 (en) * | 1991-05-22 | 2001-10-31 | Dade Behring Marburg GmbH | Assay methods utilizing induced luminescence |
| US20020106810A1 (en) * | 2000-12-05 | 2002-08-08 | Bakthan Singaram | Polyhydroxyl-substituted organic molecule sensing optical in vitro method utilizing a boronic acid adduct and the device thereof |
| US7674599B2 (en) * | 2003-11-08 | 2010-03-09 | Elan Pharmaceuticals, Inc. | Methods of using antibodies to detect alpha-synuclein in fluid samples |
| RU2275619C2 (en) * | 2003-12-01 | 2006-04-27 | Самарский государственный университет | Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters |
| RU2301409C2 (en) * | 2005-08-01 | 2007-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный университет" | Mode of definition of quantitative contents of indicators in formation waters |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2595810C1 (en) * | 2015-06-11 | 2016-08-27 | Ооо "Мантсгео" | Method for quantitative determination of group of fluorescent and ion indicators in formation water at their joint presence |
| RU2621158C1 (en) * | 2016-03-21 | 2017-05-31 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Method of quantitative determination of sodium fluorescein |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011103746A (en) | 2012-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103411954B (en) | The method of nitrite is measured by Surface enhanced raman spectroscopy | |
| CN102998288A (en) | Aptamer-nanometer gold syntony Rayleigh scattering spectra method for measuring As (III) in water | |
| CN106645056B (en) | A kind of detection method of barium ion in drinking water | |
| CN101551328A (en) | Resonance scattering spectrometry for measuring ammonia nitrogen in water rapidly | |
| CN108459009B (en) | A kind of method for measuring phosphate radical by surface-enhanced Raman spectroscopy | |
| RU2473885C2 (en) | Quantitative analysis of thiourea and sodium fluorescein simultaneously present in formation water | |
| CN102353668A (en) | Method for determining anionic surfactant in surface water | |
| CN1731156A (en) | Rapid detection method of formaldehyde in food | |
| CN103278487A (en) | Method for measuring bisphenol A in plastic product by means of aptamer-nanogold resonance rayleigh scattering spectrometry | |
| RU2656121C1 (en) | Method of the silicon in water concentration determination | |
| RU2301409C2 (en) | Mode of definition of quantitative contents of indicators in formation waters | |
| Yunus et al. | Simultaneous determination of cadmium (II) and zinc (II) by molecular fluorescence spectroscopy and multiple linear regression using an anthrylpentaazamacrocycle chemosensor | |
| CN103018219A (en) | Application of 4,5-dimethoxyphthalaldehyde in detection of ammonium nitrogen in water and determination method | |
| CN102661943B (en) | Method for Measuring Cystine Using Surface Enhanced Raman Spectroscopy | |
| KR102613289B1 (en) | Acetate complex and acetate quantification method | |
| RU2275619C2 (en) | Method for spectro-photometric determining of concentrations of different indicators in bed waters | |
| RU2595810C1 (en) | Method for quantitative determination of group of fluorescent and ion indicators in formation water at their joint presence | |
| CN109608472A (en) | A water-soluble supramolecular fluorescent probe and its preparation and application | |
| CN103630525B (en) | Surface enhanced raman spectroscopy measures the method for cadmium | |
| CN109211808A (en) | A kind of quickly detection metal copper ion method | |
| Amelin et al. | Solid-phase fluorometric determination of Al (III), Be (II), and Ga (III) using dynamic preconcentration on reagent cellulose matrix | |
| RU2724879C1 (en) | Marker for fluid medium, fluid medium marking method and fluid medium identification method | |
| CN108169196A (en) | A kind of method of fluorine ion in quick detection environment | |
| CN102495039A (en) | Raman spectrum qualitative detection method for compound fertilizer nitrogen forms | |
| CN103983624A (en) | Fluorescence method for determining the chemical oxygen demand |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130203 |