RU2264208C2 - Teeth treatment composition (options), calcium source providing composition, dental paste composition, and a method for treating teeth with fluorine - Google Patents
Teeth treatment composition (options), calcium source providing composition, dental paste composition, and a method for treating teeth with fluorine Download PDFInfo
- Publication number
- RU2264208C2 RU2264208C2 RU2003133989/15A RU2003133989A RU2264208C2 RU 2264208 C2 RU2264208 C2 RU 2264208C2 RU 2003133989/15 A RU2003133989/15 A RU 2003133989/15A RU 2003133989 A RU2003133989 A RU 2003133989A RU 2264208 C2 RU2264208 C2 RU 2264208C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- composition
- particles
- fluoride
- fatty acids
- Prior art date
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
Область изобретенияField of Invention
Настоящее изобретение относится к принимаемым внутрь композициям, содержащим карбонат кальция, способу их изготовления и к применению таких композиций в пищевых продуктах, добавках, жидкостях для полоскания рта, средствах для чистки зубов, гелях, жевательных таблетках и тому подобных.The present invention relates to oral compositions containing calcium carbonate, a method for their manufacture and to the use of such compositions in food products, additives, mouthwashes, dentifrices, gels, chewable tablets and the like.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к материалам, содержащим обработанный карбонат кальция, которые способствуют решению проблемы вкусовых свойств материалов и взаимодействия карбоната кальция с другими компонентами. Одна заслуживающая внимания проблема заключается в том, что некоторые пищевые продукты и добавки к рациону имеют привкус мела. Еще одна проблема заключается в системной пищевой совместимости, и другая проблема представляет собой проблему стабильности фтористого соединения в гигиенических композициях для ротовой полости.More specifically, the present invention relates to materials containing processed calcium carbonate, which contribute to solving the taste problems of materials and the interaction of calcium carbonate with other components. One noteworthy problem is that some foods and dietary supplements have a touch of chalk. Another problem is systemic food compatibility, and another problem is the stability problem of the fluoride compound in oral hygiene compositions.
Предпосылки к созданию изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
Карбонат кальция применяют в пищевых продуктах и добавках к рациону, а также в продуктах личной гигиены за полостью рта. Такое применение карбонат кальция может находить в зубных пастах и порошках, диетических или питательных добавках, антацидных средствах, пищевых продуктах, таких как продукты для завтрака и закуски, и тому подобное. Благоприятный эффект такого применения может заключаться в поглощении кальция организмом для использования в любом месте организма, а также заключаться в физических свойствах карбоната кальция, позволяющих применять его в средствах для ротовой полости, таких как зубные абразивные материалы и носители.Calcium carbonate is used in foods and dietary supplements, as well as in personal care products for the oral cavity. Such use can be found in calcium carbonate in toothpastes and powders, dietary or nutritional supplements, antacids, foods such as breakfast foods and snacks, and the like. The beneficial effect of such an application may consist in the absorption of calcium by the body for use anywhere in the body, as well as in the physical properties of calcium carbonate, which can be used in oral products, such as dental abrasives and carriers.
В тех случаях, когда карбонат кальция присутствует в полости рта в качестве компонента таких материалов, пользователь может ощущать неприятный привкус мела. Такое вкусовое ощущение можно приписать физическому свойству материала, содержащего карбонат кальция, такому как размер и качество поверхности. Другим фактором может быть химическое свойство, такое как ионизация и тому подобное.In cases where calcium carbonate is present in the oral cavity as a component of such materials, the user may experience an unpleasant taste of chalk. This taste sensation can be attributed to the physical property of a material containing calcium carbonate, such as size and surface quality. Another factor may be a chemical property such as ionization and the like.
Карбонат кальция является общепринятым компонентом в зубных пастах и зубных порошках в качестве очищающего абразивного материала. Другим компонентом в зубных пастах и зубных порошках может быть фтористое соединение, включенное для усиления защиты эмали. Карбонат кальция может взаимодействовать с фтористым соединением с образованием фторида кальция (CaF2). Когда происходит указанное взаимодействие, фтористое соединение недоступно для взаимодействия с зубами для обеспечения защиты. Данное взаимодействие может происходить при использовании средств гигиены полости рта или при их хранении в течение длительного периода времени. В любом случае такое взаимодействие снижает эффективность обработки фтористым соединением и является нежелательным.Calcium carbonate is a common ingredient in toothpastes and tooth powders as a cleaning abrasive. Another component in toothpastes and tooth powders may be a fluoride compound included to enhance enamel protection. Calcium carbonate can interact with the fluoride compound to form calcium fluoride (CaF 2 ). When this interaction occurs, the fluoride is not available for interaction with the teeth to provide protection. This interaction can occur when using oral hygiene products or when stored for a long period of time. In any case, this interaction reduces the efficiency of the treatment with the fluoride compound and is undesirable.
Европейская патентная заявка №0219483 описывает абразивный материал на основе обработанного карбоната кальция, содержащий измельченный карбонат кальция в жидкой дисперсии с пирофосфатом щелочного металла с получением производного пирофосфата, выбранного из группы, состоящей из пирофосфата кальция, сложной соли пирофосфата кальция и щелочного металла и их смесей, для осуществления хемосорбции на поверхности частиц карбоната кальция.European Patent Application No. 0219483 describes an abrasive material based on treated calcium carbonate containing ground calcium carbonate in a liquid dispersion with an alkali metal pyrophosphate to produce a pyrophosphate derivative selected from the group consisting of calcium pyrophosphate, a complex salt of calcium pyrophosphate and alkali metal, and mixtures thereof, for the implementation of chemisorption on the surface of the particles of calcium carbonate.
Патент США №4357318 описывает средство для чистки зубов, содержащее водорастворимую монофторфосфатную соль в качестве источника растворимого фтористого соединения в терапевтически эффективной антикариесной концентрации, эффективное абразивное количество карбоната кальция и фосфат двухосновного щелочного металла, причем в указанном средстве для чистки зубов отсутствует бензиловый спирт.US Pat. No. 4,353,718 describes a dentifrice containing a water-soluble monofluorophosphate salt as a source of soluble fluoride in a therapeutically effective anticaries concentration, an effective abrasive amount of calcium carbonate and dibasic alkali metal phosphate, and benzyl alcohol is absent in said dentifrice.
Патент США №3930305 описывает зубной крем, содержащий абразивную систему, включающую в себя бикарбонат натрия в растворителе, содержащем воду, и достаточно вязкий, смешивающийся с водой полиол в качестве смачивателя или их смеси, и достаточное количество агента желатинизации или загустителя для достижения пастообразной консистенции зубного крема, вязкость и отсутствие клейкости которого характерны для обычных зубных кремов или зубных паст, и водонерастворимый зубной абразивный материал, совместимый с указанным бикарбонатом в зубном креме, причем указанный бикарбонат натрия находится, в основном, в нерастворенном твердом состоянии, указанный зубной крем имеет зернистую структуру, содержащую диспергированный некристаллический гранулят из макроскопических гранул кристаллического бикарбоната в другом однородном непрерывном матриксе.US patent No. 3930305 describes a tooth cream containing an abrasive system that includes sodium bicarbonate in a solvent containing water, and a sufficiently viscous, water-miscible polyol as a wetting agent or mixtures thereof, and a sufficient amount of gelatinization agent or thickener to achieve a paste-like consistency of the tooth creams, the viscosity and lack of stickiness of which are characteristic of conventional tooth creams or toothpastes, and a water-insoluble dental abrasive material compatible with the specified bicarbonate in the tooth cream e, said sodium bicarbonate is mostly undissolved solid state, said dental cream has a granular structure comprising dispersed non-crystalline granulate of macroscopic crystalline bicarbonate granules in another uniform continuous matrix.
Патент США №5476647 описывает двухкомпонентную систему, по существу, свободную от фосфата, способствующую повышенному осаждению фтористого соединения на дентине и в дентине, содержащую первый компонент из источника растворимого кальция, агента, образующего комплекс с растворимым кальцием, и буфере, и второй компонент, содержащий фтористое соединение и буфер. Когда два компонента объединяют, происходит постепенное и непрерывное осаждение фторида кальция в течение периода времени от приблизительно 10 секунд до приблизительно 4 минут.US Pat. No. 5,476,647 describes a two-component system substantially phosphate-free, promoting enhanced deposition of fluoride on dentin and dentin, containing a first component from a source of soluble calcium, a complexing agent with soluble calcium, and a buffer, and a second component containing fluoride compound and buffer. When the two components are combined, a gradual and continuous precipitation of calcium fluoride occurs over a period of time from about 10 seconds to about 4 minutes.
Патент США №4420312 раскрывает способ получения абразивной композиции, содержащей осажденный аморфный диоксид кремния. Абразивная композиция, когда включена в композиции зубной пасты, содержащие фтористое соединение в качестве терапевтического агента, обеспечивает композицию зубной пасты, в которой потеря растворимого фтористого соединения при хранении в условиях обычных температур является минимальной.US patent No. 4420312 discloses a method for producing an abrasive composition containing precipitated amorphous silicon dioxide. An abrasive composition, when included in a toothpaste composition containing a fluoride compound as a therapeutic agent, provides a toothpaste composition in which the loss of soluble fluoride compound during storage at ordinary temperatures is minimized.
Патент США №5939051 раскрывает композицию для чистки зубов, содержащую орально приемлемый растворитель, входящий в состав средства для чистки зубов, и гидрогель диоксида кремния.US Pat. No. 5,993,051 discloses a dentifrice composition containing an orally acceptable solvent included in the dentifrice and a silica hydrogel.
Патент США №5891448 раскрывает двухкомпонентную систему для отсроченного/замедленного осаждения фторида кальция на дентине и в дентине, включающую в себя первый компонент, содержащий источник растворимого кальция, с не более чем приблизительно десять процентов кальция в виде комплекса; второй компонент, содержащий растворимое фтористое соединение; и ингибитор образования фторида кальция, присутствующий в каждом компоненте или в обоих компонентах. Второй компонент изолируют от взаимодействия с первым компонентом в процессе хранения и до использования. Когда два компонента объединяют, ингибитор замедляет, по крайней мере, приблизительно на пять секунд существенное образование фторида кальция. Уровень фосфата в системе меньше, чем величина концентрации, требуемая для значительного осаждения гидроксиапатита.US patent No. 5891448 discloses a two-component system for delayed / delayed deposition of calcium fluoride on dentin and dentin, including the first component containing a source of soluble calcium, with not more than approximately ten percent calcium in the form of a complex; a second component comprising a soluble fluoride compound; and an inhibitor of the formation of calcium fluoride present in each component or in both components. The second component is isolated from interaction with the first component during storage and before use. When the two components are combined, the inhibitor slows down at least about five seconds the significant formation of calcium fluoride. The phosphate level in the system is less than the concentration required for significant precipitation of hydroxyapatite.
Патент США №5723107 раскрывает способ обработки зубов средствами, содержащими фтористое соединение, включающий применение полутвердой, выдавливаемой двухкомпонентной системы для чистки зубов. Стадии способа включают в себя приготовление в качестве первого компонента полутвердой, выдавливаемой композиции для чистки зубов, содержащей фторид-ион, высвобождаемый из гидролизуемого комплексного фтористого соединения, в водном кислотном растворителе, в котором фтористое соединение стабильно, причем растворитель не содержит абразивный материал и поверхностно-активные вещества, и содержащей ксантановую камедь в качестве основного загустителя, и глицерин, сорбит или их смеси в качестве смачивателя, и в качестве второго компонента полутвердой, выдавливаемой, водной композиции для чистки зубов, содержащей соединение, высвобождающее ион кальция, и абразивный материал в водном растворителе и содержащей ксантановую камедь в качестве основного загустителя и глицерин, сорбит или их смеси в качестве смачивателя. Первый и второй компоненты средства для чистки зубов находятся отдельно друг от друга до тех пор, пока не требуется обработка зубов средством, содержащим фтористое соединение. Затем первый и второй компоненты смешивают вместе, чтобы фторид кальция образовал налет при контакте с поверхностью зубов.US patent No. 5723107 discloses a method for treating teeth with fluoride-containing compounds, including the use of a semi-solid, extruded two-component system for cleaning teeth. The steps of the method include preparing, as a first component, a semi-solid, extruded dentifrice composition containing a fluoride ion released from a hydrolyzable complex fluoride compound in an aqueous acidic solvent in which the fluoride compound is stable, the solvent not containing abrasive material and surface active substances, and containing xanthan gum as the main thickener, and glycerin, sorbitol or mixtures thereof as a wetting agent, and as a second component a semi-solid, squeezable, aqueous dentifrice composition containing a calcium ion releasing compound and an abrasive material in an aqueous solvent and containing xanthan gum as a primary thickener and glycerin, sorbitol, or a mixture thereof as a wetting agent. The first and second components of the dentifrice are separate from each other until a tooth treatment with a fluoride compound is required. Then the first and second components are mixed together so that calcium fluoride forms a plaque upon contact with the surface of the teeth.
Патент США №5145668 раскрывает способ обработки зубов реакционноспособной, многокомпонентной композицией, содержащей фтористое соединение. Патент описывает получение смеси первого компонента, содержащего хлорид кальция, со вторым компонентом, содержащим фторсиликат натрия, ацетатную соль и достаточное количество растворимой нетоксичной соли трехвалентного фосфора для поддержания концентрации фосфора на желаемом уровне. Фторсиликат натрия реакционноспособной многокомпонентной композиции гидролизуется, и фторид кальция выпадает в осадок из реакционноспособной многокомпонентной композиции. Реакционноспособную многокомпонентную композицию наносят на поверхность зубов в течение периода времени от приблизительно 10 секунд до приблизительно 4 минут.US patent No. 5145668 discloses a method of treating teeth with a reactive, multicomponent composition containing a fluoride compound. The patent describes the preparation of a mixture of the first component containing calcium chloride with the second component containing sodium fluorosilicate, an acetate salt and a sufficient amount of a soluble non-toxic salt of trivalent phosphorus to maintain the concentration of phosphorus at the desired level. Sodium fluorosilicate of the reactive multicomponent composition is hydrolyzed, and calcium fluoride precipitates from the reactive multicomponent composition. The reactive multicomponent composition is applied to the surface of the teeth for a period of time from about 10 seconds to about 4 minutes.
В настоящее время существует потребность обеспечения частиц карбоната кальция в гигиеническом материале для ротовой полости, в пищевых продуктах, антацидных средствах, добавках к рациону и питательных добавках и тому подобное, которые имеют подходящую структуру и приятны на вкус и не влияют на другие полезные компоненты.Currently, there is a need to provide calcium carbonate particles in the oral hygiene material, in food products, antacids, dietary supplements and nutritional supplements and the like, which have a suitable structure and taste good and do not affect other beneficial components.
Целью настоящего изобретения является получение частицы карбоната кальция, стабильной при использовании в среде, в которой присутствуют фторид-ионы («стабильная» означает, что карбонат кальция не взаимодействует в значительной степени с фторид-ионами или другими компонентами).An object of the present invention is to provide a calcium carbonate particle that is stable when used in an environment in which fluoride ions are present (“stable” means that calcium carbonate does not interact significantly with fluoride ions or other components).
Другой целью настоящего изобретения является разработка способа получения частиц карбоната кальция, которые являются стабильными в среде, в которой присутствуют фторид-ионы. Другой целью настоящего изобретения является получение частиц карбоната кальция, которые являются стабильными при использовании их в композициях, в которых присутствуют фторид-ионы. Указанные выше и другие цели настоящего изобретения более полно раскрыты в подробном описании воплощений изобретения, которые следуют ниже.Another objective of the present invention is to develop a method for producing particles of calcium carbonate, which are stable in an environment in which fluoride ions are present. Another objective of the present invention is to obtain particles of calcium carbonate, which are stable when used in compositions in which fluoride ions are present. The above and other objectives of the present invention are more fully disclosed in the detailed description of embodiments of the invention that follow.
Краткое описание сущности изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Настоящее изобретение решает проблему, связанную со стабильностью фтористого соединения в зубной пасте при использовании в качестве абразивного материала карбоната кальция. Согласно настоящему изобретению карбонат кальция обрабатывают полимерами и/или жирными кислотами, что делает фтористое соединение совместимым в композициях зубной пасты.The present invention solves the problem associated with the stability of fluoride in toothpaste when calcium carbonate is used as an abrasive. According to the present invention, calcium carbonate is treated with polymers and / or fatty acids, which makes the fluoride compound compatible in toothpaste compositions.
Настоящее изобретение относится к совместимому с фтористым соединением карбонату кальция, поверхность которого обработана, в качестве зубного абразивного материала, который является эффективным при использовании в среде, где требуется совместимость с фтористым соединением.The present invention relates to a calcium carbonate compatible with a fluoride compound, the surface of which is treated as a dental abrasive material that is effective when used in an environment where compatibility with a fluoride compound is required.
Настоящее изобретение также позволяет решить проблему, связанную с ощущением привкуса мела при приеме внутрь материала, содержащего частицы карбоната кальция, путем обеспечения частиц карбоната кальция, отработанных полимерами и/или жирными кислотами.The present invention also solves the problem of the taste of chalk when ingested material containing calcium carbonate particles by providing calcium carbonate particles exhausted by polymers and / or fatty acids.
Настоящее изобретение также способствует увеличению срока хранения материала с использованием обработанных частиц карбоната кальция так, что активность обработанных частиц по отношению к другим компонентам снижается.The present invention also helps to increase the shelf life of the material using the treated calcium carbonate particles so that the activity of the treated particles with respect to other components is reduced.
Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к частице карбоната кальция с обработанной поверхностью, в котором обработка является эффективной в том случае, если частицу карбоната кальция используют в такой среде, где требуется гигиена полости рта или прием внутрь. В частности, карбонат кальция с обработанной поверхностью имеет положительные вкусовые характеристики или взаимодействует благоприятным образом с системами доставки фтористого соединения вследствие уменьшения влияния на стабильность фтористого соединения в таких системах.The present invention relates to a surface-treated calcium carbonate particle, in which the treatment is effective if the calcium carbonate particle is used in an environment where oral hygiene or oral administration is required. In particular, surface-treated calcium carbonate has a positive taste profile or interacts favorably with fluoride delivery systems due to a decrease in the stability effect of the fluoride compound in such systems.
Одним из воплощений настоящего изобретения является принимаемый внутрь материал, содержащий частицы карбоната кальция, в котором частицы карбоната кальция эффективно обрабатывают одним или более агентами, выбранными из группы, состоящей из жирных кислот и полисахаридов, для уменьшения ощущения привкуса мела из-за присутствия частиц карбоната кальция в указанном принимаемом внутрь материале.One embodiment of the present invention is an ingestible material comprising calcium carbonate particles, in which calcium carbonate particles are effectively treated with one or more agents selected from the group consisting of fatty acids and polysaccharides to reduce the taste of chalk due to the presence of calcium carbonate particles in the indicated ingestible material.
В случае такого применения принимаемый внутрь материал может быть любым материалом для употребления, таким как пищевые продукты, добавки к рациону и питательные добавки, лекарственные средства и тому подобное. Присутствие частиц карбоната кальция в таких материалах может иметь различные причины. Такие причины включают, без ограничений, использование карбоната кальция для обеспечения элементами структуры, наполнителя и других целей. Примеры включают, без ограничения, бакалейные товары, добавки к рациону и питательные добавки, гигиенические композиции для ротовой полости, адгезивные материалы для зубного протезирования и тому подобное.In the case of such use, the ingestible material may be any material for consumption, such as food products, dietary supplements and nutritional supplements, drugs and the like. The presence of calcium carbonate particles in such materials can have various reasons. Such reasons include, but are not limited to, the use of calcium carbonate to provide structural, filler, and other elements. Examples include, but are not limited to, groceries, dietary supplements, and nutritional supplements, oral hygiene compositions, denture adhesives, and the like.
Подходящие частицы карбоната кальция, поверхность которых может быть обработана способом согласно настоящему изобретению, включают в себя частицы карбоната кальция, имеющие морфологические формы арагонита, кальцита, ватерита, аморфное состояние или в виде смесей указанных форм. Частицы карбоната кальция также могут представлять собой синтетически полученный осажденный карбонат кальция (РСС) или измельченный природный карбонат кальция. Предпочтительная частица карбоната кальция имеет средний размер частицы от приблизительно 0,5 до приблизительно 30 микрометров, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 15 микрометров. Удельная поверхность частицы карбоната кальция согласно настоящему изобретению составляет от приблизительно 0,5 квадратных метров на грамм до приблизительно 50 квадратных метров на грамм. Предпочтительная удельная поверхность составляет от приблизительно 1 до приблизительно 10 квадратных метров на грамм. Удельную поверхность карбоната кальция определяют в описании как площадь на единицу массы, основанной на сорбции азота, используя BET способ.Suitable particles of calcium carbonate, the surface of which can be processed by the method according to the present invention, include particles of calcium carbonate having morphological forms of aragonite, calcite, vaterite, amorphous state or in the form of mixtures of these forms. The calcium carbonate particles can also be synthetically produced precipitated calcium carbonate (PCC) or ground natural calcium carbonate. A preferred calcium carbonate particle has an average particle size of from about 0.5 to about 30 micrometers, preferably from about 1 to about 15 micrometers. The specific surface area of the calcium carbonate particle according to the present invention is from about 0.5 square meters per gram to about 50 square meters per gram. A preferred specific surface is from about 1 to about 10 square meters per gram. The specific surface area of calcium carbonate is defined in the description as the area per unit mass based on nitrogen sorption using the BET method.
Подходящие для обработки поверхности агенты включают в себя жирные кислоты и полисахариды. Жирные кислоты, которые могут применяться согласно настоящему изобретению, имеют общую химическую формулу СН3(СН2)хСО2Н, в которой Х варьирует от приблизительно 2 до приблизительно 20, более предпочтительно от приблизительно 8 до приблизительно 20. Жирная кислота может быть насыщенной или ненасыщенной. Замещение является допустимым, пока замещение существенно не влияет на положительные результаты настоящего изобретения. Предпочтительные жирные кислоты имеют общие названия лауриновой, пальмитиновой, стеариновой, олеиновой, линолевой и бегеновой кислоты. Уровень обрабатывающих жирных кислот может варьировать от приблизительно 0,01% до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 0,05% до приблизительно 4% на основании сухого веса карбоната кальция. На уровень обрабатывающей жирной кислоты может влиять площадь поверхности карбоната кальция тем, что по мере того как уменьшается размер частицы, уровень обрабатывающей кислоты увеличивается.Suitable surface treatment agents include fatty acids and polysaccharides. The fatty acids that can be used according to the present invention have the general chemical formula CH 3 (CH 2 ) x CO 2 H, in which X ranges from about 2 to about 20, more preferably from about 8 to about 20. The fatty acid may be saturated or unsaturated. Substitution is valid as long as the substitution does not significantly affect the positive results of the present invention. Preferred fatty acids are generically called lauric, palmitic, stearic, oleic, linoleic and behenic acid. The level of processing fatty acids can vary from about 0.01% to about 20%, preferably from about 0.05% to about 4%, based on the dry weight of calcium carbonate. The level of the processing fatty acid can be influenced by the surface area of calcium carbonate in that as the particle size decreases, the level of the processing acid increases.
Предпочтительные полисахариды, применяемые в настоящем изобретении, состоят из девяти или более единиц моносахаридов (С6Н12О6), связанных гликозидными связями, и включают в себя, но не ограничиваются, камеди, крахмалы и растительные клеи. Другие предпочтительные полисахариды, которые применяют в настоящем изобретении, могут быть выбраны из группы, состоящей из альгинатов, ксантанов, гуара, каррагинана, геллана и тому подобное. Уровень обрабатывающих полисахаридов может варьировать от приблизительно 0,05% до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 0,05% до приблизительно 4% на основании сухого веса карбоната кальция. На уровень обрабатывающего полисахарида влияет площадь поверхности карбоната кальция тем, что по мере того как уменьшается размер частицы, уровень обрабатывающего полисахарида обычно увеличивается.Preferred polysaccharides used in the present invention consist of nine or more units of monosaccharides (C 6 H 12 O 6 ) linked by glycosidic bonds, and include, but are not limited to, gums, starches and vegetable adhesives. Other preferred polysaccharides that are used in the present invention can be selected from the group consisting of alginates, xanthan gum, guar, carrageenan, gellan and the like. The level of treatment polysaccharides can vary from about 0.05% to about 20%, preferably from about 0.05% to about 4%, based on the dry weight of calcium carbonate. The level of the processing polysaccharide is influenced by the surface area of calcium carbonate in that, as the particle size decreases, the level of the processing polysaccharide usually increases.
Одним предпочтительным типом полисахарида является крахмал. Крахмалы, полезные в настоящем изобретении, могут быть выбраны из группы, состоящей из картофельного крахмала, кукурузного крахмала, крахмала из тапиоки, карбоксиметилцеллюлозы и тому подобное. Уровень обрабатывающих крахмалов может варьировать от приблизительно 0,05% до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 0,05% до приблизительно 4% на основании сухого веса карбоната кальция. На уровень обрабатывающего крахмала влияет площадь поверхности карбоната кальция. Это означает, что по мере того как размер частицы карбоната кальция увеличивается, уровень обрабатывающего крахмала уменьшается. По мере того как размер частицы уменьшается, уровень обрабатывающего крахмала увеличивается.One preferred type of polysaccharide is starch. Starches useful in the present invention can be selected from the group consisting of potato starch, corn starch, tapioca starch, carboxymethyl cellulose and the like. The level of processing starches can vary from about 0.05% to about 20%, preferably from about 0.05% to about 4%, based on the dry weight of calcium carbonate. The level of processing starch is affected by the surface area of calcium carbonate. This means that as the particle size of calcium carbonate increases, the level of processing starch decreases. As the particle size decreases, the level of processing starch increases.
Другим предпочтительным типом полисахарида являются растительные клеи. Растительные клеи, применяемые в настоящем изобретении, могут быть выбраны из группы, состоящей из клея из агара, трагаканта, желтой или белой горчицы и тому подобное. Уровень обрабатывающих клеев может варьировать от приблизительно 0,05% до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 0,05% до приблизительно 4% на основании сухого веса карбоната кальция. На уровень обрабатывающего клея влияет площадь поверхности карбоната кальция. Это означает, что по мере того как размер частицы карбоната кальция увеличивается, уровень обрабатывающего клея уменьшается. По мере того как размер частицы уменьшается, уровень обрабатывающего клея увеличивается.Another preferred type of polysaccharide is vegetable adhesives. The plant adhesives used in the present invention can be selected from the group consisting of agar, tragacanth, yellow or white mustard and the like. The level of processing adhesives can vary from about 0.05% to about 20%, preferably from about 0.05% to about 4%, based on the dry weight of calcium carbonate. The surface glue level is affected by the surface area of calcium carbonate. This means that as the particle size of calcium carbonate increases, the level of processing glue decreases. As the particle size decreases, the level of processing glue increases.
С целью обработки карбоната кальция согласно настоящему изобретению жирной кислотой, такой как, например, стеариновая кислота, жирные кислоты могут быть нанесены на карбонат кальция путем сухого покрытия. Сухого покрытия достигают путем добавления стеариновой кислоты к сухому карбонату кальция и смешивания при температуре от приблизительно 40 до приблизительно 200°С. Температурный интервал должен быть достаточным для того, чтобы расплавить жирную кислоту. Полученный в результате карбонат кальция является обработанным жирной кислотой. Таким образом обработанный карбонат кальция согласно настоящему изобретению является особенно подходящим для применения в жидкостях для полоскания рта, средствах для чистки зубов, гелях и жевательных таблетках, где желательно соблюдать совместимость с фтористым соединением.In order to treat the calcium carbonate of the present invention with a fatty acid, such as, for example, stearic acid, the fatty acids can be applied to calcium carbonate by dry coating. Dry coating is achieved by adding stearic acid to dry calcium carbonate and mixing at a temperature of from about 40 to about 200 ° C. The temperature range should be sufficient to melt the fatty acid. The resulting calcium carbonate is a processed fatty acid. The thus treated calcium carbonate according to the present invention is particularly suitable for use in mouthwashes, dentifrices, gels and chewable tablets, where it is desirable to maintain compatibility with the fluoride compound.
Альтернативным сухому покрытию способом является мокрое покрытие карбоната кальция. Мокрого покрытия достигают путем добавления раствора или эмульсии жирных кислот или полисахаридов, включая камеди, крахмалы и растительные клеи, к суспензии карбоната кальция. Суспензию карбоната кальция получают путем синтеза карбоната кальция в водной среде или добавления воды к высушенному порошку карбоната кальция.An alternative to dry coating is the wet coating of calcium carbonate. Wet coating is achieved by adding a solution or emulsion of fatty acids or polysaccharides, including gums, starches and vegetable adhesives, to a suspension of calcium carbonate. A calcium carbonate suspension is obtained by synthesizing calcium carbonate in an aqueous medium or adding water to a dried calcium carbonate powder.
Другим альтернативным способом обработки карбоната кальция является добавление сухого карбоната кальция к раствору или эмульсии жирных кислот или полисахаридов, включая камеди, крахмалы и растительные клеи. Еще другим альтернативным способом обработки карбоната кальция является добавление сухих жирных кислот или полисахаридов, включая камеди, крахмалы и растительные клеи, к суспензии карбоната кальция.Another alternative method for treating calcium carbonate is to add dry calcium carbonate to a solution or emulsion of fatty acids or polysaccharides, including gums, starches and vegetable adhesives. Another alternative way of treating calcium carbonate is to add dry fatty acids or polysaccharides, including gums, starches and vegetable adhesives, to a suspension of calcium carbonate.
Карбонат кальция как абразивный материал, обработанный в соответствии с данным изобретением, улучшает совместимость с фтористым соединением в случаях, когда его включают в гигиенические продукты для ротовой полости, такие как зубная паста, зубной порошок, жевательная резинка, таблетки и другие средства для чистки зубов.Calcium carbonate as an abrasive material treated in accordance with this invention improves compatibility with fluoride when it is included in oral hygiene products such as toothpaste, toothpowder, chewing gum, tablets and other dentifrices.
Обработанный карбонат кальция как абразивный материал согласно настоящему изобретению может быть использован в качестве единственного абразивного материала в гигиеническом продукте для ротовой полости или может быть использован в сочетании с другими зубными абразивными материалами. Другие подходящие абразивные материалы включают в себя водонерастворимые метафосфаты натрия или калия, гидратированный или безводный дикальцийфосфат, бикарбонат натрия, пирофосфат кальция, различные типы диоксида кремния, цирконий, силикат и тому подобное.Treated calcium carbonate as an abrasive material according to the present invention can be used as the only abrasive material in a hygiene product for the oral cavity or can be used in combination with other dental abrasive materials. Other suitable abrasives include water-insoluble sodium or potassium metaphosphates, hydrated or anhydrous dicalcium phosphate, sodium bicarbonate, calcium pyrophosphate, various types of silicon dioxide, zirconium, silicate and the like.
Общее количество абразивных материалов, применяемых в гигиенических продуктах для ротовой полости, может варьировать от менее чем 5% до более чем 95 вес.% средства для чистки зубов. Обычно зубная паста содержит от 20% до 60 вес.% абразивного материала. Средний размер частицы абразивного материала предпочтительно варьирует от приблизительно 2 микрон до 20 микрон.The total amount of abrasive materials used in oral hygiene products can vary from less than 5% to more than 95% by weight of a dentifrice. Typically, toothpaste contains from 20% to 60% by weight of abrasive material. The average particle size of the abrasive material preferably ranges from about 2 microns to 20 microns.
Кроме абразивного материала композиции зубной пасты и зубного порошка обычно содержат одно из или комбинацию фтористого соединения, пенообразующих агентов, связывающих веществ, увлажнителей, ароматизаторов, подсластителей и воды.In addition to the abrasive material, the compositions of the toothpaste and toothpowder usually contain one or a combination of fluoride compounds, foaming agents, binders, moisturizers, flavors, sweeteners and water.
Подходящими фтористыми соединениями могут быть любые из ранее упомянутых соединений, которые обычно применяют для обеспечения доступного фторида иона в полости рта. Монофторфосфат натрия, фторид натрия и тому подобное использовали с хорошими результатами в зубной пасте для обеспечения гигиены ротовой полости. Хороших результатов можно достичь при использовании такого количества фтористого соединения, которое дает доступный фторид иона в интервале от 300 до 2000 ч/млн в зубной пасте, предпочтительно 1000 ч/млн.Suitable fluoride compounds may be any of the previously mentioned compounds, which are usually used to provide accessible ion fluoride in the oral cavity. Sodium monofluorophosphate, sodium fluoride and the like have been used with good results in toothpaste to ensure oral hygiene. Good results can be achieved by using such an amount of fluoride compound that provides available ion fluoride in the range of 300 to 2000 ppm in toothpaste, preferably 1000 ppm.
Подходящие пенообразующие агенты обычно представляют собой анионные органические синтетические детергенты, активные в широком диапазоне рН. Представителями таких пенообразующих агентов, применяемых в интервале от приблизительно 0,5% до 5 вес.% композиции, являются водорастворимые соли С10-С18 алкилсульфатов, таких как лаурилсульфат натрия; сульфированных моноглицеридов жирных кислот, таких как моноглицеридсульфонаты натрия; жирнокислотных амидов таурина, таких как N-метил-N-пальмитоилтаурид натрия; и сложных эфиров жирных кислот и изэтионовой кислоты, и алифатических ациламидов, таких как N-лауроилсаркозинат натрия.Suitable foaming agents are typically anionic organic synthetic detergents active over a wide pH range. Representative of such foaming agents used in the range of from about 0.5% to 5% by weight of the composition are water-soluble salts of C 10 -C 18 alkyl sulfates, such as sodium lauryl sulfate; sulfonated fatty acid monoglycerides, such as sodium monoglycerides sulfonates; taurine fatty amides, such as sodium N-methyl-N-palmitoyl tauride; and esters of fatty acids and isethionic acid, and aliphatic acylamides such as sodium N-lauroyl sarcosinate.
Подходящими связующими веществами или загустителями, применяемыми для создания желаемой консистенции, являются, например, гидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза натрия, природные камеди, такие как камедь карайи, аравийская камедь, трагакантовая камедь, коллоидные силикаты и тонко измельченный диоксид кремния. Обычно можно использовать от 0,5% до 5 вес.% композиции.Suitable binders or thickeners used to create the desired consistency are, for example, hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, natural gums such as karaya gum, gum arabic, tragacanth gum, colloidal silicates and finely divided silica. Typically, 0.5% to 5% by weight of the composition may be used.
Можно применять различные увлажнители, такие как глицерин, сорбит и другие многоатомные спирты.Various humectants can be used, such as glycerin, sorbitol and other polyols.
Подходящие ароматизаторы включают в себя масло грушанки, масло мяты курчавой, масло мяты перечной, масло гвоздики, масло сассафраса и тому подобное. Сахарин, аспартам, декстроза, левулоза могут быть использованы в качестве подсластителей.Suitable flavors include pear oil, curly peppermint oil, peppermint oil, clove oil, sassafras oil and the like. Saccharin, aspartame, dextrose, levulose can be used as sweeteners.
Следующие примеры представлены с целью дальнейшей иллюстрации и подтверждения новизны настоящего изобретения. Они представлены только с иллюстративными целями и никоим образом не должны быть использованы для ограничения объема изобретения, который точнее определен формулой изобретения, приложенной к изобретению.The following examples are presented to further illustrate and confirm the novelty of the present invention. They are presented for illustrative purposes only and in no way should be used to limit the scope of the invention, which is more precisely defined by the claims appended to the invention.
СПОСОБЫ И МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ТЕСТИРОВАНИЯMETHODS AND METHODS OF TESTING
XPS анализ поверхностиXPS surface analysis
XPS (рентгено-электронная спектроскопия), также названная как ESCA (электронная спектроскопия для химического анализа), представляет собой чувствительный для оценки поверхности способ с анализом глубины 5-50 ангстрем (Å) (0,0005-0,005 микрон). Образцы облучали рентгеновскими лучами, вызывая испускание электронов. Электроны, которые испускаются без потери энергии, выходят из верхних немногих монослоев. Спектрометр разделяет эти электроны соответственно их кинетической энергии. Уровни энергии фотоэлектронов зависят не только от химического элемента, из которого электроны вышли, но также от химического окружения данного элемента. Результаты выражали в атомных процентах. Например, если результаты анализа читать «1,5 процента F (NaF)», то это можно объяснить, как 1,5 процента атомов на поверхности являются ионами фтора, которые присоединены к атому натрия.XPS (X-ray Electron Spectroscopy), also called ESCA (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis), is a surface sensitive method with a depth analysis of 5-50 angstroms (Å) (0.0005-0.005 microns). Samples were irradiated with x-rays, causing the emission of electrons. Electrons that are emitted without loss of energy emerge from the top few monolayers. A spectrometer separates these electrons according to their kinetic energy. The energy levels of photoelectrons depend not only on the chemical element from which the electrons emerged, but also on the chemical environment of the element. The results were expressed in atomic percent. For example, if the results of the analysis read “1.5 percent F (NaF),” this can explain how 1.5 percent of the atoms on the surface are fluorine ions that are attached to the sodium atom.
Способ определения абразивных свойств средства для чистки зубов по ХефферренуThe method of determining the abrasive properties of a dentifrice according to Hefferren
Способом Хефферрена (Hefferren) измеряют степень абразивности радиоактивного дентина (RDA), названную также показателем абразивности (A1). Для осуществления указанного способа использовали корни (дентин) удаленных зубов человека, которые облучали нейтронным потоком. Зубы монтировали (готовили к исследованию) и чистили щеткой с помощью суспензии исследуемой зубной пасты при определенном нажиме и количестве прикосновений. После чистки щеткой аликвоту суспензии сушили и измеряли уровень бета-излучения. Чем больше абразивность испытуемой зубной пасты, тем больше радиоактивность, характерная для суспензии. Результаты сравнивали со ссылочным абразивным материалом, предоставленным Американской ассоциацией зубных врачей (ADA). Полученные результаты выражали в виде показателя абразивности (A1). Величины A1 показаны для зубной пасты следующим образом:By the method of Hefferren (Hefferren) measure the degree of abrasivity of radioactive dentin (RDA), also called the index of abrasivity (A1). To implement this method used the roots (dentin) of the extracted human teeth, which were irradiated with a neutron flux. The teeth were mounted (prepared for examination) and brushed using a suspension of the tested toothpaste with a certain pressure and the number of touches. After brushing, an aliquot of the suspension was dried and beta radiation was measured. The greater the abrasiveness of the tested toothpaste, the greater the radioactivity characteristic of the suspension. The results were compared with reference abrasive material provided by the American Dental Association (ADA). The results were expressed as an abrasion index (A1). A1 values are shown for toothpaste as follows:
Пример 1 - Непокрытый карбонат кальция против покрытого карбоната кальцияExample 1 - Uncoated calcium carbonate versus coated calcium carbonate
Образцы непокрытого и обработанного измельченного карбоната кальция, имеющие площадь поверхности 1,1 квадратных метров на грамм и средний размер частиц 9,1 микрон, смешивали в химическом стакане в количестве 18 процентов твердых веществ, в то же время добавляли раствор монофторфосфата натрия (MFP) до уровня 0,88 процента. Суспензиям давали возможность перемешиваться в течение десяти (10) минут до фильтрования. Осадки на фильтре сушили в печи при 110°С в течение ночи, и поверхность анализировали посредством способа XPS (рентгено-электронная спектроскопия).Samples of uncoated and processed ground calcium carbonate having a surface area of 1.1 square meters per gram and an average particle size of 9.1 microns were mixed in a beaker in the amount of 18 percent solids, while sodium monofluorophosphate (MFP) was added until level of 0.88 percent. The suspensions were allowed to mix for ten (10) minutes prior to filtration. The filter cake was dried in an oven at 110 ° C. overnight, and the surface was analyzed by XPS (X-ray electron spectroscopy).
Результаты анализа фтористого соединения на поверхности представлены в таблице 1. В таблице 1 F (CaF2) означает фтористое соединение, которое взаимодействует с СаСО3 и является нестабильным. В таблице F (MFP) означает фтористое соединение, которое не взаимодействует с карбонатом кальция и поэтому является стабильным. Указанный тип фтористого соединения должен быть подходящим для взаимодействия с зубами и их защиты.The results of the analysis of the fluoride compound on the surface are presented in Table 1. In Table 1, F (CaF 2 ) means a fluoride compound that interacts with CaCO 3 and is unstable. In table F (MFP) means a fluoride compound that does not interact with calcium carbonate and therefore is stable. The specified type of fluoride should be suitable for interaction with the teeth and their protection.
Содержание фтора на поверхности высушенного осадка на фильтре (атомный процент)Table 1
Fluorine content on the surface of the dried filter cake (atomic percentage)
Результаты XPS анализа показывают, что покрытие GCC с помощью стеарата натрия (NaSt) приводит к образованию стабильной системы.The results of XPS analysis show that coating GCC with sodium stearate (NaSt) leads to the formation of a stable system.
Покрытие посредством гуаргумми (гуаровой камеди) приводит к стабильной системе. В тех случаях, когда уровень гуаргумми увеличивается от 0,1 процента до 0,5 процента, на основании сухого веса гуаргумми и сухого веса карбоната кальция, стабильность системы возрастает.Coating with guargummi (guar gum) leads to a stable system. In cases where the guargummi level increases from 0.1 percent to 0.5 percent, based on the dry weight of guargummi and the dry weight of calcium carbonate, the stability of the system increases.
Пример 2 - Сравнительная стабильность карбоната кальция с использованием других обработокExample 2 Comparative Stability of Calcium Carbonate Using Other Treatments
Такие же лабораторные эксперименты проводили с измельченным карбонатом кальция (GCC) как в примере 1. Каждую обработку проводили при уровне 0,1 процента и 0,5 процента на основании сухого веса обрабатывающего материала и сухого веса карбоната кальция. Результаты анализа фтористого соединения на поверхности высушенного осадка на фильтре представлены в таблице 2:The same laboratory experiments were performed with ground calcium carbonate (GCC) as in Example 1. Each treatment was carried out at a level of 0.1 percent and 0.5 percent based on the dry weight of the processing material and the dry weight of calcium carbonate. The results of the analysis of fluoride compounds on the surface of the dried filter cake are presented in table 2:
Содержание фтористого соединения на поверхности осадкаtable 2
The content of fluoride on the surface of the sediment
В таблице 2 показано, что карбонат кальция, обработанный жирными кислотами, линолевой кислотой и гидроксистеариновой кислотой, и альгинатом натрия при высоких уровнях обрабатывающих материалов, повышает стабильность. Полисахариды, ксантан и карбоксиметилцеллюлоза также повышают стабильность, но не так же, как жирные кислоты и альгинат натрия.Table 2 shows that calcium carbonate treated with fatty acids, linoleic acid and hydroxystearic acid, and sodium alginate at high levels of processing materials increases stability. Polysaccharides, xanthan and carboxymethyl cellulose also increase stability, but not in the same way as fatty acids and sodium alginate.
Пример 3 - Влияние обрабатывающих материалов на абразивные свойства композиции зубной пастыExample 3 - Effect of processing materials on the abrasive properties of a toothpaste composition
Четыре экспериментальных образца GCC, обработанных стеаратом натрия и гуаргумми в количестве 0,1 процента и 0,5 процента, включали в композицию зубной пасты следующего состава:Four experimental GCC samples treated with sodium stearate and guargummi in an amount of 0.1 percent and 0.5 percent were included in the composition of the toothpaste of the following composition:
% масс./масс.% wt./mass.
Пять композиций зубной пасты, содержащие обработанный GCC в качестве абразивного материала, тестировали в отношении абразивных свойств.Five toothpaste compositions containing processed GCC as an abrasive were tested for abrasive properties.
Показатель абразивных свойств зубной пасты следующий:The index of abrasive properties of toothpaste is as follows:
Показатель истирания для GCC, обработанного стеариновой кислотой и гуаргумми, находится в средней части диапазона истирания. Уровень обрабатывающего карбонат кальция материала неблагоприятно не влияет на степень истирания.The attrition rate for GCC treated with stearic acid and guargummi is in the middle of the attrition range. The level of the calcium carbonate processing material does not adversely affect the degree of abrasion.
Claims (11)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003133989/15A RU2264208C2 (en) | 2001-04-24 | 2001-04-24 | Teeth treatment composition (options), calcium source providing composition, dental paste composition, and a method for treating teeth with fluorine |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003133989/15A RU2264208C2 (en) | 2001-04-24 | 2001-04-24 | Teeth treatment composition (options), calcium source providing composition, dental paste composition, and a method for treating teeth with fluorine |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003133989A RU2003133989A (en) | 2005-03-10 |
RU2264208C2 true RU2264208C2 (en) | 2005-11-20 |
Family
ID=35364419
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003133989/15A RU2264208C2 (en) | 2001-04-24 | 2001-04-24 | Teeth treatment composition (options), calcium source providing composition, dental paste composition, and a method for treating teeth with fluorine |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2264208C2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014110202A1 (en) | 2013-01-09 | 2014-07-17 | Imerys Pigments, Inc. | Treatment for non-caking mine rock dust |
RU2552348C2 (en) * | 2010-10-27 | 2015-06-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Composition for oral cavity care, containing arginine and calcium carbonate |
US10533417B2 (en) | 2013-01-09 | 2020-01-14 | Imerys Usa, Inc. | Non-caking mine rock dust for use in underground coal mines |
RU2733390C2 (en) * | 2016-02-08 | 2020-10-01 | Продюи Дантер Пьер Ролан | Air polishing composition |
-
2001
- 2001-04-24 RU RU2003133989/15A patent/RU2264208C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2552348C2 (en) * | 2010-10-27 | 2015-06-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Composition for oral cavity care, containing arginine and calcium carbonate |
WO2014110202A1 (en) | 2013-01-09 | 2014-07-17 | Imerys Pigments, Inc. | Treatment for non-caking mine rock dust |
US10533417B2 (en) | 2013-01-09 | 2020-01-14 | Imerys Usa, Inc. | Non-caking mine rock dust for use in underground coal mines |
EP2943651B1 (en) * | 2013-01-09 | 2020-12-30 | Imerys Pigments, Inc. | Treatment for non-caking mine rock dust |
US11421531B2 (en) | 2013-01-09 | 2022-08-23 | Imerys Usa, Inc. | Non-caking mine rock dust for use in underground coal mines |
RU2733390C2 (en) * | 2016-02-08 | 2020-10-01 | Продюи Дантер Пьер Ролан | Air polishing composition |
US11071696B2 (en) | 2016-02-08 | 2021-07-27 | Produits Dentaires Pierre Rolland | Composition for air polishing |
US11504313B2 (en) | 2016-02-08 | 2022-11-22 | Produits Dentaires Pierre Rolland | Composition for air polishing |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2003133989A (en) | 2005-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2862431T3 (en) | Multi-component oral care composition | |
US8940278B2 (en) | Oral hygiene compositions | |
EP2648677B1 (en) | Dentifrice compositions containing calcium silicate | |
CA2726086C (en) | Stannous chloride compositions | |
RU2394763C2 (en) | Highly efficient cleaning silica materials obtained through control of product morphology and dental care agent containing said materials | |
US20040120902A1 (en) | Fluoride compatible calcium carbonate | |
EP3065833B1 (en) | Compositions and methods for treating tooth hypersensitivity | |
AU2018344394B2 (en) | Novel composition | |
EP3648731B1 (en) | Oral care composition | |
CA2443747A1 (en) | Fluoride compatible calcium carbonate | |
RU2264208C2 (en) | Teeth treatment composition (options), calcium source providing composition, dental paste composition, and a method for treating teeth with fluorine | |
US6896876B1 (en) | High cleaning silica gel dental abrasive, dentifrices prepared therefrom, and a method for preparing the dental abrasive | |
EP3547989B1 (en) | Oral care composition | |
EP3500232B1 (en) | Oral care composition | |
EP3554459B1 (en) | Oral care composition | |
AU2019388767B2 (en) | Oral care compositions comprising charcoal | |
WO2022089927A1 (en) | Oral care composition | |
EP3668478B1 (en) | Oral care composition | |
WO2020099068A1 (en) | Oral care composition | |
WO2022184875A1 (en) | Oral care composition | |
EP4301320A1 (en) | Oral care composition | |
BR112020002930B1 (en) | ORAL CARE COMPOSITION AND USE OF AN ORAL CARE COMPOSITION | |
EA042242B1 (en) | ORAL CARE COMPOSITION | |
ZA200308414B (en) | Fluoride compatible calcium carbonate. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070425 |