RU225617U1 - Устройство для доочистки сточных вод от трудноокисляемых органических загрязняющих веществ - Google Patents

Устройство для доочистки сточных вод от трудноокисляемых органических загрязняющих веществ Download PDF

Info

Publication number
RU225617U1
RU225617U1 RU2023130045U RU2023130045U RU225617U1 RU 225617 U1 RU225617 U1 RU 225617U1 RU 2023130045 U RU2023130045 U RU 2023130045U RU 2023130045 U RU2023130045 U RU 2023130045U RU 225617 U1 RU225617 U1 RU 225617U1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
wastewater
cavitation
ultrasound
difficult
treatment
Prior art date
Application number
RU2023130045U
Other languages
English (en)
Inventor
Денис Геннадьевич Асеев
Марина Романовна Сизых
Агния Александровна Батоева
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН)
Application granted granted Critical
Publication of RU225617U1 publication Critical patent/RU225617U1/ru

Links

Abstract

Полезная модель относится к устройствам для глубокой очистки сточных вод от трудноокисляемых биорезистентных органических веществ и может быть использована в системах доочистки сточных вод химических и других предприятий, медицинских учреждений и хозяйственно-бытовых стоков. Устройство-реактор включает расположенную в дне форсунку для создания гидродинамической кавитации с давлением 5 атм и источник ультразвука. Источник ультразвука выполнен в виде двух пьезоэлементов - источников высокочастотного ультразвука 1.7 МГц, направленных друг против друга. Реактор выполнен с возможностью дозирования в него персульфата калия и соли железа (II). Технический результат: повышение эффективности окислительной деструкции трудноокисляемых органических соединений в водных растворах и минерализации общего органического углерода за счёт реализации процесса в кавитационном поле, созданным одновременно гидродинамической кавитацией и высокочастотным ультразвуковым воздействием. 2 ил., 2 табл., 2 прим.

Description

Полезная модель относится к устройствам для глубокой очистки сточных вод от трудноокисляемых биорезистентых органических веществ (фармацевтических препаратов, промышленных химикатов и т.п.) и может быть использовано в системах доочистки сточных вод химических и др. предприятий, медицинских учреждений и хозяйственно-бытовых стоков.
Из существующего уровня техники известно, что для очистки сточных вод от трудноокисляемых органических соединений эффективно применять усовершенствованные окислительные методы (AOPs - Advanced Oxidation processes), сочетающие в себе использование окислителей (пероксида водорода, озона и др.), катализаторов и физического воздействия. При этом удаётся достичь не только деструкции целевого соединения, но и снижения содержания растворенного органического углерода, что свидетельствует о глубоком разрушении молекул и минимизирует риск формирования более токсичных соединений. [Исаев А.Б., Магомедова А.Г. Новые технологии очистки сточных вод от красителей на основе окислительных процессов // Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. 2022. Т.63, №4. С.247-268; Кофман В. Я. Новые окислительные технологии очистки воды и сточных вод (часть 1) (обзор зарубежных изданий) //Водоснабжение и санитарная техника. 2013. №10. С.68-78; Шейнкман Л.Э., Савинова Л.Н., Дергунов Д.В., Тимофеева В.Б. Усовершенствованные окислительные процессы очистки промышленных сточных вод // Экология и промышленность России. 2015. Т.19. №6. С.32-36; Scaria J., Nidheesh P.V. Comparison of hydroxyl-radical-based advanced oxidation processes with sulfate radical-based advanced oxidation processes // Current Opinion in Chemical Engineering. 2022. V.36. 100830; Lin W., Liu X., Ding A., Ngo H.H., et al. Advanced oxidation processes (AOPs)-based sludge conditioning for enhanced sludge dewatering and micropollutants removal: A critical review // Journal of Water Process Engineering. 2022. V.45, 102468; Dewil R., Mantzavinos D., Poulios I., Rodrigo M.A. New perspectives for advanced oxidation processes // Journal of Environmental Management Academic Press. 2017. V.195, P.93-99]
Гибридные методы очистки с использованием кавитации в сочетании с известными AOPs обеспечивают снижение эксплуатационных затрат за счёт меньшей концентрации окислителя и сокращения времени обработки. Кавитационные эффекты в виде локальных «горячих точек», генерации свободных радикалов и интенсивного массообмена являются основным движущим механизмом для глубокого окисления загрязняющих веществ в сточных водах, что также приводит к лучшему использованию добавленных окислителей [Raut-Jadhav, M.P. Badve, D.V. Pinjari, D.R. Saini, S.H. Sonawane, A.B. Pandit. Treatment of the pesticide industry effluent using hydrodynamic cavitation and its combination with process intensifying additives (H2O2 and ozone) //Chem. Eng. J. 2016. V.295. P.326-335].
Известно устройство для подготовки и обеззараживания сточных (фекальных и бытовых), природных вод из открытых и подземных источников, включающее в блоке коагуляции-флотации генератор гидродинамической кавитации для смешивания озоно-воздушной смеси с обрабатываемой водой, а в блоке доочистки и обеззараживания на финальной стадии одновременную обработку ультразвуком и УФ-излучением [Патент на полезную модель РФ 113 263 МПК C02F 1/24, C02F 3/02, 2011]. Недостатком устройства является снижение эффективности УФ-обезвреживания, за счёт экранирующего действия образующихся в условиях ультразвуковой обработки мелкодисперсных пузырьков.
Известен способ для глубокой очистки сточных вод от красителей, для осуществления которого проводят обработку окрашенных сточных вод, содержащих красители (катионный красный 2С и прямой чисто голубой), ультрафиолетовым облучением длиной волны 186-254 нм в присутствии пероксида водорода с концентрацией 1-5 мг/л. Обработку проводят совместно с ультразвуком частотой 35-47 кГц [Патент РФ 2 480 424, МПК C02F 9/12, C02F 1/32, C02F 1/36, C02F 1/72, C02F 103/14, 2011]. К числу недостатков способа следует отнести технологические сложности при использовании пероксида водорода. Товарный продукт пероксида водорода представляет собой пожаровзрывоопасную жидкость, разлагающуюся на свету, с содержанием основного вещества не более 40%, с гарантийным сроком хранения 6 месяцев при температуре от минус 30°С до 30°С [ГОСТ 177-88 Водорода перекись. Технические условия]. Пероксид водорода относится ко второму классу опасности. Это обуславливает трудности при транспортировке, хранении, применении реагента и необходимость создания специальных сооружений для безопасной эксплуатации. Недостатком также является применение низкочастотных ультразвуковых устройств (до 100 кГц), которые достаточно энергоемки и имеют низкий коэффициент полезного действия, что является их существенным недостатком, а потребляемая мощность высокочастотных аналогов практически на порядок ниже, что обуславливает их перспективность для промышленного применения [Thangavaddivel K., Owens G., Okitsu K. Removal of methyl orange from aqueous solution using a 1.6 MHz ultrasonic atomizer // RSC Advances. 2013. V.3. P.23370-23376; Ghadbane H., Hamdaoui O. Degradation of Acid Blue 25 in Aqueous Media Using 1700 kHz Ultrasonic Irradiation: Ultrasound/Fe(II) and Ultrasound/H2O2 Combinations // Ultrasonics Sonochemistry. 2008. V.16. P. 593-598; Hao H., Chen Y., Wu M., Wang H., Yin Y., Lü Z. Sonochemistry of degrading p-chlorophenol in water by high frequency ultrasound // Ultrasonics Sonochemistry. 2004. V.11. P. 43-46].
Известна система для комбинированной обработки и обеззараживания воды, предусматривающая блок финишной доочистки, включающий эжектор-кавитатор, в котором смешивается очищаемая вода с озоно-воздушной смесью, генерируемой из атмосферного воздуха лампой УФ-излучения [Патент РФ 2635129, МПК C02F 9/12, C02F 1/32, C02F 1/34, C02F 1/50, C02F 1/52, B01D 36/00, 2016]. Общим недостатком всех устройств, включающих УФ-облучение, является то, что как правило, при этом используют ртутные лампы, имеющие низкий КПД преобразования электрической энергии в бактерицидное УФ-излучение (у лучших образцов не превышает 40 %), что приводит к существенным материальным затратам на очистку воды, кроме того, использованные ртутные лампы относятся к отходам первого класса опасности, и это обуславливает необходимость организации специальных мест для их хранения и решения вопроса с утилизацией.
Акустическая кавитация (AК) и гидродинамическая кавитация (ГК) - два широко используемых способа создания кавитационных условий. AК создается с помощью ультразвука, где чередование циклов разрежения и сжатия приводит к различным фазам кавитации. ГК возникает из-за изменения давления во время прохождения жидкости через кавитирующее устройство, основанное на изменении геометрии потока. Образование кавитации происходит при сужении, когда статическое давление жидкости становится ниже давления пара. После восстановления давления образовавшиеся полости разрушаются с большой плотностью энергии [Kumar K.S., Moholkar V.S. Conceptual design of a novel hydrodynamic cavitation reactor // Chem. Eng. Sci.. 2007. V. 62, I.10. P. 2698-2711; Didenko Y.T., McNamara W.B., Suslick K.S. Hot spot conditions during cavitation in water // J. Am. Chem. Soc.. 1999. V.121. P. 5817-5818].
Термодинамические переменные состояния, такие как давление и температура, а также тип кавитационного генератора, геометрия реактора, газовая фракция и загрязняющие вещества, оказывают большое влияние на динамику пузырьков, и их взаимосвязь является сложной и полностью не изученной [Šarc A., Stepišnik-Perdih T., Petkovšek M., Dular M. The issue of cavitation number value in studies of water treatment by hydrodynamic cavitation // Ultrasonics Sonochemistry. 2017. V. 34. P. 51-59]. Необходимо отметить, что использование кавитации имеет и такие преимущества, как низкая себестоимость оборудования, простота масштабирования и возможность комбинирования с другими процессами [Choi J., Cui M., Lee Y., Kim J., et al. Hydrodynamic cavitation and activated persulfate oxidation for degradation of bisphenol A: Kinetics and mechanism. // Chemical Engineering Journal. 2018. V.338. P.323-332; Gujar S.K., Gogate P.R., Kanthale P., Pandey R., et al. Combined oxidation processes based on ultrasound, hydrodynamic cavitation and chemical oxidants for treatment of real industrial wastewater from cellulosic fiber manufacturing sector // Separation and Purification Technology. 2021. V.257. 117888; Thanekar P., Gogate P.R. Improved processes involving hydrodynamic cavitation and oxidants for treatment of real industrial effluent // Separation and Purification Technology. 2020. V.239. 116563].
Сочетание гидродинамической и акустической кавитации в одной реакторной системе привлекает внимание исследователей из-за потенциальной возможности использования преимуществ каждого метода генерации для достижения более высокой степени деструкции загрязняющих веществ в процессе обработки и повышения энергоэфективности [Wu, Z., Yuste-Córdoba, F.J., Cintas, P., Wu, Z., Boffa, L., Mantegna, S. and Cravotto, G. Effects of ultrasonic and hydrodynamic cavitation on the treatment of cork wastewater by flocculation and Fenton processes // Ultrasonics Sonochemistry. 2018. V.40, № 1. P.3-8; Braeutigam P. Degradation of Organic Micropollutants by Hydrodynamic and/or Acoustic Cavitation BT - Handbook of Ultrasonics and Sonochemistry. / ed. Ashokkumar M. Singapore: Springer Singapore. 2015. P.1-23; Braeutigam P., Franke M., Schneider R.J., Lehmann A., et al. Degradation of carbamazepine in environmentally relevant concentrations in water by Hydrodynamic-Acoustic-Cavitation (HAC) // Water Research. 2012. V.46. P. 2469-2477].
Наиболее близким техническим решением по количеству близких признаков к заявляемой полезной модели является установка для деструкции красителей, содержащая реактор в котором генерируются гидродинамическая и низкочастотная (27,9 кГц) акустическая кавитации [Yi Ch., Lu Q., Wang Y., Wang Y., Yang B. Degradation of organic wastewater by hydrodynamic cavitation combined with acoustic cavitation // Ultrasonics Sonochemistry. 2018. V.43. P.156-165]. В реакторе три преобразователя ультразвука расположены вдоль зонда, который, в свою очередь размещен в одной горизонтальной плоскости с генераторами гидродинамической кавитации - трубками Вентури внутри реактора. Недостатком установки является низкая эффективность удаления красителя (менее 35 %) и использование низкочастотной акустической кавитации, которая, как доказано ранее, не является энергоэффективной [Асеев Д.Г., Батоева А.А., Сизых М.Р. Сонохимическое окисление Бисфенола А при воздействии высокочастотного ультразвука // Журнал СФУ. Химия. 2022. Т.15. № 4. С. 560-570].
Задача, на решение которой направлено заявляемое техническое решение, заключается в повышении эффективности окислительной деструкции трудноокисляемых органических соединений в водных растворах и минерализации общего органического углерода.
Для решения поставленной задачи предлагается устройство-реактор для доочистки сточных вод от трудноокисляемых органических загрязняющих веществ, представляющее собой цилиндрический резервуар с встроенным в дно устройством для создания гидродинамической кавитации при входном давлении 5 атм, представляющее собой форсунку из титана (диаметр выходного отверстия 4 мм, внутренний диаметр 10 мм, высота 30 мм) и с двумя пьезокерамическими преобразователями - источниками высокочастотного ультразвука (1.7 МГц), направленными друг против друга, «лицом к лицу». Ранее экспериментально было доказано, что при подобном расположении сонохимический выход двух одновременно используемых источников излучения (для высокочастотного ультразвука) намного выше, чем их алгебраическая сумма [Асеев Д.Г., Батоева А.А., Сизых М.Р. Сонохимическое окисление Бисфенола А при воздействии высокочастотного ультразвука // Журнал СФУ. Химия. 2022. Т.15. № 4. С. 560-570; Lee M., Oh J. Synergistic effect of hydrogen peroxide production and sonochemiluminescence under dual frequency ultrasound irradiation // Ultrasonic Sonochemistry. 2011. V. 18. P.781-788]. При относительно низких акустических давлениях микропузырьки колеблются в симметричной радиальной моде с периодически меняющимися объемами пузырьков. Вероятно, в промежутке между направленными друг против друга излучателями создаются условия, при которых колебания пузырьков в обеих модах (объем и форма) сохраняются в течение сотен акустических циклов, определяя устойчивую кавитацию.
Струя обрабатываемой воды, выходя из форсунки, оказывается между двух источников ультразвука. В условиях неоднородного гидродинамического поля кавитации, в котором образуется большое количество кавитирующих микропузырьков, попадающих в область ультразвукового воздействия (1.7 МГц), увеличивается количество колебаний и эффективных коллапсов этих кавитирующих микропузырьков, что в конечном итоге приводит к образованию множества активных форм кислорода с высокой скоростью, реагирующих с загрязняющими веществами.
Для достижения высокой эффективности очистки сточных вод от трудноокисляемых органических соединений кавитационную обработку комбинируют с химической, добавляя в раствор соли железа (II) и персульфат калия. При этом существенно возрастает скорость реакции окисления, эффективность деструкции удаляемых веществ и общего органического углерода.
Схема устройства для очистки сточных вод от трудноокисляемых органических соединений представлена на фиг. 1.
Устройство для очистки сточных вод от трудноокисляемых органических соединений представляет собой расположенный по направлению движения обрабатываемой воды реактор, с встроенной в дно форсункой для создания гидродинамической кавитации (с давлением 5 атм ) (1), и двумя пьезокерамическими преобразователями - источниками высокочастотного ультразвука (1.7 МГц) (2), направленными друг против друга, подключенными к акустическим генераторам (3).
Устройство периодического действия работает следующим образом: очищаемая вода поступает в реактор, в который дозируется необходимое количество персульфата калия и соли железа, а затем при помощи насоса, создающего необходимое давление, циркулирует по внешнему трубопроводу, проходя через форсунку, расположенную в нижней части устройства и между источников ультразвука, возвращается в реактор. Количество циклов обработки сточной воды определяется требуемой степенью её очистки.
Сравнительные примеры по окислению анибиотика цефтриаксона и Бисфенола А в предлагаемом устройстве представлены ниже:
Пример 1. Раствор цефтриаксона с концентрацией 20 мг/л обрабатывали в предлагаемом устройстве, без источников высокочастотного ультразвука (только гидродинамическая кавитация) и минуя генератор гидродинамической кавитации (только ультразвук). Объем обрабатываемого раствора 6.7 л, давление 5 атм. Потребляемая мощность насоса, использованного для создания избыточного давления в системе - 400 Вт, источников высокочастотного ультразвука - 50 Вт. Результаты представлены на фиг. 2.
Комбинированное использование гидродинамической кавитации и ультразвука в предлагаемом устройстве позволяют достичь синергического эффекта от совмещения двух воздействий. Синергический индекс, рассчитанный по константам скорости реакции окисления цефтриаксона, составил 1.17.
Таблица 1. Константы скорости реакции окисления цефтриаксона
Процессы k, ·10-4 мин-1 Синергический индекс, ϕ*
Гидродинамическая кавитация 1.03 1.17
Ультразвук 1.56
В предлагаемом устройстве 3.02
*ϕ = k (предл.устройство)/(k (гидродин.кавит.) + k (ультразвук))
Пример 2. Модельный раствор бисфенола А с концентрацией 10 мг/л обрабатывали в предлагаемом устройстве в присутствии сульфата железа (II) и персульфата калия с концентрациями 89 μM (5 мг/л по Fe2+) и 219 μM (59 мг/л), соответственно. Для контроля проводили эксперимент по примеру 1 и с добавлением реагентов, в окислительной системе {Fe2+/S2O8 2-} без кавитации. Результаты представлены в таблице 2. Синергические индексы, рассчитанные по эффективности конверсии бисфенола А и минерализации общего органического углерода (ООУ) в растворе, при осуществлении процесса окислительной деструкции в предлагаемом устройстве, составили 1.2 и 3.8, соответственно.
Таблица 2. Эффективность конверсии бисфенола A и минерализации по ООУ
Процессы Эффективность, %
конверсии минерализации по ООУ
В предлагаемом устройстве 9 0
{Fe2+/S2O8 2-} 47 12
В предлагаемом устройстве {Fe2+/S2O8 2-} 69 46
синергический индекс, ϕ** 1.2 3.8
* время обработки 240 мин.
** ϕ = Э (предл.устройство+{Fe²⁺/S₂O₈² ̄})/( Э (предл.устройство) + Э {Fe²⁺/S₂O₈² ̄ }).

Claims (1)

  1. Устройство-реактор для глубокой очистки сточных вод от трудноокисляемых органических соединений, включающее расположенную в дне форсунку для создания гидродинамической кавитации с давлением 5 атм и источник ультразвука, отличающееся тем, что источник ультразвука выполнен в виде двух пьезоэлементов - источников высокочастотного ультразвука 1,7 МГц, направленных друг против друга, при этом реактор выполнен с возможностью дозирования в него персульфата калия и соли железа (II).
RU2023130045U 2023-11-20 Устройство для доочистки сточных вод от трудноокисляемых органических загрязняющих веществ RU225617U1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU225617U1 true RU225617U1 (ru) 2024-04-25

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2214972C1 (ru) * 2002-12-25 2003-10-27 ООО "Центр прикладной акустики" Способ очистки воды
RU2541779C2 (ru) * 2013-04-30 2015-02-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашская государственная сельскохозяйственная академия" Установка для обеззараживания жидкостей комплексным воздействием физических факторов
CN205999060U (zh) * 2016-06-24 2017-03-08 陕西理工学院 一种难生化有机废水预处理装置
CN106745489A (zh) * 2016-12-24 2017-05-31 青岛科技大学 一种水力空化污水处理设备
CN112093851A (zh) * 2020-09-14 2020-12-18 辽宁大学 一种水力-超声双空化复合系统及降解废水中染料的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2214972C1 (ru) * 2002-12-25 2003-10-27 ООО "Центр прикладной акустики" Способ очистки воды
RU2541779C2 (ru) * 2013-04-30 2015-02-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашская государственная сельскохозяйственная академия" Установка для обеззараживания жидкостей комплексным воздействием физических факторов
CN205999060U (zh) * 2016-06-24 2017-03-08 陕西理工学院 一种难生化有机废水预处理装置
CN106745489A (zh) * 2016-12-24 2017-05-31 青岛科技大学 一种水力空化污水处理设备
CN112093851A (zh) * 2020-09-14 2020-12-18 辽宁大学 一种水力-超声双空化复合系统及降解废水中染料的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Yi Ch., Lu Q., Wang Y., Wang Y., Yang B. Degradation of organic wastewater by hydrodynamic cavitation combined with acoustic cavitation // Ultrasonics Sonochemistry. 2018. V.43. P.156-165. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Saharan et al. Advanced oxidation technologies for wastewater treatment: an overview
Tasaki et al. Degradation of methyl orange using short-wavelength UV irradiation with oxygen microbubbles
Gore et al. Degradation of reactive orange 4 dye using hydrodynamic cavitation based hybrid techniques
CN101786756B (zh) 一种处理生化难降解有机废水的工艺方法
US6991735B2 (en) Free radical generator and method
CN207659245U (zh) 一种芬顿-光催化膜反应器废水处理装置
CN207451708U (zh) 一种紫外光催化氧化-臭氧微纳米氧化污水处理装置
CN100519439C (zh) 臭氧与高压电晕联用处理高浓度有机废水的方法及设备
CN207330486U (zh) 一种臭氧-芬顿氧化-非均相紫外光催化降解污水处理装置
Wang et al. Hydrodynamic cavitation and its application in water treatment combined with ozonation: A review
Shajeelammal et al. Treatment of real time textile effluent containing azo reactive dyes via ozonation, modified pulsed low frequency ultrasound cavitation, and integrated reactor
Lakshmi et al. Acoustic and hydrodynamic cavitation-based combined treatment techniques for the treatment of industrial real effluent containing mainly pharmaceutical compounds
Aziz et al. Recent advances in water falling film reactor designs for the removal of organic pollutants by advanced oxidation processes: a review
RU116851U1 (ru) Установка очистки сточных вод
Shriram et al. Ozonation of textile dyeing wastewater-a review
CN114920400A (zh) 一种城市再生水制备超纯水处理工艺方法及系统
Patil et al. Hybrid hydrodynamic cavitation (HC) technique for the treatment and disinfection of lake water
RU225617U1 (ru) Устройство для доочистки сточных вод от трудноокисляемых органических загрязняющих веществ
CN103951125A (zh) Edta清洗废液的处理方法及其对应的反应装置
CN207405000U (zh) 一种复合高级氧化工艺处理高cod废液的装置
CN206109157U (zh) 一种Fenton协同臭氧处理废水装置
CN210595626U (zh) 一种工业废水超声波协同催化氧化装置
RU2725234C2 (ru) Гидродинамическая установка обработки загрязненной воды
RU110084U1 (ru) Фотохимический реактор для обработки воды и система очистки воды
CN205740597U (zh) 一种强化铁碳微电解‑臭氧氧化法降解硝基苯废水的装置