RU2261915C2 - Method for preparing calcium citrate - Google Patents
Method for preparing calcium citrate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2261915C2 RU2261915C2 RU2003121278/13A RU2003121278A RU2261915C2 RU 2261915 C2 RU2261915 C2 RU 2261915C2 RU 2003121278/13 A RU2003121278/13 A RU 2003121278/13A RU 2003121278 A RU2003121278 A RU 2003121278A RU 2261915 C2 RU2261915 C2 RU 2261915C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium citrate
- solution
- calcium
- temperature
- citrate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
Description
Изобретение относится к микробиологической промышленности и касается способа выделения лимонной кислоты из культурального раствора после ферментации грибом Aspergillus niger питательных сред на основе гидролизата крахмала, в частности способа выделения лимонной кислоты в виде соли, а также касается получения ферментов.The invention relates to the microbiological industry and relates to a method for isolating citric acid from a culture solution after fermentation with Aspergillus niger fungus based on starch hydrolyzate, in particular a method for isolating citric acid in the form of salt, and also relates to the production of enzymes.
Известный способ выделения соли лимонной кислоты - цитрата кальция заключается в том, что после процесса ферментации грибом Aspergillus niger культуральную жидкость фильтруют от биомассы на нутч-фильтре. Осветляют фильтрат активированным углем. Уголь отфильтровывают и промывают обессоленной водой. Промывные воды и фильтрат нейтрализуют 2 ч при 80°С, фильтруют на нутч-фильтре. Промывают горячей обессоленной водой осадок цитрата кальция на фильтрате до отрицательной реакции промывных вод на сульфаты и хлориды. Осадок сушат при 60°С. Получают 16820 г цитрата кальция тетрагидрата реактивной чистоты /1/. Выход соли от теоретического по реакции составляет 62,3%. После отделения цитрата кальция получают цитратсодержащий фильтрат, который является отходом производства и подвергается различным видам утилизации. Способом /1/ не предусмотрена возможность получения из цитратсодержащего фильтрата кислотостабильных амилолитических ферментов.A known method for the isolation of citric acid salt - calcium citrate is that after the fermentation process with Aspergillus niger fungus, the culture fluid is filtered from biomass on a suction filter. The filtrate is clarified with activated carbon. The coal is filtered off and washed with demineralized water. Wash water and the filtrate are neutralized for 2 hours at 80 ° C, filtered on a suction filter. The precipitate of calcium citrate on the filtrate is washed with hot demineralized water until the washings react negatively to sulfates and chlorides. The precipitate is dried at 60 ° C. Get 16820 g of calcium citrate tetrahydrate reactive purity / 1 /. The salt yield from theoretical in the reaction is 62.3%. After the separation of calcium citrate, a citrate-containing filtrate is obtained, which is a waste product and is subjected to various types of disposal. The method / 1 / does not provide for the possibility of obtaining acid-stable amylolytic enzymes from a citrate-containing filtrate.
Известен способ выделения препарата гомогенной α-амилазы из культуральной жидкости после ферментации питательной среды термофильным штаммом В.stearothermophilus. Фильтрат культуральной жидкости, содержащий 5,0 ед АС/мг белка, концентрируют методом ультрафильтрации до выделения раствора с активностью 10,6 ед АС/мг белка, затем проводят осаждение комплекса ферментов этиловым спиртом, высушивание осадка, последующую глубокую очистку препарата от сопутствующих ферментов - примесей. Выход чистого препарата α-амилазы составляет 22,1% /2/.A known method of isolating a preparation of homogeneous α-amylase from the culture fluid after fermentation of the nutrient medium with a thermophilic strain of B. stearothermophilus. The filtrate of the culture fluid containing 5.0 units of AC / mg protein is concentrated by ultrafiltration until a solution with activity of 10.6 units of AC / mg of protein is isolated, then the enzyme complex is precipitated with ethyl alcohol, the precipitate is dried, followed by deep purification of the drug from associated enzymes - impurities. The yield of the pure preparation of α-amylase is 22.1% / 2 /.
В способе выделения фермента метод ультрафильтрации позволяет провести концентрирование фильтрата культуральной жидкости без фазового превращения при комнатной температуре и при одновременном освобождении от балластных веществ (пигментов, азотистых и других соединений).In the enzyme isolation method, the ultrafiltration method allows the filtrate of the culture fluid to be concentrated without phase transformation at room temperature and at the same time free from ballast substances (pigments, nitrogenous and other compounds).
Однако известный способ не предусматривает получение и выделение из культуральной жидкости двух продуктов: низкомолекулярного соединения и комплекса ферментов.However, the known method does not provide for the preparation and isolation of two products from the culture fluid: a low molecular weight compound and a complex of enzymes.
Наиболее близким предлагаемому изобретению является способ получения цитрата кальция из растворов после ферментации, содержащих 117 г/дм3 лимонной кислоты, включающий смешивание раствора лимонной кислоты и раствора одного из соединений кальция: гидроксида кальция, оксида кальция, карбоната кальция, содержащего в расчете на оксид кальция 182 г/дм3 в течение не более 1 сек в смесителе, затем реакцию обмена с образованием пересыщенного раствора цитрата кальция при температуре 20-50°С в течение 20 минут и рН 4,5-5,9 в аэродинамической трубе, осаждение цитрата кальция при температуре 60-90°С и рН 5,4-6,5 в течение до 2 ч в одном или последовательно в двух котлах /3/.The closest to the invention is a method for producing calcium citrate from solutions after fermentation containing 117 g / dm 3 of citric acid, comprising mixing a solution of citric acid and a solution of one of the calcium compounds: calcium hydroxide, calcium oxide, calcium carbonate, based on calcium oxide 182 g / dm 3 for no more than 1 second in a mixer, then an exchange reaction with the formation of a supersaturated solution of calcium citrate at a temperature of 20-50 ° C for 20 minutes and a pH of 4.5-5.9 in a wind tunnel, deposition e calcium citrate at a temperature of 60-90 ° C and a pH of 5.4-6.5 for up to 2 hours in one or in series in two boilers / 3 /.
В результате непрерывного процесса получают цитрат кальция, чистота которого подтверждена тестами:As a result of a continuous process, calcium citrate is obtained, the purity of which is confirmed by tests:
а) по оптической плотности раствора, полученного после разложения цитрата кальция серной кислотой;a) the optical density of the solution obtained after the decomposition of calcium citrate with sulfuric acid;
б) по поведению относительно концентрированной серной кислоты /3/.b) the behavior of relatively concentrated sulfuric acid / 3 /.
Возможность получения и выделения кислотостабильных амилолитических ферментов в способе отсутствует.The possibility of obtaining and isolation of acid-stable amylolytic enzymes in the method is absent.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является выделение из культурального раствора после ферментации грибом Aspergillus niger среды на основе гидролизата крахмала дополнительного продукта: комплекса кислотостабильных амилолитических ферментов.The technical result of the invention is the isolation from the culture solution after fermentation with Aspergillus niger fungus of an environment based on a starch hydrolyzate of an additional product: a complex of acid-stable amylolytic enzymes.
Технический результат предлагаемого изобретения достигается способом получения цитрата кальция из содержащего лимонную кислоту культурального раствора после ферментации грибом Aspergillus niger, включающим добавление соединения кальция к культуральному раствору, осаждение цитрата кальция в кислой среде и отделение цитрата кальция от раствора, в котором согласно изобретению используют обладающий α-амилазной и глюкоамилазной активностями культуральный раствор, к которому добавляют суспензию соединения кальция, содержащую в расчете на оксид кальция 0,22-0,28 кг/дм3 до рН среды в пределах 3,2-5,9 и при температуре в пределах 10-50°С, осаждают цитрат при этих условиях в течение 30-60 минут, затем после отделения целевого продукта получают раствор комплекса кислотостабильных амилолитических ферментов.The technical result of the invention is achieved by a method of producing calcium citrate from a citric acid containing culture solution after fermentation with Aspergillus niger fungus, including adding a calcium compound to the culture solution, precipitating calcium citrate in an acidic medium, and separating calcium citrate from the solution in which according to the invention using α- amylase and glucoamylase activities, a culture solution to which is added a suspension of calcium compound containing per ox g Calcium 0,22-0,28 kg / dm 3 to a pH in the range 3,2-5,9 and at a temperature of 10-50 ° C, citrate precipitated under these conditions for 30-60 minutes, then after separation of the target product receive a solution of a complex of acid-stable amylolytic enzymes.
Сведения, подтверждающие возможность достижения технического результата предлагаемого изобретения, представлены в примерах.Information confirming the possibility of achieving a technical result of the invention is presented in the examples.
В примерах используют культуральный раствор, который получают ферментацией среды на основе гидролизата крахмала грибом Aspergillus niger и фильтрованием культуральной жидкости /4/.In the examples, a culture solution is used, which is obtained by fermentation of a medium based on a starch hydrolyzate with Aspergillus niger fungus and filtering the culture liquid / 4 /.
Культуральный раствор представляет собой жидкость, концентрация лимонной кислоты в котором составляет 100-150 г/дм3, значение α-амилазной активности (АС) - (0,5-2,5) ед/см3, глюкоамилазной активности (ГлС) - (20,0-90,0) ед/см3, рН 1,3-2,8. В примерах используют культуральный раствор, имеющий концентрацию лимонной кислоты 127 г/дм3, АС 2,5 ед/см3, ГлС 90 ед/см3, pH 2,0.The culture solution is a liquid, the concentration of citric acid in which is 100-150 g / dm 3 , the value of α-amylase activity (AC) is (0.5-2.5) u / cm 3 , glucoamylase activity (HCl) - ( 20.0-90.0) u / cm 3 , pH 1.3-2.8. In the examples, a culture solution is used having a citric acid concentration of 127 g / dm 3 , AC 2.5 u / cm 3 , HCl 90 u / cm 3 , pH 2.0.
Для выделения цитрата кальция используют известковое молоко, которое приготавливают в виде суспензии с плотностью 1,16-1,20 г/дм3 и содержащее в расчете на оксид кальция 0,22-0,28 кг/дм3 суспензии.To isolate calcium citrate, milk of lime is used, which is prepared in the form of a suspension with a density of 1.16-1.20 g / dm 3 and containing 0.22-0.28 kg / dm 3 of suspension based on calcium oxide.
Кроме известкового молока для осаждения цитрата кальция можно использовать такие соединения, как мел, оксид кальция.In addition to milk of lime, compounds such as chalk, calcium oxide can also be used to precipitate calcium citrate.
В примерах используют известные методы анализа: колориметрический метод для определения АС и ГлС растворов, титриметрический метод для определения кислотности растворов, тесты на чистоту цитрата кальция, комплексонометрический метод для определения массовой доли цитрата кальция.In the examples, well-known analysis methods are used: a colorimetric method for determining AS and HCl solutions, a titrimetric method for determining the acidity of solutions, tests for the purity of calcium citrate, and a complexometric method for determining the mass fraction of calcium citrate.
Пример 1.Example 1
К культуральному раствору после ферментации грибом Aspergillus niger объемом 1 дм3, содержащему 127 г лимонной кислоты и имеющему рН 2,0, α-амилазную активность 2,5 ед/см3 и глюкоамилазную активность 90 ед/см3, прибавляют суспензию известкового молока плотностью ρ 1,16 г/см3 при температуре +10°С до рН среды 3,2, выдерживают реакционную смесь при температуре +10°С и рН среды 3,2 в течение 60 минут. Осадок цитрата кальция отделяют на воронке Бюхнера.After fermentation with a 1 dm 3 Aspergillus niger fungus containing 127 g of citric acid and a pH of 2.0, α-amylase activity of 2.5 units / cm 3 and glucoamylase activity of 90 units / cm 3 , a suspension of lime milk with a density of ρ 1.16 g / cm 3 at a temperature of + 10 ° C to a pH of 3.2, maintain the reaction mixture at a temperature of + 10 ° C and a pH of 3.2 for 60 minutes. The precipitate of calcium citrate is separated on a Buchner funnel.
В отделенном растворе определяют кислотность (%) титриметрическим методом, ферментативную активность АС и ГлС колориметрическим методом.In the separated solution, the acidity (%) is determined by the titrimetric method, the enzymatic activity of AS and HCl by the colorimetric method.
Осадок цитрата кальция промывают водой с температурой 50-60°С до рН промывных вод, равного 5,8-6,0. Сушат при температуре 105°С, получают цитрат кальция, массовая доля которого составляет 99,29% в расчете на абсолютно сухое вещество.The precipitate of calcium citrate is washed with water at a temperature of 50-60 ° C to a pH of wash water equal to 5.8-6.0. Dried at a temperature of 105 ° C, calcium citrate is obtained, the mass fraction of which is 99.29%, calculated on an absolutely dry substance.
Результаты представлены в таблице.The results are presented in the table.
Пример 2.Example 2
К культуральному раствору объемом 1 дм3, с содержанием лимонной кислоты 127 г, АС 2,5 ед/см3, ГлС 90 ед/см3, рН 2,0 прибавляют суспензию известкового молока с плотностью ρ 1,16 г/см3 при температуре +50°С до рН среды 3,2, выдерживают смесь при рН 3,2 и температуре +50°С в течение 30 минут, затем отделяют осадок на воронке Бюхнера.To the culture solution with a volume of 1 dm 3 , with a citric acid content of 127 g, AS 2.5 u / cm 3 , GLS 90 u / cm 3 , pH 2.0, a suspension of milk of lime with a density of ρ 1.16 g / cm 3 is added temperature + 50 ° C to a pH of 3.2, maintain the mixture at pH 3.2 and a temperature of + 50 ° C for 30 minutes, then the precipitate is separated on a Buchner funnel.
В отделенном растворе определяют кислотность и активность кислотостабильных амилолитических ферментов.In the separated solution, the acidity and activity of acid-stable amylolytic enzymes are determined.
Осадок цитрата кальция промывают водой при температуре 50-60°С, сушат при 105°С, как в примере 1.The precipitate of calcium citrate is washed with water at a temperature of 50-60 ° C, dried at 105 ° C, as in example 1.
Результаты представлены в таблице.The results are presented in the table.
Пример 3.Example 3
К культуральному раствору объемом 1 дм3, с содержанием лимонной кислоты 127 г, АС 2,5 ед/см3, ГлС 90 ед/см3, рН 2,0 прибавляют суспензию мела с плотностью ρ 1,17 г/см3 при температуре +20°С до рН среды 4,5, выдерживают реакционную смесь при рН 4,5 и температуре +20°С в течение 45 минут, затем отделяют осадок на воронке Бюхнера.To the culture solution with a volume of 1 dm 3 , with a citric acid content of 127 g, AS 2.5 u / cm 3 , GLS 90 u / cm 3 , pH 2.0, a chalk suspension with a density of ρ 1.17 g / cm 3 is added at a temperature + 20 ° C to a pH of 4.5, maintain the reaction mixture at pH 4.5 and a temperature of + 20 ° C for 45 minutes, then the precipitate is separated on a Buchner funnel.
В отделенном растворе определяют кислотность и активность кислотостабильных амилолитических ферментов.In the separated solution, the acidity and activity of acid-stable amylolytic enzymes are determined.
Осадок цитрата кальция промывают водой при температуре 50°С, сушат при 105°С, как в примере 1.The precipitate of calcium citrate is washed with water at a temperature of 50 ° C, dried at 105 ° C, as in example 1.
Результаты представлены в таблице.The results are presented in the table.
Пример 4.Example 4
К культуральному раствору объемом 1 дм3, с содержанием лимонной кислоты 127 г, АС 2,5 ед/см3, ГлС 90 ед/см3, рН 2,0 прибавляют суспензию известкового молока с плотностью ρ 1,19 г/см3 при температуре +10°С до рН среды 5,9, затем выдерживают реакционную смесь при этих условиях в течение 30 минут, после чего отделяют осадок фильтрованием.To the culture solution with a volume of 1 dm 3 , with a citric acid content of 127 g, AS 2.5 u / cm 3 , GLS 90 u / cm 3 , pH 2.0, a suspension of milk of lime with a density of ρ 1.19 g / cm 3 is added temperature + 10 ° C to a pH of 5.9, then the reaction mixture is kept under these conditions for 30 minutes, after which the precipitate is separated by filtration.
В отделенном растворе комплекса ферментов определяют кислотность и активность АС, ГлС.In the separated solution of the enzyme complex, the acidity and activity of AS, HCl are determined.
Осадок цитрата кальция промывают водой при температуре 50-60°С, сушат при 105°С, как в примере 1.The precipitate of calcium citrate is washed with water at a temperature of 50-60 ° C, dried at 105 ° C, as in example 1.
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 5.Example 5
К культуральному раствору объемом 1 дм3, с содержанием лимонной кислоты 127 г, АС 2,5 ед/см3, ГлС 90 ед/см3, рН 2,0 прибавляют суспензию известкового молока с плотностью ρ 1,19 г/см3 при температуре +50°С до рН среды 5,9, выдерживают при этих условиях реакционную смесь в течение 60 минут, после чего отделяют осадок фильтрованием.To the culture solution with a volume of 1 dm 3 , with a citric acid content of 127 g, AS 2.5 u / cm 3 , GLS 90 u / cm 3 , pH 2.0, a suspension of milk of lime with a density of ρ 1.19 g / cm 3 is added a temperature of + 50 ° C to a pH of 5.9, the reaction mixture is kept under these conditions for 60 minutes, after which the precipitate is separated by filtration.
В отделенном растворе комплекса ферментов определяют кислотность и активность АС, ГлС.In the separated solution of the enzyme complex, the acidity and activity of AS, HCl are determined.
Осадок цитрата кальция промывают водой при температуре 50-60°С, сушат при 105°С, как в примере 1.The precipitate of calcium citrate is washed with water at a temperature of 50-60 ° C, dried at 105 ° C, as in example 1.
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Пример 6 (по прототипу).Example 6 (prototype).
К культуральному раствору, как в примере 1, прибавляют известковое молоко, содержащее в расчете на оксид кальция 0,182 кг/дм3 (ρ 1,184 г/см3), при температуре +50°С до рН среды 5,9, затем выдерживают смесь при температуре 70°С и рН 5,9 в течение 120 минут, после чего осадок цитрата кальция отделяют фильтрованием.To the culture solution, as in example 1, milk of lime is added containing 0.182 kg / dm 3 (ρ 1.184 g / cm 3 ) per calcium oxide at a temperature of + 50 ° C to a pH of 5.9, then the mixture is kept at temperature of 70 ° C and pH of 5.9 for 120 minutes, after which the precipitate of calcium citrate is separated by filtration.
В отделенном растворе определяют кислотность и ферментативную активность.In the separated solution, acidity and enzymatic activity are determined.
Осадок цитрата кальция сушат при 105°С, как в примере 1.The precipitate of calcium citrate is dried at 105 ° C, as in example 1.
Результаты опыта представлены в таблице.The results of the experiment are presented in the table.
Сравнение представленных в таблице результатов примеров 1-5 по предлагаемому изобретению и примера 6 по прототипу показывает то, что из культурального раствора после ферментации грибом Aspergillus niger, содержащего лимонную кислоту и имеющего ферментативную активность АС и ГлС, способом по предлагаемому изобретению получают цитрат кальция с выходом от теоретического 44,0-57,2% и комплекс кислотостабильных амилолитических ферментов: α-амилазы и глюкоамилазы с выходом 74-97%.A comparison of the results presented in the table of examples 1-5 according to the invention and example 6 according to the prototype shows that from the culture solution after fermentation with Aspergillus niger fungus containing citric acid and having the enzymatic activity of AC and HCl, the method according to the invention produces calcium citrate in yield from theoretical 44.0-57.2% and a complex of acid-stable amylolytic enzymes: α-amylase and glucoamylase with a yield of 74-97%.
В условиях примера 6 (по прототипу) получен цитрат кальция (выход 61,2%), но из культурального раствора, как в примерах 1-5, в условиях примера 6 не получены ферменты, так как при температуре выше 70°С и длительности выдержки 120 минут раствор теряет ферментативную активность.In the conditions of example 6 (according to the prototype), calcium citrate was obtained (yield 61.2%), but no enzymes were obtained from the culture solution, as in examples 1-5, in the conditions of example 6, since at temperatures above 70 ° C and the exposure time 120 minutes, the solution loses its enzymatic activity.
Таким образом, способом по предлагаемому изобретению получены два продукта: цитрат кальция и раствор комплекса кислотостабильных амилолитических ферментов. Оба продукта могут быть использованы в пищевой промышленности.Thus, by the method according to the invention, two products were obtained: calcium citrate and a solution of a complex of acid-stable amylolytic enzymes. Both products can be used in the food industry.
Источники информацииSources of information
1. Патент РФ №2132878, МПК7 С 12 Р 7/40, С 12 Р 7/48, 1999.1. RF patent No. 2132878, IPC 7 C 12 P 7/40, C 12 P 7/48, 1999.
2. Грачева И.М. Технология ферментных препаратов. М.: Агропромиздат, 1987. С.177.2. Gracheva I.M. Technology of enzyme preparations. M .: Agropromizdat, 1987. P.177.
3. Заявка ФРГ 3014503, МКИ3 С 07 С 59/265, 1981.3. Application of Germany 3014503, MKI 3 C 07 C 59/265, 1981.
4. Патент РФ №2132384, МПК6 С 12 Р 7/48, C 12 N 1/44, 1999.4. RF patent No. 2132384, IPC 6 C 12 P 7/48, C 12 N 1/44, 1999.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003121278/13A RU2261915C2 (en) | 2003-07-09 | 2003-07-09 | Method for preparing calcium citrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003121278/13A RU2261915C2 (en) | 2003-07-09 | 2003-07-09 | Method for preparing calcium citrate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003121278A RU2003121278A (en) | 2005-01-20 |
| RU2261915C2 true RU2261915C2 (en) | 2005-10-10 |
Family
ID=34977609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003121278/13A RU2261915C2 (en) | 2003-07-09 | 2003-07-09 | Method for preparing calcium citrate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2261915C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110272883A (en) * | 2019-07-03 | 2019-09-24 | 上海中溶科技有限公司 | A kind of method of coproduction cellobiase and chitin |
| RU2703719C1 (en) * | 2018-04-18 | 2019-10-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Поволжский научно-исследовательский институт производства и переработки мясомолочной продукции" (ГНУ НИИММП) | Method of producing calcium citrate |
-
2003
- 2003-07-09 RU RU2003121278/13A patent/RU2261915C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2703719C1 (en) * | 2018-04-18 | 2019-10-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Поволжский научно-исследовательский институт производства и переработки мясомолочной продукции" (ГНУ НИИММП) | Method of producing calcium citrate |
| CN110272883A (en) * | 2019-07-03 | 2019-09-24 | 上海中溶科技有限公司 | A kind of method of coproduction cellobiase and chitin |
| CN110272883B (en) * | 2019-07-03 | 2020-07-21 | 中溶科技股份有限公司 | Method for co-producing cellobiase and chitin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003121278A (en) | 2005-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3806416A (en) | Creatine amidohydrolase and process for its preparation | |
| EP0531991A2 (en) | Method for preparing chitosan | |
| CN110684675B (en) | Blakeslea trispora fermentation method and product thereof | |
| CH638241A5 (en) | ENZYMPRAEPARAT WITH L-ALPHA-AMINOACYLAMIDASE ACTIVITY. | |
| CN108203729B (en) | Preparation method of kelp antioxidant peptide | |
| RU2261915C2 (en) | Method for preparing calcium citrate | |
| JPWO2018155485A1 (en) | Novel microorganism and method for producing urolithins using the same | |
| CN109136313A (en) | Utilize the method for Michigan's Klebsiella synthesis 2'-deoxyadenosine | |
| SU469266A3 (en) | The method of obtaining 7-amino-deacetoxycephalosporanic acid | |
| DE2445581C3 (en) | Process for the preparation of D-gluconic acid-dlactam | |
| CN109136314A (en) | The method for synthesizing 2 '-deoxidation -2- amino adenosines using Michigan's Klebsiella | |
| JP3761236B2 (en) | Novel β-glucosidase, production method and use thereof | |
| JP3586684B1 (en) | Novel microorganisms that convert validamycin to valienamin and validamin | |
| RU2294371C2 (en) | Method for preparing citric acid and acid-stable amylolytic enzymes complex | |
| CN102965358B (en) | Method for extracting Beta-amylase from soybean | |
| US3957579A (en) | Method for preparing d-tartaric acid | |
| US3661715A (en) | Process for the preparation of proteases active in alkaline medium | |
| CN108949844A (en) | A kind of enzymatic conversion preparation method of S- methyl-Lcysteine | |
| JP2721536B2 (en) | Method for obtaining D-β-hydroxy amino acid | |
| CN109182407A (en) | A kind of tryptophan preparation method and its fermentation medium and tryptophan that use fermentation special nutritional member | |
| RU2781287C1 (en) | Method for obtaining microbial protein from microbial biomass of a producer of methane-oxidizing bacteria by an enzymatic method | |
| CN110885136A (en) | Treatment method of calcium citrate washing wastewater and preparation method of citric acid | |
| RU2233882C2 (en) | Method for preparing citric acid | |
| KR0155452B1 (en) | Process for preparing cultivation media with beer yeast extract | |
| CN1286306A (en) | Process for preparing arabitol by transforming glucose with yeast cells |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090710 |