RU2260630C1 - Method for aluminothermic production of metallic chrome (variants) - Google Patents
Method for aluminothermic production of metallic chrome (variants) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2260630C1 RU2260630C1 RU2004128500/02A RU2004128500A RU2260630C1 RU 2260630 C1 RU2260630 C1 RU 2260630C1 RU 2004128500/02 A RU2004128500/02 A RU 2004128500/02A RU 2004128500 A RU2004128500 A RU 2004128500A RU 2260630 C1 RU2260630 C1 RU 2260630C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lime
- charge
- aluminum
- chromium
- melting
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Группа изобретений, связанных единым изобретательским замыслом, относится к металлургии, в частности к производству хрома металлического алюминотермическим способом.A group of inventions related by a single inventive concept relates to metallurgy, in particular to the production of metallic chromium by the aluminothermic method.
Способы алюминотермического получения хрома металлического известны, например, из следующих источников [1, 2, 3].Methods of aluminothermic production of chromium metal are known, for example, from the following sources [1, 2, 3].
Наиболее близким аналогом патентуемого способа следует указать способ по источнику [3]. Этот способ включает двухстадийные подготовку и последовательные загрузку и проплавление двух дифференцированных по соотношению компонентов частей шихты, содержащих окись хрома, алюминий, окислитель - селитру натриевую, известь, и выпуск продуктов плавки. Загрузку и проплавление шихты ведут со скоростью 170-280 кг/м2·мин, при этом известь с нерегламентированным содержанием углерода загружают на колошник по ходу проплавления каждой части шихты.The closest analogue of the patented method should indicate the method according to the source [3]. This method includes two-stage preparation and sequential loading and smelting of two differentiated in terms of components components of the mixture containing chromium oxide, aluminum, oxidizing agent - sodium nitrate, lime, and the release of smelting products. Download and penetration of the charge are carried out at a speed of 170-280 kg / m 2 · min, while lime with an unregulated carbon content is loaded onto the top along the penetration of each part of the charge.
Для получения хрома, содержащего не более 0,05 мас.% азота, используют в качестве окислителя ангидрид хромовый и бихромат калия или натрия с добавлением в части шихты кальция гидроокиси, соли поваренной, плавикошпатового (флюоритового) концентрата; известь также с нерегламентированным содержанием углерода загружают на колошник по ходу проплавления каждой части шихты. Части шихты загружают и проплавляют с такой же скоростью.To obtain chromium containing not more than 0.05 wt.% Nitrogen, chromic anhydride and potassium or sodium dichromate are used as an oxidizing agent with the addition of hydroxide, salt, fluoride (fluorite) concentrate in part of the calcium mixture; lime with an unregulated carbon content is also loaded onto the top along the penetration of each part of the charge. Parts of the charge are loaded and melted at the same speed.
Недостаток указанного способа заключается в повышенном содержании в металле примесей алюминия, углерода и азота и соответственно меньшем содержании хрома, это определяет низкий выход высших марок алюминотермического хрома, составляющий 50-55% от общего выпуска, что не отвечает потребностям рынка.The disadvantage of this method is the increased content of aluminum, carbon and nitrogen impurities in the metal and, accordingly, the lower chromium content, this determines the low yield of higher grades of aluminothermic chromium, comprising 50-55% of the total output, which does not meet the market needs.
Отсутствие непосредственно в составе проплавляемой шихты извести от начала протекания восстановительного процесса и дефицит в первой части шихты вносимого известью и гидроокисью кальция оксида кальция, необходимого для связывания образующегося в восстановительном процессе глинозема в гексоалюминат кальция, не позволяют в достаточной мере реализовать положительное влияние оксида кальция как флюсующей добавки на оптимизацию термодинамических и кинетических условий протекания восстановительного процесса.The absence of lime directly in the composition of the melted mixture from the beginning of the recovery process and the deficiency in the first part of the mixture of calcium oxide introduced by lime and calcium hydroxide necessary to bind the alumina formed in the recovery process to calcium hexoaluminate do not allow us to sufficiently realize the positive effect of calcium oxide as a fluxing additives for optimizing the thermodynamic and kinetic conditions of the recovery process.
Кроме того, в способе по прототипу не решается вопрос получения чистого хрома с содержанием азота не более 0,01 мас.%.In addition, the method of the prototype does not solve the problem of obtaining pure chromium with a nitrogen content of not more than 0.01 wt.%.
Другой недостаток указанного способа заключается в большей вероятности получения несоответствующей продукции при неполадках в работе оборудования смесительных установок и тракта шихтоподачи по ходу плавки, так как конечный состав металла реализуется при полном проплавлении обеих дифференцированных по соотношению компонентов частей шихты.Another disadvantage of this method is the greater likelihood of obtaining inappropriate products in case of malfunctions of the equipment of the mixing plants and the charge supply path during melting, since the final metal composition is realized when the two parts of the charge differentiated by the ratio of components are completely melted.
Патентуемые изобретения направлены на увеличение выхода высших марок алюминотермического хрома.Patentable inventions are aimed at increasing the yield of higher grades of aluminothermic chromium.
Технический результат, достигаемый каждым изобретением, состоит в повышении содержания хрома и снижении содержания примесей - алюминия, углерода и азота в металле массового производства.The technical result achieved by each invention is to increase the chromium content and reduce the content of impurities - aluminum, carbon and nitrogen in the mass-produced metal.
Для обеспечения указанного технического результата согласно п.1. формулы при получении хрома преимущественно марки Х99 общее количество извести на плавку задают в соотношении (0,16-0,19):1 к массе расходуемого алюминия, при этом 50-70 мас.% извести с содержанием углерода не более 0,2 мас.% вводят непосредственно в смешиваемую шихту при соотношении компонентов шихты, мас.%: окись хрома 65-68, алюминий 25-27, селитра натриевая 4-6, известь с содержанием углерода не более 0,2 мас.% в шихту 2-4, а 30-50 мас.% извести с содержанием углерода не более 0,5 мас.% загружают на колошник за 2-4 мин до окончания проплавления шихты, загрузку и проплавление шихты ведут в одну стадию со скоростью 310-400 кг/м2·мин.To ensure the specified technical result according to claim 1. the formulas for the production of chromium mainly of the grade X99 are the total amount of lime for melting set in the ratio (0.16-0.19): 1 to the mass of consumed aluminum, while 50-70 wt.% lime with a carbon content of not more than 0.2 wt. % is introduced directly into the mixed mixture with the ratio of the components of the mixture, wt.%: chromium oxide 65-68, aluminum 25-27, sodium nitrate 4-6, lime with a carbon content of not more than 0.2 wt.% in the mixture 2-4, and 30-50 wt.% lime with a carbon content of not more than 0.5 wt.% is loaded onto the top 2-4 minutes before the end of the charge penetration, loading and float Adding the charge lead in one step at a speed 310-400 kg / m 2 · min.
Вариант 2 заявленного способа по п.2 формулы предназначен для получения хрома с содержанием азота не более 0,05 мас.% преимущественно марки Х99Н4. Технический результат достигается тем, что общее количество извести на плавку и количество кальция гидроокиси задают в соотношениях (0,15-0,18):1 и (0,05-0,07):1 к массе расходуемого алюминия, при этом 50-70 мас.% извести с содержанием углерода не более 0,2 мас.% вводят непосредственно в смешиваемую шихту, ангидрид хромовый и бихромат натрия или калия используют в соотношении 1:(0,25-0,40) при соотношении компонентов шихты, мас.%: окись хрома 60-62, алюминий 24,2-26,4, ангидрид хромовый 7,1-8,2, бихромат натрия или калия 1,8-2,4, кальция гидроокись 1,3-1,8, соль поваренная 0,7-1,2, известь с содержанием углерода не более 0,2 мас.% в шихту 2,2-3,2, а остальные 30-50 мас.% извести с содержанием углерода не более 0,5 мас.% загружают на колошник за 2-4 мин до окончания проплавления шихты, загрузку и проплавление шихты ведут в одну стадию со скоростью 330-450 кг/м2·мин, а после слива части шлака в изложницу на гарнисаж загружают на оставшийся жидкий шлак плавикошпатовый (флюоритовый) концентрат в количестве 0,8-1,1 мас.% к массе окиси хрома и после его растворения сливают шлак и металл.Option 2 of the claimed method according to claim 2 of the formula is intended to produce chromium with a nitrogen content of not more than 0.05 wt.% Mainly brand X99H4. The technical result is achieved by the fact that the total amount of lime for melting and the amount of calcium hydroxide are set in ratios (0.15-0.18): 1 and (0.05-0.07): 1 to the mass of consumed aluminum, with 50- 70 wt.% Lime with a carbon content of not more than 0.2 wt.% Is introduced directly into the mixed mixture, chromic anhydride and sodium or potassium dichromate are used in a ratio of 1: (0.25-0.40) with a ratio of the components of the mixture, wt. %: chromium oxide 60-62, aluminum 24.2-26.4, chromic anhydride 7.1-8.2, sodium or potassium dichromate 1.8-2.4, calcium hydroxide 1.3-1.8, salt cookware 0.7-1.2, from news with a carbon content of not more than 0.2 wt.% in the mixture of 2.2-3.2, and the remaining 30-50 wt.% lime with a carbon content of not more than 0.5 wt.% is loaded onto the top in 2-4 minutes until the charge is melted, the charge is loaded and melted in one stage at a speed of 330-450 kg / m 2 · min, and after draining part of the slag into the mold, the fluoride (fluorite) concentrate in the amount of 0.8- is loaded onto the remaining liquid slag 1.1 wt.% To the mass of chromium oxide and after its dissolution, the slag and metal are drained.
Вариант 3 способа по п.3 формулы разработан для получения хрома с содержанием азота не более 0,01 мас.%.Option 3 of the method according to claim 3 of the formula is designed to produce chromium with a nitrogen content of not more than 0.01 wt.%.
Для достижения технического результата по этому варианту общее количество извести на плавку и количество кальция гидроокиси задают в соотношениях к массе расходуемого алюминия соответственно (0,15-0,18):1 и (0,08-0,10):1, при этом 60-75 мас.% извести с содержанием углерода не более 0,1 мас.% вводят непосредственно в смешиваемую шихту, ангидрид хромовый и бихромат натрия или калия используют в соотношении 1:(0,7-0,9) при соотношении компонентов шихты, мас.%: окись хрома 55-57, алюминий 24,5-25,5, ангидрид хромовый 6,5-7,5, бихромат натрия или калия 4,9-6,1, кальция гидроокись 2,0-2,5, соль поваренная 0,8-1,0, известь с содержанием углерода не более 0,1 мас.% в шихту 2,5-3,5, а остальные 25-40 мас.% извести с содержанием углерода не более 0,2 мас.% загружают на колошник после окончания проплавления шихты, загрузку и проплавление шихты ведут со скоростью 350-450 кг/м2·мин, при этом плавку проводят на \блок\.To achieve a technical result in this embodiment, the total amount of lime for melting and the amount of calcium hydroxide are set in ratios to the mass of consumed aluminum, respectively (0.15-0.18): 1 and (0.08-0.10): 1, while 60-75 wt.% Lime with a carbon content of not more than 0.1 wt.% Is introduced directly into the mixed mixture, chromic anhydride and sodium or potassium dichromate are used in a ratio of 1: (0.7-0.9) with a ratio of the components of the mixture, wt.%: chromium oxide 55-57, aluminum 24.5-25.5, chromic anhydride 6.5-7.5, sodium or potassium dichromate 4.9-6.1, calcium hydroxide 2.0-2.5, table salt 0.8-1.0, lime with a carbon content of not more than 0.1 wt.% In the mixture of 2.5-3.5, and the remaining 25-40 wt.% Lime with the carbon content of not more than 0.2 wt.% is loaded onto the furnace top after the charge is melted, the charge is loaded and melted at a speed of 350-450 kg / m 2 · min, while melting is carried out on the block.
Патентуемые варианты алюминотермического способа производства хрома металлического объединены единым изобретательским замыслом, который состоит в том, что в каждом варианте технический результат достигается оптимизацией термодинамических и кинетических условий протекания восстановительного процесса.Patented variants of the aluminothermic method for the production of metallic chromium are united by a single inventive concept, which consists in the fact that in each version the technical result is achieved by optimizing the thermodynamic and kinetic conditions of the recovery process.
Известно, что присутствие в расплаве алюминотермической шихты флюсующей добавки, в частности оксида кальция, способствует более раннему началу низкотемпературной стадии восстановительного процесса благодаря разрушению оксидной поверхностной пленки на частицах алюминия. Оксид кальция и получающийся в восстановительном процессе глинозем связываются в прочные соединения - алюминаты кальция. Это препятствует образованию трудновосстановимых хроматов кальция и повышает активность оксидов хрома в расплаве, сдвигая равновесие реакции в сторону образования хрома. Для высокотемпературного алюминотермического восстановительного процесса получения хрома металлического предпочтительным шлакообразующим соединением является гексоалюминат кальция, имеющий температуру плавления 1850°С и определяющий температуру плавления конечного шлака плавки [4, 5].It is known that the presence of a fluxing additive, in particular calcium oxide, in the melt of the aluminothermic charge, in particular, contributes to an earlier start of the low-temperature stage of the reduction process due to the destruction of the oxide surface film on aluminum particles. Calcium oxide and the resulting alumina in the recovery process bind to strong compounds - calcium aluminates. This prevents the formation of refractory calcium chromates and increases the activity of chromium oxides in the melt, shifting the reaction equilibrium towards chromium formation. For a high-temperature aluminothermic reduction process for producing chromium metal, the preferred slag-forming compound is calcium hexoaluminate having a melting point of 1850 ° C and determining the melting temperature of the final melting slag [4, 5].
Для связывания образующегося по ходу восстановительного процесса глинозема в гексоалюминат кальция необходимо вводить в шихту 150-155 кг оксида кальция в расчете на 1 т расходуемого на плавку алюминия, что определяет приведенные в вариантах формулы соотношения количества задаваемых извести и кальция гидроокиси к алюминию. Однако введению непосредственно в состав шихты обычно используемой в производстве хрома извести с содержанием углерода 0,6 мас.% препятствует процесс карбидообразования, приводящий к повышению содержания в металле углерода. Практика показывает, что при использовании такой извести даже более ранняя, чем с последними порциями непроплавленной шихты, загрузка извести на колошник по ходу плавки зачастую приводит к повышению содержания углерода в хроме.To bind the alumina formed during the reduction process into calcium hexoaluminate, it is necessary to introduce 150-155 kg of calcium oxide per 1 ton of aluminum consumed for melting, which determines the ratio of the amount of lime and calcium hydroxide to aluminum given in the variants of the formula. However, the introduction of directly into the mixture of lime commonly used in the production of chromium with a carbon content of 0.6 wt.% Prevents the process of carbide formation, leading to an increase in the content of carbon in the metal. Practice shows that when using such lime, even earlier than with the last portions of the unmelted mixture, the loading of lime on the top during melting often leads to an increase in the carbon content in chromium.
Нами установлено, что при проведении плавки в одну стадию ограничение содержания углерода в извести до значений не более 0,2 мас.% по вариантам 1, 2 заявленного способа и не более 0,1 мас.% по варианту 3 позволяет вводить такую известь непосредственно в состав шихты в количестве до 70-75%, а остальную известь с ограниченным содержанием углерода не более 0,5 мас.% по вариантам 1, 2 и не более 0,2 мас.% по варианту 3 следует загружать на колошник по вариантам 1, 2 только с последними порциями непроплавленной шихты, а по варианту 3 только после окончания проплавления шихты.We found that when smelting in one stage, limiting the carbon content in lime to values of not more than 0.2 wt.% According to options 1, 2 of the claimed method and not more than 0.1 wt.% According to option 3 allows the introduction of such lime directly into the composition of the mixture in an amount up to 70-75%, and the rest of the lime with a limited carbon content of not more than 0.5 wt.% for options 1, 2 and not more than 0.2 wt.% for option 3 should be loaded onto the top according to options 1, 2 only with the last portions of the unmelted mixture, and according to option 3 only after the end of the melt eniya charge.
Загрузка по вариантам 1, 2 указанной извести на колошник ранее чем за 4 мин до окончания проплавления шихты может привести к повышению содержания углерода в хроме. Загрузка же позднее чем за 2 мин до окончания проплавления шихты приводит к неполному растворению извести в шлаке.Download options 1, 2 of the specified lime on the top earlier than 4 minutes before the end of the penetration of the charge can lead to an increase in the carbon content in chromium. Download later than 2 minutes before the end of the penetration of the mixture leads to incomplete dissolution of lime in the slag.
Использование по варианту 3 заявленного способа извести в шихту с углеродом более 0,1 мас.% и извести на колошник с углеродом более 0,2 мас.%, а также загрузка извести на колошник до окончания проплавления шихты приводит к значительному повышению содержания углерода в металле.The use of option 3 of the inventive method of lime in a charge with carbon more than 0.1 wt.% And lime on the top with carbon more than 0.2 wt.%, As well as loading lime on the top until the charge is melted leads to a significant increase in the carbon content in the metal .
Указанные приемы использования извести обеспечивают получение основной массы хрома с содержанием углерода не более 0,012 мас.%, что в 2,5 раза ниже допустимого предела по ГОСТ-5905, при этом 35-45% всего металла имеет содержание углерода 0,010 мас.%, что соответствует высшей марке Х99Н1.The specified methods of using lime provide the bulk of chromium with a carbon content of not more than 0.012 wt.%, Which is 2.5 times lower than the permissible limit according to GOST-5905, while 35-45% of the total metal has a carbon content of 0.010 wt.%, Which corresponds to the highest brand X99H1.
Таким образом, во всех заявленных вариантах способа оптимизация термодинамических и кинетических условий процесса достигается дифференцированной регламентацией качества используемой извести по содержанию в ней углерода, увеличением массы расходуемой извести для связывания глинозема в гексоалюминат кальция, определяющий температуру плавления конечного шлака плавки, введением низкоуглеродистой извести непосредственно в состав шихты в количестве до 70-75% от ее общего расхода, что способствует повышению активности оксидов хрома в расплаве и сдвигу равновесия реакции в сторону восстановления хрома, загрузкой остальной части извести на колошник только с последними порциями непроплавленной шихты и проведением восстановительного процесса в одну стадию.Thus, in all the claimed variants of the method, the optimization of the thermodynamic and kinetic conditions of the process is achieved by differentiating the quality of lime used by its carbon content, by increasing the mass of consumed lime to bind alumina to calcium hexoaluminate, which determines the melting point of the final slag of the smelting, by introducing low-carbon lime directly into the composition charge in an amount up to 70-75% of its total consumption, which contributes to an increase in the activity of chromium oxides in races lava and shift equilibrium reaction toward the recovery of chromium, the rest of the lime loading on only the latest throat portions neproplavlennoy charge and recovery process in a single step.
По всем вариантам способа скорость проплавления шихты по сравнению с прототипом возрастает в 1,5-2 раза, что несколько снижает теплопотери процесса и напряженность теплового баланса внепечной алюминотермической плавки, а также уменьшает поглощение расплавом атмосферного азота за счет сокращения продолжительности процесса, что обеспечивает снижение содержания азота в получаемом хроме.For all variants of the method, the rate of penetration of the charge in comparison with the prototype increases by 1.5-2 times, which somewhat reduces the heat loss of the process and the heat balance of the out-of-furnace aluminothermic smelting, and also reduces the absorption of atmospheric nitrogen by the melt due to the reduction in the duration of the process, which reduces the content nitrogen in the resulting chromium.
Достигаемое повышение активности оксидов хрома в расплаве способствует получению металла с более низким уровнем содержания в нем остаточного алюминия.The achieved increase in the activity of chromium oxides in the melt facilitates the production of a metal with a lower level of residual aluminum in it.
Суммарное снижение уровня содержания примесей обеспечивает повышение содержания хрома в металле.The total decrease in the level of impurities provides an increase in the chromium content in the metal.
Отклонения от заданных пределов соотношения компонентов, состава шихты и параметров процесса для всех вариантов патентуемого способа приводят к повышению содержания указанных примесей и снижению содержания хрома в металле.Deviations from the specified limits of the ratio of components, the composition of the mixture and process parameters for all variants of the patented method lead to an increase in the content of these impurities and a decrease in the chromium content in the metal.
Увеличение общей массы извести создает избыток оксида кальция, это приводит к образованию трудновосстановимых хроматов кальция и снижение активности оксидов хрома, образуется шлак нежелательного легкоплавкого состава.An increase in the total mass of lime creates an excess of calcium oxide, this leads to the formation of refractory calcium chromates and a decrease in the activity of chromium oxides, and slag of an undesirable low-melting composition is formed.
При недостатке либо отсутствии флюсующей добавки образующийся в восстановительном процессе оксид алюминия вступает во взаимодействие с оксидами хрома с образованием неограниченных растворов, что снижает активность оксида хрома в расплаве и выход главного продукта - хрома.In the absence or absence of a fluxing additive, the aluminum oxide formed in the reduction process interacts with chromium oxides to form unlimited solutions, which reduces the activity of chromium oxide in the melt and the yield of the main product, chromium.
Введение непосредственно в смешиваемую шихту более 70-75% извести, равно как и увеличение массы кальция гидроокиси, создает напряженность теплового баланса внепечной плавки и требует увеличения массы термитной добавки, что экономически нецелесообразно. Недостаток кальция гидроокиси, наряду с дисбалансом количества оксида кальция, несколько снижает эффективность дегазации расплава, что приводит к росту содержания азота в металле.The introduction directly into the mixed charge of more than 70-75% of lime, as well as an increase in the mass of calcium hydroxide, creates a tension in the heat balance of the extra-melting process and requires an increase in the mass of thermite additives, which is not economically feasible. A lack of calcium hydroxide, along with an imbalance in the amount of calcium oxide, somewhat reduces the efficiency of degassing of the melt, which leads to an increase in the nitrogen content in the metal.
Количество окислителя обусловлено обеспечением нормальной термичности алюминотермической шихты, которая для плавки хрома должна быть в пределах 75-84 кДж/г-атом, и температуры процесса. Избыток или недостаток термитной добавки приводит соответственно к \горячему\ либо \холодному\ ходу процесса и потерям хрома в результате выбросов расплава и шихты или частичному закозлению металла в горне.The amount of oxidizing agent is due to the normal thermal conductivity of the aluminothermic charge, which for chromium melting should be in the range of 75-84 kJ / g-atom, and the process temperature. Excess or deficiency of thermite additives leads to the \ hot \ or \ cold \ course of the process and the loss of chromium as a result of emissions of the melt and the mixture or partial hardening of the metal in the furnace.
При использовании в качестве окислителя ангидрида хромового и бихромата натрия или калия их заявленное соотношение, кроме термичности шихты, связано с обеспечением дегазации расплава. Увеличение доли бихромата приводит к большому пылеуносу шихты и дополнительным потерям хрома; уменьшение же доли бихромата способствует повышению содержания азота в хроме ввиду недостаточной дегазации расплава.When using chromium and dichromate of sodium or potassium as an oxidizing agent, their declared ratio, in addition to the thermality of the charge, is associated with the provision of degassing of the melt. An increase in the proportion of dichromate leads to a large dust removal of the charge and additional loss of chromium; a decrease in the proportion of dichromate contributes to an increase in the nitrogen content in chromium due to insufficient degassing of the melt.
Увеличение скорости загрузки приводит к образованию \завала\ на колошнике непрореагировавшей шихты с выбросами расплава и шихты и нарушению хода плавки. При недостаточной скорости загрузки и проплавления шихты плавка идет с открытым зеркалом расплава и более продолжительное время, значительно возрастают теплопотери, что приводит к частичному \закозлению\ металла на подине плавильного горна и настылеобразованию шлака на футеровке, а также к большему поглощению расплавом азота из воздуха.An increase in the loading speed leads to the formation of a blockage on the top of the unreacted charge with emissions of the melt and charge and disruption of the melt. If the charge is not enough and the charge is melted, melting takes place with an open melt mirror and for a longer time, heat losses increase significantly, which leads to partial \ sticking \ of metal on the bottom of the smelting furnace and slag formation on the lining, and also to a greater absorption of nitrogen from the air by the melt.
Загрузка по варианту 2 плавикошпатового (флюоритового) концентрата на оставшийся жидкий шлак для обеспечения его жидкоподвижности при полном сливе продуктов плавки, дополнительно препятствует поглощению расплавом азота из воздуха. Количество плавикошпатового (флюоритового) концентрата менее 0,8 мас.% к массе окиси хрома не обеспечивает необходимую жидкотекучесть шлака перед полным выпуском, а количество более 1,1 мас.% приводит к повышенной жидкотекучести шлака.Download option 2 fluorspar (fluorite) concentrate on the remaining liquid slag to ensure its mobility with the complete discharge of the smelting products, further prevents the melt from absorbing nitrogen from the air. The amount of fluorspar (fluorite) concentrate of less than 0.8 wt.% To the mass of chromium oxide does not provide the necessary fluidity of the slag before full release, and the amount of more than 1.1 wt.% Leads to increased fluidity of the slag.
По варианту 3 оптимизация условий протекания восстановительного процесса и исключение контакта струи жидкого металла с атмосферным воздухом при плавке на \блок\ позволяют значительно снизить усвоение азота и получать хром с содержанием азота не более 0,01 мас.%According to option 3, optimization of the conditions of the recovery process and the exclusion of contact of the liquid metal jet with atmospheric air during melting on the \ block \ can significantly reduce nitrogen absorption and produce chromium with a nitrogen content of not more than 0.01 wt.%
Изобретение по вариантам 1, 2, 3 заявленного способа поясняется следующими примерами.The invention according to options 1, 2, 3 of the claimed method is illustrated by the following examples.
Для состава шихты применяют компоненты: окись хрома техническая металлургическая по ГОСТ 2912 и/или по ТУ 645 РК 5604173-005-2000; алюминий первичный по ГОСТ 11069 в виде порошка, окислители натрий азотнокислый технический (селитра) по ГОСТ 828 или ангидрид хромовый технический по ГОСТ 2548 и натрия бихромат технический по ГОСТ 2651 или калия бихромат технический по ГОСТ 2652, известь свежеобожженная молотая с регламентированным содержанием углерода, соль техническая поваренная по ТУ 9192-069-00206527-98, концентрат плавиковошпатовый (флюоритовый) металлургический по ГОСТ 29220, кальция гидроокись. Шихту рассчитывают на 3000-6000 кг окиси хрома.The components used for the composition of the charge are: industrial metallurgical chromium oxide in accordance with GOST 2912 and / or according to TU 645 RK 5604173-005-2000; primary aluminum in accordance with GOST 11069 in the form of a powder, technical sodium nitrate oxidizers (saltpeter) according to GOST 828 or technical chromic anhydride according to GOST 2548 and technical sodium dichromate according to GOST 2651 or technical potassium dichromate according to GOST 2652, freshly ground powder with regulated carbon content, salt technical cookware according to TU 9192-069-00206527-98, fluorspar (fluorite) metallurgical concentrate according to GOST 29220, calcium hydroxide. The mixture is calculated on 3000-6000 kg of chromium oxide.
При подготовке шихты компоненты тщательно перемешивают между собой. Внепечную алюминотермическую плавку на подготовленной шихте по прототипу и по вариантам 1, 2 патентуемого способа проводят с нижним зажиганием шихты в наклоняющемся горне, слив продуктов плавки в стальную нефутерованную изложницу осуществляют наклоном горна, при этом сначала сливают в изложницу 30-40% шлака для образования гарнисажа, а затем после кратковременной выдержки сливают оставшийся в горне шлак и металл под слой шлака. При выплавке хрома низкоазотистого по варианту 2 способа после слива части шлака на гарнисаж загружают в плавильную ванну на оставшийся жидкий шлак плавикошпатовый (флюоритовый) концентрат и после его растворения сливают шлак и металл в изложницу.When preparing the charge, the components are thoroughly mixed together. Out-of-furnace aluminothermic smelting on a prepared batch according to the prototype and according to variants 1, 2 of the patented method is carried out with lower ignition of the batch in the leaning furnace, the melting products are drained into the non-lined steel mold by tilting the furnace, and then 30-40% of slag is poured into the mold to form a skull and then after a short exposure, the slag and metal remaining in the furnace are drained under a slag layer. When low-chromium chromium is smelted according to option 2 of the method, after draining part of the slag to the skull, load fluoride (fluorite) concentrate into the melting bath on the remaining liquid slag, and after dissolving it, the slag and metal are poured into the mold.
Плавку по варианту 3 заявленного способа проводят на \блок\ с нижним зажиганием шихты в стационарном горне одноразового использования.Smelting according to option 3 of the claimed method is carried out on the \ block \ with the lower ignition of the charge in a stationary one-time furnace.
Пример 1 (прототип). Выплавку хрома металлического проводили по способу внепечной алюминотермической плавки, шихту делили на 2 части. На первой стадии проплавляли шихту состава, % от общего количества компонента на плавку: окись хрома 2940 кг (60%), алюминий 1050 кг (0,885 от стехиометрического на окись хрома), селитра натриевая 240 кг (66,7%), известь с углеродом 0,6 мас.% на колошник 120 кг (40%), со скоростью загрузки шихты 190-230 кг/м2·мин; на второй стадии проплавляли шихту состава, % от общего количества компонента на плавку: окись хрома 1960 кг (40%), алюминий 850 кг (1,12 от стехиометрического на окись хрома), селитра натриевая 120 кг (33,3%), известь с углеродом 0,6 мас.% на колошник 180 кг (60%), со скоростью загрузки шихты 250-270 кг/м2·мин. Выход марки Х99 за кампанию составил 51,1%.Example 1 (prototype). Smelting of metallic chromium was carried out by the method of out-of-furnace aluminothermic smelting, the mixture was divided into 2 parts. At the first stage, the mixture of composition was melted,% of the total amount of the component for melting: chromium oxide 2940 kg (60%), aluminum 1050 kg (0.885 from stoichiometric to chromium oxide), sodium nitrate 240 kg (66.7%), lime with carbon 0.6 wt.% Per furnace top 120 kg (40%), with a charge loading rate of 190-230 kg / m 2 · min; at the second stage, the mixture of composition was melted,% of the total amount of the component for melting: chromium oxide 1960 kg (40%), aluminum 850 kg (1.12 from stoichiometric to chromium oxide), sodium nitrate 120 kg (33.3%), lime with carbon 0.6 wt.% at the top 180 kg (60%), with a charge loading rate of 250-270 kg / m 2 · min. The output of the X99 brand for the campaign was 51.1%.
Пример 2 (прототип). Выплавка хрома металлического с содержанием азота не более 0,05 мас.% двухстадийной плавкой. На первой стадии плавили шихту состава, % от общего количества компонента на плавку: окись хрома 2940 кг (60%), алюминий 1140 кг (0,882 от стехиометрического на окись хрома), хромовый ангидрид 450 кг (69,2%), бихромат калия 60 кг (50%), кальция гидроокись 80 кг (44,3%), соль поваренная 30 кг (50%), известь с углеродом 0,6 мас.% на колошник 70 кг (35%), со скоростью загрузки шихты 210-240 кг/м2·мин; на второй стадии проплавляли шихту состава,% от общего количества компонента на плавку: окись хрома 1960 кг (40%), алюминий 980 кг (1,18 от стехиометрического на окись хрома), хромовый ангидрид 200 кг (30,8%), бихромат калия 60 кг (50%), кальция гидроокись 100 кг (55,7%), соль поваренная 30 кг (50%), концентрат плавикопшатовый (флюоритовый) 20 кг (100%), известь с углеродом 0,6 мас.% на колошник 130 кг (65%), со скоростью загрузки шихты 230-270 кг/м2·мин. Выход марки Х99Н4 за кампанию 54,6%.Example 2 (prototype). Smelting of metallic chromium with a nitrogen content of not more than 0.05 wt.% Two-stage melting. At the first stage, the mixture of composition was melted,% of the total amount of the component for melting: chromium oxide 2940 kg (60%), aluminum 1140 kg (0.882 from stoichiometric to chromium oxide), chromic anhydride 450 kg (69.2%), potassium dichromate 60 kg (50%), calcium hydroxide 80 kg (44.3%), table salt 30 kg (50%), lime with carbon 0.6 wt.% on top 70 kg (35%), with a charge loading rate of 210- 240 kg / m 2 · min; at the second stage, the mixture of composition was melted,% of the total amount of the component for melting: chromium oxide 1960 kg (40%), aluminum 980 kg (1.18 from stoichiometric to chromium oxide), chromic anhydride 200 kg (30.8%), dichromate potassium 60 kg (50%), calcium hydroxide 100 kg (55.7%), table salt 30 kg (50%), concentrate fluoride (fluorite) 20 kg (100%), lime with carbon 0.6 wt.% per top 100 kg (65%), with a charge loading rate of 230-270 kg / m 2 · min. The output of the Х99Н4 brand for the campaign is 54.6%.
Предлагаемый способ получения хрома металлического одностадийной плавкой с введением непосредственно в состав шихты особо низкоуглеродистой извести опробован в промышленных условиях по вариантам 1, 2 и на опытно-промышленной выплавке по варианту 3.The proposed method for producing chromium metal by single-stage melting with the introduction of especially low-carbon lime directly into the mixture was tested in an industrial environment according to options 1, 2 and in pilot production according to option 3.
Результаты выплавки по известному способу (пример 1 и 2) и предлагаемому (примеры 3-7) приведены в таблице.The results of smelting by a known method (example 1 and 2) and the proposed (examples 3-7) are shown in the table.
Примеры 3, 4 (вариант 1). Проводили одностадийные плавки с последующим выпуском шлака и металла. Масса смешанной шихты на плавку составила: пример 3 - 7575 кг, пример 4 - 7480 кг. Состав шихты на плавки, кг - (мас.%): окись хрома 5000 (пр.3 - 66,0; пр.4 - 66,8), алюминий 1910-1950 (пр.3 - 25,74; пр.4 - 25,5), селитра натриевая 370-385 (пр.3 - 5,08; пр.4 - 4,95), известь с углеродом не более 0,2 мас.% непосредственно в шихте 200-240 (к общей массе извести - пр.3 - 66,7, пр.4 - 57,1; к массе смешанной шихты - пр.3 - 3,17, пр.4 - 2,67; общее соотношение к алюминию - пр.3 - 0,185, пр.4 - 0,183); остальную известь с углеродом не более 0,5 мас.% в количестве 120-150 кг (к общей массе извести - пр.3 - 33,3%, пр.4 - 42,9%) загружали на колошник за 2-4 мин до окончания проплавления шихты, затем 30-40% шлака плавки сливали в изложницу на гарнисаж и после короткой выдержки сливали шлак и металл. Скорость загрузки и проплавления шихты составила: пр.3 - 370, пр.4 - 310 кг/м2·мин.Examples 3, 4 (option 1). Conducted one-stage melting followed by the release of slag and metal. The mass of the mixed charge for melting was: Example 3 - 7575 kg, Example 4 - 7480 kg. The composition of the charge for swimming trunks, kg - (wt.%): Chromium oxide 5000 (Project 3 - 66.0; Project 4 - 66.8), aluminum 1910-1950 (Project 3 - 25.74; Project 4 - 25.5), sodium nitrate 370-385 (pr. 3 - 5.08; pr. 4 - 4.95), lime with carbon no more than 0.2 wt.% Directly in the mixture 200-240 (to the total weight lime - pr.3 - 66.7, pr.4 - 57.1; to the mass of the mixed charge - pr.3 - 3.17, pr.4 - 2.67; the total ratio to aluminum - pr.3 - 0.185, Project 4 - 0.183); the rest of the lime with carbon no more than 0.5 wt.% in the amount of 120-150 kg (to the total mass of lime - pr.3 - 33.3%, pr.4 - 42.9%) was loaded onto the top in 2-4 minutes until the charge is melted, then 30-40% of the melting slag was poured into the mold on the skull and after a short exposure, the slag and metal were poured. The speed of loading and penetration of the charge was: pr.3 - 370, pr.4 - 310 kg / m 2 · min.
Выход марки Х99 составил за кампанию 89,1%.The output of the X99 brand was 89.1% for the campaign.
Использование извести непосредственно в шихте с углеродом более 0,2 мас.% и загружаемой на колошник с углеродом более 0,5 мас.%, а также более ранняя по ходу проплавления шихты загрузка извести на колошник приводят к образованию карбида хрома и повышенному содержанию углерода в металле, вплоть до получения несоответствующей продукции.The use of lime directly in the charge with carbon more than 0.2 wt.% And loaded onto the top with carbon more than 0.5 wt.%, As well as the loading of lime earlier on the top of the charge, the formation of chromium carbide and an increased carbon content in metal, up to the receipt of non-conforming products.
Превышение общего количества извести на плавку против верхнего предела заданного соотношения к массе алюминия создает избыток оксида кальция и способствует образованию трудновосстановимых хроматов кальция, снижая активность оксида хрома и выход хрома, повышает содержание алюминия в металле.Exceeding the total amount of lime for melting against the upper limit of the specified ratio to the mass of aluminum creates an excess of calcium oxide and promotes the formation of hard-to-recover calcium chromates, reducing the activity of chromium oxide and the yield of chromium, and increasing the aluminum content in the metal.
Недостаток общего количества извести против нижнего предела соотношения к массе алюминия приводит к образованию неограниченных растворов оксида хрома с оксидом алюминия, снижая активность оксида хрома в расплаве и выход хрома, с повышением содержания алюминия в металле.The lack of total amount of lime against the lower limit of the ratio to the mass of aluminum leads to the formation of unlimited solutions of chromium oxide with aluminum oxide, reducing the activity of chromium oxide in the melt and the yield of chromium, with an increase in the aluminum content in the metal.
Введение непосредственно в шихту более 70 мас.% используемой на плавку извести снижает термичность шихты и поэтому требует увеличения массы термитной добавки, что экономически нецелесообразно. Введение в шихту менее 50 мас.% извести недостаточно активизирует процесс, что не позволяет существенно снижать содержание примесей алюминия и углерода в металле.The introduction directly into the charge of more than 70 wt.% Used for melting lime reduces the thermality of the charge and therefore requires an increase in the mass of thermite additives, which is not economically feasible. The introduction of less than 50 wt.% Lime into the mixture does not sufficiently activate the process, which does not significantly reduce the content of aluminum and carbon impurities in the metal.
Превышение скорости загрузки шихты более 400 кг/м2·мин приводит к образованию на колошнике \завала\ непрореагировавшей шихты с выбросами расплава и шихты, нарушению хода плавки, потерям хрома и увеличению содержания алюминия и азота в металле.Exceeding the charge loading speed of more than 400 kg / m 2 · min leads to the formation on the top of the furnace blockage / unreacted charge with emissions of the melt and charge, disruption of the melt, loss of chromium and an increase in the content of aluminum and nitrogen in the metal.
При недостаточной скорости загрузки шихты плавка идет с открытым колошником и более продолжительное время, нарушение теплового баланса плавки в результате значительного увеличения теплопотерь приводит к частичному \закозлению\ металла на подине горна и настылеобразованию шлака на футеровке, это снижает выход хрома, увеличивает поглощение расплавом и металлом азота из воздуха и сокращает срок службы футеровки плавильного горна.If the charge loading speed is insufficient, the smelting takes place with an open top for a longer time, the violation of the heat balance of the smelting as a result of a significant increase in heat loss leads to partial \ quenching \ of metal on the hearth bottom and slag formation on the lining, it reduces the yield of chromium, increases absorption by the melt and metal nitrogen from the air and reduces the life of the lining of the smelter.
Примеры 5, 6. Для получения хрома металлического с содержанием азота не более 0,05 мас.% масса смешанной шихты на плавку составила: пример 5 - 6640 кг, пример 6 - 8292 кг. Загружали и проплавляли в одну стадию шихту состава, кг - (мас.%): окись хрома 4000-5000 (пр.5 - 60,2; пр.6 - 60,3), алюминий 1700-2060 (пр.5 - 25,6; пр.6 - 24,8), ангидрид хромовый 500-600 (пр.5 - 7,5; пр.6 - 7,2), бихромат натрия 130-187 (пр.5 - 1,96; пр.6 - 2,25; соотношение ангидрида к бихромату: пр.5 - (1:0,26); пр.6 - (1:0,31), кальция гидроокись 100-130 (пр.5 - 1,5; пр.6 - 1,6; соотношение к алюминию соответственно 0,059 и 0,063), соль поваренная 50-75 (пр.5 - 0,75; пр.6 - 0,90), известь с углеродом не более 0,2 мас.% непосредственно в шихту 160-240 (к общей массе извести: пр.5 - 59,2; пр.6 - 66,7; к массе смешанной шихты: пр.5 - 2,4; пр.6 - 2,9; общее соотношение к алюминию: пр.5 - 0,159; пр.6 - 0,175); остальную известь с углеродом не более 0,5 мас.% в количестве 110-120 (к общей мессе извести: пр.5 - 40,8; пр.6 - 33,3) загружали на колошник за 2-4 мин до окончания проплавления шихты; после проплавления шихты и короткой выдержки для осаждения корольков металла сливали 30-40% шлака в изложницу на гарнисаж; на оставшийся в горне шлак загружали 40 кг (к массе окиси хрома: пр.5 - 1,0%; пр.6 - 0,8%) плавикошпатового (флюоритового) концентрата и после его растворения сливали продукты плавки полностью. Скорость загрузки и проплавления шихты составила: пр.5 - 345, пр.6 - 410 кг/м2·мин.Examples 5, 6. To obtain metallic chromium with a nitrogen content of not more than 0.05 wt.%, The mass of the mixed charge for melting was: Example 5 - 6640 kg, Example 6 - 8292 kg. The mixture of the composition was loaded and melted in one stage, kg - (wt.%): Chromium oxide 4000-5000 (pr. 5 - 60.2; pr. 6 - 60.3), aluminum 1700-2060 (pr. 5 - 25 6; pr.6 - 24.8), chromic anhydride 500-600 (pr.5 - 7.5; pr.6 - 7.2), sodium dichromate 130-187 (pr.5 - 1.96; pr .6 - 2.25; ratio of anhydride to dichromate: Project 5 - (1: 0.26); Project 6 - (1: 0.31), calcium hydroxide 100-130 (Project 5 - 1.5; pr.6 - 1.6; ratio to aluminum, respectively 0.059 and 0.063), table salt 50-75 (pr.5 - 0.75; pr.6 - 0.90), lime with carbon no more than 0.2 wt. % directly to the charge 160-240 (to the total mass of lime: pr. 5 - 59.2; pr. 6 - 66.7; to the mass of the mixed mixture: pr. 5 - 2.4; pr. 6 - 2.9; overall bonding to aluminum: pr. 5 - 0.159; pr. 6 - 0.175); the rest of lime with carbon no more than 0.5 wt.% in the amount of 110-120 (to the total mass of lime: pr. 5 - 40.8; pr. 6–33.3) were loaded onto the furnace top 2–4 min before the end of the charge penetration; after the charge had been melted and a short exposure time was used to precipitate the metal kings, 30–40% of the slag was poured into the mold for a skull; 40 kg (to the mass of chromium oxide: pr. 5 - 1.0%; pr. 6 - 0.8%) of fluorspar (fluorite) concentrate were loaded onto the slag remaining in the furnace, and after its dissolution the melting products were completely drained. The speed of loading and penetration of the charge was: Project 5 - 345, Project 6 - 410 kg / m 2 · min.
Выход марки Х99Н4 за кампанию составил 85,8%.The output of the X99H4 brand for the campaign was 85.8%.
Влияние и последствия отклонений от заданных по варианту 2 способа переделов соотношений компонентов, состава шихты, параметров процесса и допустимого содержания углерода в частях извести аналогичны изложенным в примерах 3, 4.The effect and consequences of deviations from the set ratios of component ratios, charge composition, process parameters and permissible carbon content in the parts of lime are similar to those described in examples 3, 4.
Пример 7 (вариант 3). Для получения хрома с содержанием азота не более 0,01 мас.% по варианту 3 формулы проплавляли в стационарном горне одноразового использования в одну стадию с нижним зажиганием шихты, плавкой на \блок\ шихту состава, кг - (мас.%): окись хрома 3000 (56,8), алюминий 1320 кг (25,0), ангидрид хромовый 375 (7,1; соотношение к бихромату (1:0,73)), бихромат натрия 275 (5,2), кальция гидроокись 120 (2,27, соотношение к алюминию 0,091), соль поваренная 45 (0,85), известь с углеродом не более 0,1 мас.% в шихту 145 (2,75; соотношение к алюминию всей массы извести 0,159; 69% к общей массе извести); известь с углеродом не более 0,2 мас.% в количестве 65 кг (31% к массе извести) загружали на жидкий шлак после окончания проплавления шихты. Загрузку и проплавление шихты вели со скоростью 380-410 кг/м2·мин. Проведены две опытно-промышленные плавки.Example 7 (option 3). To obtain chromium with a nitrogen content of not more than 0.01 wt.% According to option 3, the formulas were melted in a disposable stationary furnace in one stage with the lower ignition of the charge, melting to the \ block \ charge of the composition, kg - (wt.%): Chromium oxide 3000 (56.8), aluminum 1320 kg (25.0), chromic anhydride 375 (7.1; ratio to dichromate (1: 0.73)), sodium dichromate 275 (5.2), calcium hydroxide 120 (2 , 27, the ratio to aluminum is 0.091), common salt is 45 (0.85), lime with carbon no more than 0.1 wt.% Per charge 145 (2.75; the ratio to aluminum of the whole mass of lime is 0.159; 69% of the total mass lime); lime with carbon no more than 0.2 wt.% in the amount of 65 kg (31% by weight of lime) was loaded onto liquid slag after the charge was melted. The charge was loaded and melted at a rate of 380-410 kg / m 2 · min. Two pilot industrial swimming trunks were carried out.
Состав полученного металл, мас.%: хром 99,50, алюминий 0,02-0,04, углерод 0,010-0,011, азот 0,008, что соответствует высшей марке Х99Н1 по ГОСТ 5905-79 и марке RACr99 рафинированного алюминотермического хрома по стандарту ИСО 10387-94.The composition of the obtained metal, wt.%: Chromium 99.50, aluminum 0.02-0.04, carbon 0.010-0.011, nitrogen 0.008, which corresponds to the highest grade X99H1 according to GOST 5905-79 and grade RACr99 refined aluminothermic chromium according to ISO 10387 -94.
Разработан в трех вариантах технологически несложный способ получения хрома металлического алюминотермического повышенного качества при использовании в шихте в качестве флюсующей добавки высококачественной извести с жестко лимитированным содержанием углерода. В предлагаемом изобретении найдены оптимальные соотношения массы извести к алюминию и частей извести, вводимой непосредственно в смесь шихты и загружаемой на колошник; определены допустимые пределы содержания углерода в используемой извести, что предупреждает образование карбидов хрома в металле. Оптимизация термодинамических условий протекания восстановительного процесса увеличивает в 1,5-2 раза скорость одностадийного проплавления шихты и обеспечивает массовый выход хрома металлического с повышенным содержанием хрома при снижении содержания алюминия, углерода и азота в металле.A technologically uncomplicated method for producing chromium of aluminothermic metal of improved quality was developed in three variants when using high-quality lime with a strictly limited carbon content as a fluxing additive. In the present invention, the optimal ratio of the mass of lime to aluminum and parts of lime, introduced directly into the mixture of the mixture and loaded onto the top, was found; allowable limits of the carbon content in the lime used are determined, which prevents the formation of chromium carbides in the metal. Optimization of the thermodynamic conditions of the recovery process increases by 1.5–2 times the rate of one-step melting of the charge and provides a mass yield of metallic chromium with a high chromium content while reducing the content of aluminum, carbon and nitrogen in the metal.
По предложенному способу выход высших марок Х99 хрома рядового и Х99Н4 хрома низкоазотистого по ГОСТ 5905 составляет 85-90% от общего выпуска, в хроме металлическом марки Х99 35-39% металла имеет содержание углерода не более 0,010 мас.% и 76-80% металла содержит не более 0,012 мас.% углерода; в хроме марки Х99Н4 70-74% металла имеет содержание хрома 99,2-99,5 мас.%, 52-55% металла имеет содержание азота 0,020-0,030 мас.% и 76-79% металла имеет содержание углерода не более 0,012 мас.%, в том числе 40-43% с содержанием углерода не более 0,010%.According to the proposed method, the output of the highest grades X99 of ordinary chromium and X99H4 low-nitrogen chromium according to GOST 5905 is 85-90% of the total production, in chromium metal grade X99 35-39% of the metal has a carbon content of not more than 0.010 wt.% And 76-80% of the metal contains not more than 0.012 wt.% carbon; in chrome grade X99H4 70-74% of the metal has a chromium content of 99.2-99.5 wt.%, 52-55% of the metal has a nitrogen content of 0.020-0.030 wt.% and 76-79% of the metal has a carbon content of not more than 0.012 wt. .%, including 40-43% with a carbon content of not more than 0.010%.
Способ позволяет также плавкой на \блок\ получать хром рафинированный марки Х99Н1 с содержанием азота не более 0,01 мас.% без применения специального аппаратурного оформления процесса.The method also allows melting to the \ block \ to produce refined chromium grade X99H1 with a nitrogen content of not more than 0.01 wt.% Without the use of special equipment design process.
Источники информацииSources of information
1. Лякишев Н.П. и др. Алюминотермия. М.: Металлургия, 1978, с.27-28, 248-253.1. Lyakishev N.P. and others. Aluminothermy. M .: Metallurgy, 1978, p. 27-28, 248-253.
2. RU, патент 2027788, кл. С 22 В 34/32, 1990.2. RU, patent 2027788, cl. C 22 V 34/32, 1990.
3. RU, патент 2103401, кл. С 22 В 34/32,1996.3. RU, patent 2103401, cl. C 22 V 34 / 32.1996.
4. Н.П.Лякишев, М.И.Гасик. Металлургия хрома, М.: ЭЛИЗ, 1999 г., стр.304-307, 508-513.4. N.P. Lyakishev, M.I. Gasik. Chromium metallurgy, M .: ELIZ, 1999, pp. 304-307, 508-513.
5. А.С.Дубровин. Металлотермия специальных сплавов. Челябинск: ЮУрГУ, 2002, стр. 76-80, 91-94, 166-169, 191-192.5. A.S. Dubrovin. Metallothermy of special alloys. Chelyabinsk: SUSU, 2002, pp. 76-80, 91-94, 166-169, 191-192.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004128500/02A RU2260630C1 (en) | 2004-09-27 | 2004-09-27 | Method for aluminothermic production of metallic chrome (variants) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004128500/02A RU2260630C1 (en) | 2004-09-27 | 2004-09-27 | Method for aluminothermic production of metallic chrome (variants) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2260630C1 true RU2260630C1 (en) | 2005-09-20 |
Family
ID=35849008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004128500/02A RU2260630C1 (en) | 2004-09-27 | 2004-09-27 | Method for aluminothermic production of metallic chrome (variants) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2260630C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2495945C1 (en) * | 2012-07-04 | 2013-10-20 | Открытое акционерное общество "Ключевский завод ферросплавов" (ОАО "КЗФ") | Blend and method of aluminothermal production of chromium metal using said blend |
-
2004
- 2004-09-27 RU RU2004128500/02A patent/RU2260630C1/en active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2495945C1 (en) * | 2012-07-04 | 2013-10-20 | Открытое акционерное общество "Ключевский завод ферросплавов" (ОАО "КЗФ") | Blend and method of aluminothermal production of chromium metal using said blend |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108486313B (en) | A kind of smelting technology promoting heat resisting steel intergranular degree of purity | |
| CN101838718A (en) | Medium frequency furnace internal dephosphorization and desulfurization smelting process | |
| CN107099696A (en) | The method for preparing ferro-titanium with wash heat refining is reduced based on aluminothermy self- propagating gradient | |
| JP6481774B2 (en) | Molten iron dephosphorizing agent, refining agent and dephosphorizing method | |
| RU2260630C1 (en) | Method for aluminothermic production of metallic chrome (variants) | |
| JP2008105052A (en) | Exothermic type mold powder for continuously casting steel | |
| CN107447160A (en) | Reduce the smelting process of the residual vanadium of ferrovanadium slag | |
| CN109280740B (en) | Process method for in-place yellow and white slag of LF (ladle furnace) refining furnace | |
| RU2506338C1 (en) | Charge and method for aluminothermic production of ferromolybdenum using it | |
| JP2003155516A (en) | Method for desulfurizing molten steel with ladle- refining | |
| US2671018A (en) | Process for the production of basic bessemer steel low in nitrogen | |
| JP4765374B2 (en) | Desulfurization treatment method for chromium-containing hot metal | |
| RU2430174C1 (en) | Method for aluminothermic production of metallic chrome | |
| KR102282018B1 (en) | Composite deoxidizer for steel making and cast steel and manufacturing method | |
| JP2008063646A (en) | Dephosphorizing method of molten iron | |
| CN107354368A (en) | The smelting process of efficient smelting ferrovanadium | |
| JPH01316409A (en) | Method for dephosphorizing molten iron accompanied with scrap melting | |
| JP2013064179A (en) | Method for preventing elution of hexavalent chromium in slag, and slag | |
| AU727872B2 (en) | Basic oxygen process with iron oxide pellet addition | |
| JP5131872B2 (en) | Hot metal dephosphorization method | |
| RU2495945C1 (en) | Blend and method of aluminothermal production of chromium metal using said blend | |
| CN107354367A (en) | Shorten the smelting process of the vanadium iron duration of heat | |
| JP4411934B2 (en) | Method for producing low phosphorus hot metal | |
| RU2599464C2 (en) | Charge and method for aluminothermic production of chromium-based alloy using said charge | |
| RU2207395C1 (en) | Method of production of ferro-vanadium |