RU2255924C1 - Method for preparing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw - Google Patents

Method for preparing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw Download PDF

Info

Publication number
RU2255924C1
RU2255924C1 RU2003137322/12A RU2003137322A RU2255924C1 RU 2255924 C1 RU2255924 C1 RU 2255924C1 RU 2003137322/12 A RU2003137322/12 A RU 2003137322/12A RU 2003137322 A RU2003137322 A RU 2003137322A RU 2255924 C1 RU2255924 C1 RU 2255924C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chitosan
acids
acid
phytonetoxic
fertilizer
Prior art date
Application number
RU2003137322/12A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
А.Л. Верещагин (RU)
А.Л. Верещагин
Ю.Е. Прищенко (RU)
Ю.Е. Прищенко
О.И. Антонова (RU)
О.И. Антонова
В.В. Шикера (RU)
В.В. Шикера
Е.Ю. Егорова (RU)
Е.Ю. Егорова
И.А. Кузьменко (RU)
И.А. Кузьменко
С.И. Кузьменко (RU)
С.И. Кузьменко
Н.Г. Брегвадзе (RU)
Н.Г. Брегвадзе
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Сельскохозяйственное предприятие Озерское" (ЗАО СХП "Озерское")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Сельскохозяйственное предприятие Озерское" (ЗАО СХП "Озерское") filed Critical Закрытое акционерное общество "Сельскохозяйственное предприятие Озерское" (ЗАО СХП "Озерское")
Priority to RU2003137322/12A priority Critical patent/RU2255924C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2255924C1 publication Critical patent/RU2255924C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)

Abstract

FIELD: agriculture, fertilizers.
SUBSTANCE: method involves treatment of cyst crayfish, Artemia salina, with alkali 50% solution at the room temperature and modulus value = 1-(5:10) for 3-4.5 days, its treatment with phyto-nontoxic acids to pH = 3.0-6.3 followed by addition of copper sulfate to the solution in the amount 0.001-0.01 wt.-%. Ortho-phosphoric and sulfuric acids are used as mineral phyto-nontoxic acid mainly. Acid extract from humin-containing substance (peat, biohumus or sapropel) is used as an organic phyto-nontoxic acid, and potassium hydroxide is used as alkali mainly. Method provides preparing liquid organomineral fertilizer with enhanced biological activity. Invention can be used in plant growing, forest farming and fruit growing for improvement and sanitation of soils and enhancing productivity of agricultures.
EFFECT: improved method for preparing, enhanced and valuable properties of fertilizer.
5 cl, 3 ex

Description

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам повышения урожайности сельскохозяйственных культур, улучшения агрохимических свойств почв, а также снижения в них токсичных соединений - солей тяжелых металлов, радионуклидов, пестицидов и др., и может быть использовано в растениеводстве, лесном и плодовом хозяйствах для улучшения и оздоровления почвогрунтов.The invention relates to agriculture, in particular to means for increasing crop yields, improving the agrochemical properties of soils, and also reducing toxic compounds in them - salts of heavy metals, radionuclides, pesticides, etc., and can be used in crop production, forestry and fruit farming to improve and improve the soil.

Важным элементом современных технологий выращивания сельскохозяйственных культур является применение биологически активных и экологически безопасных удобрений и средств защиты растений, включая ростостимулирующие препараты. Для того чтобы увеличить урожай, улучшить его качество, повысить устойчивость растений к неблагоприятным факторам, болезням и вредителям, необходимо применять удобрения и средства защиты растений, не накапливающиеся в почве, растениях и организме животных и человека, легко деградируемые в природной среде. Всем этим требованиям отвечает хитозан - биополимер природного происхождения. Хитозан обладает высокой ростостимулирующей эффективностью, соединенной с антибактериальной и антигрибковой активностью системного характера, которая проявляется пролонгированно и без ущерба для экологии. Препараты на основе хитозана проявляют свойства стимулятора роста и повышают болезнеустойчивость растений. Он используется в качестве компонента композиций, повышающих устойчивость растений к болезням (Патенты РФ 2127056, 6 МПК A 01 N 63/00, публ. 1999 г.; 2212784, 7 МПК A 01 N 63/00, публ. 2003 г.; Патенты США 488651, 6060429). Хитозан получают из хитина реакцией деацетилирования. Хитин входит в состав панцирей морских ракообразных (крабов, креветок, криля), содержится в скелетах насекомых, клеточных стенках грибов и т.д. Он представляет собой природный полисахарид, образованный остатками аминосахара ацетилглюкозамина. Хитин не растворяется в воде и органических растворителях. Хитозан - это линейный полимер, хорошо растворимый в слабых кислотах и в водных растворах, существует в виде солей.An important element of modern technologies for growing crops is the use of biologically active and environmentally friendly fertilizers and plant protection products, including growth-promoting drugs. In order to increase the yield, improve its quality, increase the resistance of plants to adverse factors, diseases and pests, it is necessary to use fertilizers and plant protection products that do not accumulate in the soil, plants and animals and humans, and are easily degraded in the natural environment. Chitosan, a biopolymer of natural origin, meets all these requirements. Chitosan has a high growth-promoting effectiveness, combined with antibacterial and antifungal activity of a systemic nature, which manifests itself in a prolonged and without damage to the environment. Chitosan-based preparations exhibit the properties of a growth stimulant and increase plant disease resistance. It is used as a component of compositions that increase the resistance of plants to diseases (Patents of the Russian Federation 2127056, 6 IPC A 01 N 63/00, publ. 1999; 2212784, 7 IPC A 01 N 63/00, publ. 2003; Patents U.S. 488651, 6060429). Chitosan is obtained from chitin by the deacetylation reaction. Chitin is part of the shells of marine crustaceans (crabs, shrimp, krill), is found in the skeletons of insects, the cell walls of mushrooms, etc. It is a natural polysaccharide formed by amino sugar residues of acetylglucosamine. Chitin is not soluble in water and organic solvents. Chitosan is a linear polymer, readily soluble in weak acids and in aqueous solutions, exists in the form of salts.

Известно удобрение - мелиорант “Нара-2”, которое предложено к использованию для улучшения и оздоровления почвогрунтов (Патент РФ №2115641, 6 МПК C 07 F 7/00, публ. 1998 г.). Его готовят путем смешивания торфа и сапропеля, цеолитового туфа с размером частиц 1,0-5,0 мм, известковой муки и хитина либо его производных при следующем соотношении компонентов, масс.%: смесь торфа и сапропеля 55,0-84; цеолитовый туф 10-30; известковая мука 5,0-10,0; хитин либо его производные, или хитозан либо его производные 0,5-5,0.Known fertilizer - ameliorant "Nara-2", which is proposed for use to improve and improve the soil (RF Patent No. 2115641, 6 IPC C 07 F 7/00, publ. 1998). It is prepared by mixing peat and sapropel, zeolite tuff with a particle size of 1.0-5.0 mm, lime flour and chitin or its derivatives in the following ratio of components, wt.%: A mixture of peat and sapropel 55.0-84; zeolite tuff 10-30; lime flour 5.0-10.0; chitin or its derivatives, or chitosan or its derivatives 0.5-5.0.

Предлагаемое средство обладает повышенной избирательной сорбционной активностью к тяжелым металлам и радионуклидам, проявляет высокий мелиорирующий эффект и содействует повышению плодородия почвогрунтов, однако применение его в качестве удобрения проблематично из-за щелочной среды грунта, вызванного наличием известковой муки, вследствие чего хитозан будет находиться в неактивной (нерастворимой) форме.The proposed tool has a high selective sorption activity to heavy metals and radionuclides, exhibits a high reclamation effect and contributes to increased soil fertility, however, its use as a fertilizer is problematic due to the alkaline environment of the soil caused by the presence of lime flour, as a result of which chitosan will be inactive ( insoluble) form.

Известен также способ получения биологически активного препарата “Солихит” из хитина (Патент РФ №2118640, 6 МПК С 08 В 37/08, публ. 1998 г.). Его готовят путем обработки хитина серной кислотой концентрации 55-75% при 40-50°С в течение 20-120 минут с последующей нейтрализацией полученных продуктов солями кальция. При этом получается кашицеобразная или сухая смесь, которую применяют как биологически активное вещество (БАВ) в растениеводстве и животноводстве. Полученный препарат нельзя использовать в жидком виде в качестве удобрения из-за низкой растворимости в воде.There is also a known method for producing the biologically active preparation “Solichit” from chitin (RF Patent No. 21116640, 6 IPC C 08 B 37/08, publ. 1998). It is prepared by treating chitin with sulfuric acid at a concentration of 55-75% at 40-50 ° C for 20-120 minutes, followed by neutralization of the obtained products with calcium salts. This results in a mushy or dry mixture, which is used as a biologically active substance (BAS) in crop production and animal husbandry. The resulting preparation cannot be used in liquid form as a fertilizer due to the low solubility in water.

Т.о. из уровня техники не выявлено способов получения жидких удобрений из хитозансодержащего сырья.T.O. the prior art does not reveal methods for producing liquid fertilizers from chitosan-containing raw materials.

Технической задачей, положенной в основу настоящего изобретения, является разработка способа получения жидкого органоминерального удобрения из хитозансодержащего сырья, характеризующегося простой, безотходной технологией, а также повышенной биологической активностью готового продукта за счет наличия в его составе микроэлементов и кислых экстрактов гуминсодержащих веществ.The technical task underlying the present invention is the development of a method for producing liquid organic fertilizer from chitosan-containing raw materials, characterized by a simple, waste-free technology, as well as increased biological activity of the finished product due to the presence of trace elements and acidic extracts of huminous substances in its composition.

Поставленная техническая задача решается тем, что предлагается способ получения жидкого органоминерального удобрения из хитозансодержащего сырья, который заключается в обработке цисты рачка Artemia salina 50%-ным раствором щелочи при комнатной температуре и модуле 1:5-10, отстаивании полученной суспензии в течение 3-4,5 суток, обработке ее фитонетоксичными кислотами до рН 3,0-6,3 и последующем введении в раствор сульфата меди в количестве 0,01-0,001 мас.%.The stated technical problem is solved by the fact that a method for producing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw materials is proposed, which consists in treating Artemia salina crustacean cysts with a 50% alkali solution at room temperature and a module of 1: 5-10, settling the resulting suspension for 3-4 , 5 days, treatment with phytonetoxic acids to a pH of 3.0-6.3 and subsequent introduction of copper sulfate into the solution in an amount of 0.01-0.001 wt.%.

При этом в качестве щелочи используют преимущественно едкий кали (КОН), а обработку суспензии фитонетоксичными кислотами проводят в две стадии - вначале минеральной кислотой (преимущественно ортофосфорной или серной) до достижения рН в растворе 7,0, а затем органической фитонетоксичной кислотой (кислотным экстрактом гуматсодержащего вещества - торфа, сапропеля или биогумуса).In this case, mainly caustic potassium (KOH) is used as alkali, and the suspension is treated with phytonetoxic acids in two stages - first with mineral acid (mainly phosphoric or sulfuric) until the pH in the solution reaches 7.0, and then with organic phytonetoxic acid (humate-containing acid extract) substances - peat, sapropel or vermicompost).

Сущность изобретения заключается в следующем.The invention consists in the following.

В качестве исходного хитозансодержащего сырья используют цисты рачка соленых озер Artemia salina.As the source of chitosan-containing raw materials, cysts of the crustaceans of salt lakes Artemia salina are used.

Цисты Artemia salina имеют следующий состав, мас.%: зола 9,3±3,2, аминокислоты 57-60, жирные кислоты 12-14; углеводы 6,5-5,6, хитин - 20.Artemia salina cysts have the following composition, wt.%: Ash 9.3 ± 3.2, amino acids 57-60, fatty acids 12-14; carbohydrates 6.5-5.6, chitin - 20.

Зола цист Artemia salina включает следующие минеральные составляющие, мас.%: Са 0,07; Р(в пересчете на P2O5) 1,2; К (в пересчете на К2О) 1,3; Мg 0,2; Na 2,3% и микроэлементы Сu - 0,0034; Fe - 0,0698; Mn - 0,0019; Zn - 0,0126; Cr - 0,00004; Мо - 0,00003; Со - 0,000018.Ash cysts of Artemia salina includes the following mineral components, wt.%: Ca 0.07; P (in terms of P 2 O 5 ) 1,2; K (in terms of K 2 O) 1.3; Mg 0.2; Na 2.3% and trace elements Cu - 0.0034; Fe - 0.0698; Mn - 0.0019; Zn - 0.0126; Cr - 0.00004; Mo - 0.00003; Co - 0.000018.

Первой стадией процесса получения удобрения является деацетилирование хитина цист 50%-ным раствором едкого калия или едкого натра с модулем 1:5-1:10 в течение 3-4,5 суток (оптимальное время - 4 суток) и превращение его в хитозан. За это время степень деацетилирования хитина достигает 40-50%. Оптимальное время деацетилирования определялось по данным биологической активности препаратов: она оказалась максимальной для препаратов при времени выдержки 4 суток. При этом снижение модуля ниже 1:5 приводит к степени деацетилирования менее 30%, что существенно снижает биологическую активность препарата, а увеличение более 1:10 приводит к неоправданному увеличению расхода щелочи и снижению содержания хитозана и элементов питания в препарате.The first stage of the fertilizer production process is the deacetylation of chitin cysts with a 50% solution of caustic potassium or caustic soda with a module of 1: 5-1: 10 for 3-4.5 days (optimal time is 4 days) and its conversion to chitosan. During this time, the degree of deacetylation of chitin reaches 40-50%. The optimal deacetylation time was determined according to the biological activity of the preparations: it turned out to be maximum for the preparations with a holding time of 4 days. Moreover, a decrease in module below 1: 5 leads to a degree of deacetylation of less than 30%, which significantly reduces the biological activity of the drug, and an increase of more than 1:10 leads to an unjustified increase in alkali consumption and a decrease in the content of chitosan and nutrients in the drug.

После окончания деацетилирования реакционная масса содержит продукты превращения хитина, в том числе хитозан, белки и продукты их гидролиза, в том числе амины, аминокислоты, ацетат калия и непрореагировавший гидроксид калия.After deacetylation is complete, the reaction mass contains chitin conversion products, including chitosan, proteins and their hydrolysis products, including amines, amino acids, potassium acetate and unreacted potassium hydroxide.

Для получения продукта, который будет усваиваться растениями, реакционную массу нейтрализуют добавлением минеральной фитонетоксичной кислоты до рН 7. При этом происходит нейтрализация гидроксида калия с образованием соответствующей соли и связывание аминов в виде солей, одновременно с этим в раствор переходит хитозан в виде солевой формы.To obtain a product that will be absorbed by plants, the reaction mass is neutralized by adding mineral phytonetoxic acid to pH 7. In this case, potassium hydroxide is neutralized with the formation of the corresponding salt and amines are bound in the form of salts, at the same time chitosan in the form of a salt form passes into the solution.

Следует отметить, что выбор минеральной фитонетоксичной кислоты определяется составом получаемого удобрения. При обработке массы ортофосфорной или серной кислотой образуются их растворимые соли, которые являются источником питания растений. Источником азота являются аминокислоты цист.It should be noted that the choice of mineral phytonetoxic acid is determined by the composition of the resulting fertilizer. When the mass is processed with phosphoric or sulfuric acid, their soluble salts are formed, which are the source of plant nutrition. Amino acids are cysts.

Однако хитозан растворим только в кислой среде. Для этого реакционную массу обрабатывают фитонетоксичной органической кислотой до рН 6,3-3,0. При рН 6,3 хитозан переходит в растворимую форму, обеспечивая тем самым биологическую активность препарата, а при рН 3,0 подавляется процесс брожения белков в удобрении. Кислотная среда устраняет также неприятный запах аминов, связывая их в соли.However, chitosan is soluble only in an acidic environment. For this, the reaction mass is treated with phytonetoxic organic acid to a pH of 6.3-3.0. At pH 6.3, chitosan passes into a soluble form, thereby ensuring the biological activity of the drug, and at pH 3.0, the protein fermentation process in the fertilizer is suppressed. The acidic environment also eliminates the unpleasant odor of amines, binding them in salt.

В качестве фитонетоксичной органической кислоты используют кислотный экстракт гуматсодержащих веществ (торф, сапропель или биогумус, или их смесь), поскольку полученные из них экстракты обладали максимальной биологической активностью.As a phytonetoxic organic acid, an acid extract of humate-containing substances (peat, sapropel or biohumus, or a mixture thereof) is used, since the extracts obtained from them had maximum biological activity.

Кислотные экстракты гуматсодержащих веществ представляют собой растворы, полученные после смешения гуматсодержащего соединения (торфа, биогумуса или сапропеля) с кислотой при рН 4 в течение 24 часов с последующим отделением жидкой фракции. Они содержат широкий спектр биологически активных веществ, в том числе низкомолекулярные гуминовые кислоты, которые называются фульвиновыми. Фульвиновые кислоты обладают большей биологической активностью по сравнению гуминовыми кислотами. Помимо этого кислый экстракт обогащается микроэлементами, которые в кислой среде переходят в растворимое состояние.Acidic extracts of humate-containing substances are solutions obtained after mixing a humate-containing compound (peat, biohumus or sapropel) with acid at pH 4 for 24 hours, followed by separation of the liquid fraction. They contain a wide range of biologically active substances, including low molecular weight humic acids, which are called fulvinic acids. Fulvinic acids have greater biological activity than humic acids. In addition, the acidic extract is enriched with trace elements, which in an acidic environment turn into a soluble state.

Следует отметить, что гуматсодержащие вещества являются не только источником гуминовых кислот, а содержат дополнительно целый комплекс органических соединений и микроэлементов.It should be noted that humate-containing substances are not only a source of humic acids, but also contain a whole complex of organic compounds and trace elements.

Сапропель (донные отложения водоемов) состоит из воды - не менее 60%, зольной части (песок, глина, карбонаты, фосфаты, кремнезем, соединения железа, и др.) - до 25% и органического вещества очень сложного и неоднородного состава (не менее 15%). Кроме кремния и кальция минеральная часть сапропелей может содержать соединения железа, магния, калия, алюминия, серы, фосфора и микроэлементы - Со, Мn, Сu, В, Zn, I, Br, Мо, Сr, Ni, Аg, Sr, Ti, что имеет важное практическое значение при оценке сапропелей как удобрений. По сравнению с торфами органическая масса сапропелей отличается более высоким содержанием легкогидролизуемых веществ, включающих гемицеллюлозу, азотсодержащие соединения. Ни одно ископаемое, ни торф, ни сланцы, ни нефть, не имеют такого высокого содержания азота, как сапропель. Многие микроорганизмы, заселяющие сапропелевые отложения, синтезируют витамины, ферменты, антибиотики и другие биологически активные вещества. В сапропелях имеются витамины группы В (В1, В12, В3, В6), Е, С, В, Р, каротиноиды. В сапропелях найдено много ферментов, например каталазы, пероксидазы, редуктазы, протеазы. (Кирейчева Л.В., Хохлова О.Б. Сапропели: состав, свойства, применение. - М.: РОМА, 1998. - 120 с.: табл. - Библиогр.: с.109-118 (144 назв.).)Sapropel (bottom sediments of water bodies) consists of water - at least 60%, ash (sand, clay, carbonates, phosphates, silica, iron compounds, etc.) - up to 25% and organic matter of a very complex and heterogeneous composition (not less than fifteen%). In addition to silicon and calcium, the mineral part of sapropels may contain compounds of iron, magnesium, potassium, aluminum, sulfur, phosphorus and trace elements - Co, Mn, Cu, B, Zn, I, Br, Mo, Cr, Ni, Ag, Sr, Ti, which is of great practical importance in assessing sapropels as fertilizers. Compared to peat, the organic mass of sapropels is characterized by a higher content of easily hydrolyzable substances, including hemicellulose, nitrogen-containing compounds. Not a single fossil, nor peat, nor shale, nor oil have such a high nitrogen content as sapropel. Many microorganisms that inhabit sapropel deposits synthesize vitamins, enzymes, antibiotics and other biologically active substances. Sapropels contain B vitamins (B1, B12, B3, B6), E, C, B, P, and carotenoids. Many enzymes were found in sapropels, for example, catalase, peroxidase, reductase, protease. (Kireicheva L.V., Khokhlova O.B. Sapropeli: composition, properties, application. - M.: ROMA, 1998. - 120 p.: Tab. - Bibliography: p. 109-118 (144 titles). )

"Биогумус" (продукт жизнедеятельности компостных червей) представляет собой сухую органическую, рыхлосыпучую, мелко гранулированную массу почти черного цвета со средним химическим составом: гуминовые кислоты - 6-18%; рН - 6.5-7.2; азот общий - 0.9-3%; фосфор - 0.9-2.5%; калий - 0.6-2.5%; кальций - 4.5-8%; магний - 0.5-2.3%; железо - 0.5-2.5%; медь - 3,5-5,1 мг/кг; марганец - 60-80 мг/кг; цинк - 28-35 мг/кг; бактериальная флора - до 20 000 миллиардов колоний в 1 грамме биогумуса; влажность - 30-50%; сухое органическое вещество (по составу близкое к гумусу почвы) - 30-70%. Особую ценность биогумусу придают гуминовые кислоты, играющие в биосфере очень важную роль, поскольку обладают хорошей аккумулятивной способностью."Biohumus" (a product of the life of compost worms) is a dry, organic, loose-flowing, finely granulated mass of almost black with an average chemical composition: humic acids - 6-18%; pH 6.5-7.2; total nitrogen - 0.9-3%; phosphorus - 0.9-2.5%; potassium - 0.6-2.5%; calcium - 4.5-8%; magnesium - 0.5-2.3%; iron - 0.5-2.5%; copper - 3.5-5.1 mg / kg; Manganese - 60-80 mg / kg; zinc - 28-35 mg / kg; bacterial flora - up to 20,000 billion colonies in 1 gram of biohumus; humidity - 30-50%; dry organic matter (similar in composition to soil humus) - 30-70%. Humic acids are of particular value to biohumus, which play a very important role in the biosphere, since they have good accumulative ability.

Торф низинный высокозольный, использовавшийся для приготовления экстрактов содержит, мас.%: до 20 - гуминовых кислот, 40 - влаги, 20 - несгораемого остатка, главным образом кальция и магния, а также от 0,8 до 3,3 азота, 0,06-0,5 фосфора, 0,1-0,15 калия (Лиштван И.И., Король Н.Т. Основные свойства торфа и методы их определения, Минск, 1976, 329 с.).High-ash low-peat peat used to prepare extracts contains, wt.%: Up to 20 - humic acids, 40 - moisture, 20 - non-combustible residue, mainly calcium and magnesium, as well as from 0.8 to 3.3 nitrogen, 0.06 -0.5 phosphorus, 0.1-0.15 potassium (Lishtvan I.I., Korol N.T. Basic properties of peat and methods for their determination, Minsk, 1976, 329 pp.).

В состав кислотного экстракта гуматсодержащих веществ входят азот, фосфор, калий, кальций, магний, фульвокислоты (водорастворимая часть гуминовых кислот), аминокислоты, в том числе L-α-аланин, лейцин, пролин, тронин, серин, гистидин, лизин, фенилаланин, глутаминовая и аспарогиновая кислоты, волин, тирозин, цистеин; углеводы, в том числе D-глюкоза, D-галактоза, ксилоза, L-арабиноза, L-рамноза, манноза; водорастворимые карбоновые кислоты, в том числе щавелевая, янтарная, бензойная, салициловая, коричная, яблочная, лимонная, о-фталевая, фумаровая, галловая; широкий спектр микроэлементов: Si, Al, Fe, Ti, Сu, Sr, Rh, Zn, Na, Ba, Br, Cl, J, Ga, Ge, Mo, W, V, Li, La, Be, Nb, Mn, Ag, Au, B, Se, Те, Ni, содержание которых варьирует от 10-3 до 10-5%.The acid extract of humate-containing substances includes nitrogen, phosphorus, potassium, calcium, magnesium, fulvic acids (the water-soluble part of humic acids), amino acids, including L-α-alanine, leucine, proline, tronin, serine, histidine, lysine, phenylalanine, glutamic and aspartic acids, volin, tyrosine, cysteine; carbohydrates, including D-glucose, D-galactose, xylose, L-arabinose, L-ramnose, mannose; water-soluble carboxylic acids, including oxalic, succinic, benzoic, salicylic, cinnamon, malic, citric, o-phthalic, fumaric, gallic; a wide range of trace elements: Si, Al, Fe, Ti, Cu, Sr, Rh, Zn, Na, Ba, Br, Cl, J, Ga, Ge, Mo, W, V, Li, La, Be, Nb, Mn, Ag, Au, B, Se, Te, Ni, the content of which varies from 10 -3 to 10 -5 %.

Таким образом, кислотные экстракты гуминовых веществ являются источником фульвиновых кислот, микроэлементов и водорастворимых органических соединений.Thus, acidic extracts of humic substances are a source of fulvic acids, trace elements and water-soluble organic compounds.

Для подавления процессов бактериального разложения аминокислот смеси целесообразно вводить ионы меди в виде сульфата меди в количестве 0,01-0,001 мас.%.To suppress the processes of bacterial decomposition of the amino acids of the mixture, it is advisable to introduce copper ions in the form of copper sulfate in an amount of 0.01-0.001 wt.%.

При такой обработке получают жидкое органоминеральное удобрение, содержащее, мас.% фульвиновых кислот - до 0,03; калия (в пересчете на К2O) - до 15,0; фосфора (в пересчете на P2O5) – до 14,8; азота (в пересчете на NH4) - до 1,9; хитозана - до 1,0; серы - до 0,4; Са - 0,0007; Mg - 0,002; Na - 0,023, Сu - 0,00034; Fe - 0,0007; Mn - 0,00002; Zn - 0,0001; Mo - 0,0000003; Со - 0,0000002.With this treatment, a liquid organic fertilizer is obtained, containing, wt.% Fulvinic acids - up to 0.03; potassium (in terms of K 2 O) - up to 15.0; phosphorus (in terms of P 2 O 5 ) - up to 14.8; nitrogen (in terms of NH 4 ) - up to 1.9; chitosan - up to 1.0; sulfur - up to 0.4; Ca - 0.0007; Mg - 0.002; Na, 0.023; Cu, 0.00034; Fe - 0.0007; Mn 0.00002; Zn - 0.0001; Mo - 0.0000003; Co - 0.0000002.

Полученное удобрение представляет собой подвижную прозрачную жидкость с зеленоватым оттенком и со слабым запахом рыбы.The resulting fertilizer is a mobile transparent liquid with a greenish tint and a faint smell of fish.

Т.о существенными признаками предлагаемого изобретения являются:Thus, the essential features of the invention are:

- использование в качестве исходного сырья цисты Artemia salina;- the use of Artemia salina cysts as a feedstock;

- обработка цисты щелочным раствором, что позволяет обеспечить необходимое содержание стимулятора роста - хитозана и элементов питания;- treatment of cysts with an alkaline solution, which allows to provide the necessary content of growth stimulant - chitosan and nutrients;

- обработка хитозаносодержащей смеси фитонетоксичной кислотой до рН - 3,0-6,3, что позволяет получить хитозан в активной форме и устранить неприятный запах;- treatment of a chitosan-containing mixture with phytonetoxic acid to a pH of 3.0-6.3, which allows to obtain chitosan in active form and eliminate unpleasant odor;

- введение в раствор сульфата меди в количестве 0,01-0,001 мас.%, что позволяет подавить образование плесени и расширить ассортимент введенных микроэлементов (медь необходима растениям для ускоренного развития на начальных стадиях роста).- the introduction of copper sulfate into the solution in an amount of 0.01-0.001 wt.%, which allows to suppress the formation of mold and expand the range of introduced trace elements (copper is necessary for plants for accelerated development in the initial stages of growth).

Совокупность предлагаемых существенных отличий позволила достичь следующий технический результат: разработать простой безотходный способ получения жидкого органоминерального удобрения из хитозансодержащего сырья, содержащего биологически активные вещества, в том числе хитозан и фульвиновые кислоты, элементы питания растений, а также микроэлементы.The totality of the proposed significant differences made it possible to achieve the following technical result: to develop a simple non-waste method for producing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw materials containing biologically active substances, including chitosan and fulvic acids, plant nutrients, and microelements.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1Example 1

В смеситель (реактор) загружают 10 кг сухой цисты, добавляют 32 кг воды и при перемешивании 18 кг гранулированного КОН. Смесь выдерживают при постоянном перемешивании в течение 96 часов, после чего добавляют порциями 40 кг 50% Н3РO4 10 kg of dry cyst are loaded into the mixer (reactor), 32 kg of water are added and, with stirring, 18 kg of granular KOH. The mixture is kept under continuous stirring for 96 hours, after which 40 kg 50% H 3 PO 4 are added in portions.

Затем добавлением 2 л кислотного экстракта торфа доводят рН среды до 3,5. После этого в смесь добавляют 20 г медного купороса. Получают 102 кг удобрения состава: калия (в пересчете на K2O) -15,0%, фосфора (в пересчете на P2O5) - 14,3%, азота (в пересчете на NH4) 1,8%, хитозана - 1,0%, серы 0,4% Са 0,0007; Мg 0,002; и микроэлементы Си; Fe; Mn; Zn; Mo; Со и фульвиновых кислоты - 0,01%.Then, by adding 2 l of peat acid extract, the pH of the medium is adjusted to 3.5. After that, 20 g of copper sulfate is added to the mixture. Get 102 kg of fertilizer composition: potassium (in terms of K 2 O) -15.0%, phosphorus (in terms of P 2 O 5 ) - 14.3%, nitrogen (in terms of NH 4 ) 1.8%, chitosan - 1.0%, sulfur 0.4% Ca 0.0007; Mg 0.002; and trace elements C; Fe; Mn; Zn; Mo; Co and fulvic acids - 0.01%.

Пример 2. Проводится аналогично примеру 1, а в качестве смеси фитонетоксичных кислот используют сернокислотный экстракт биогумуса. Получают удобрение состава: калия (в пересчете на К2О) - 15,0%, фосфора (в пересчете на Р2O5) - 14,7%, азота (в пересчете на NH4) 1,9%, хитозана - 1,0%, серы 0,35%, Са 0,0005 и микроэлементы Сu; Fe; Mn; Zn; Mo; Со и фульвиновых кислот 0,03%.Example 2. Carried out analogously to example 1, and as a mixture of phytonetoxic acids using sulfuric acid extract of vermicompost. Get fertilizer composition: potassium (in terms of K 2 O) - 15.0%, phosphorus (in terms of P 2 O 5 ) - 14.7%, nitrogen (in terms of NH 4 ) 1.9%, chitosan - 1.0%, sulfur 0.35%, Ca 0.0005 and trace elements Cu; Fe; Mn; Zn; Mo; Co and fulvic acids 0.03%.

Пример 3. Проводится аналогично примеру 1, а в качестве смеси фитонетоксичных кислот используют сернокислотный экстракт сапропеля. Получают удобрение состава: калия (в пересчете на К2О) - 15,0%, фосфора (в пересчете на Р2O5) - 14,8%, азота (в пересчете на NH4) 1,9%, хитозана - 1,0%, серы 0,5%, Са 0,001; Мg 0,004; и микроэлементы Сu; Fe; Mn; Zn; Mo; Со и фульвиновых кислот 0,02%.Example 3. It is carried out analogously to example 1, and as a mixture of phytonetoxic acids using sulfuric acid extract of sapropel. Get fertilizer composition: potassium (in terms of K 2 O) - 15.0%, phosphorus (in terms of P 2 O 5 ) - 14.8%, nitrogen (in terms of NH 4 ) 1.9%, chitosan - 1.0%, sulfur 0.5%, Ca 0.001; Mg 0.004; and trace elements Cu; Fe; Mn; Zn; Mo; Co and fulvic acids 0.02%.

Промышленная применимость.Industrial applicability.

Предлагаемый способ получения удобрения может найти применение в сельском хозяйстве при производстве удобрений, обладающих биологической активностью.The proposed method for producing fertilizer can be used in agriculture in the production of fertilizers with biological activity.

Claims (5)

1. Способ получения жидкого органоминерального удобрения из хитозансодержащего сырья, заключающийся в обработке цист рачка Artemia salina 50%-ным раствором щелочи при комнатной температуре и модуле 1-5:10, отстаивании полученной суспензии в течение 3-4,5 суток, обработке ее фитонетоксичными кислотами до рН 3,0-6,3 и последующем введении в раствор сульфата меди в количестве 0,01-0,001 мас.%.1. A method of producing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw materials, which consists in processing Artemia salina cysts with a 50% alkali solution at room temperature and a module of 1-5: 10, sedimenting the resulting suspension for 3-4.5 days, and treating it with phytonetoxic acids to pH 3.0-6.3 and the subsequent introduction of copper sulfate into the solution in an amount of 0.01-0.001 wt.%. 2. Способ получения жидкого органоминерального удобрения из хитозансодержащего сырья по п.1, заключающийся в том, что обработку суспензии фитонетоксичными кислотами проводят в две стадии - вначале минеральной фитонетоксичной кислотой до достижения рН 7,0, а затем органической фитонетоксичной кислотой до рН 3,0-6,3.2. The method of producing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw materials according to claim 1, which consists in the fact that the suspension is treated with phytonetoxic acids in two stages - first with mineral phytonetoxic acid to reach pH 7.0, and then with organic phytonetoxic acid to pH 3.0 -6.3. 3. Способ получения жидкого органоминерального удобрения из хитозансодержащего сырья по любому из пп.1 и 2, заключающийся в том, что в качестве минеральной фитонетоксичной кислоты используют преимущественно ортофосфорную и серную кислоты.3. A method of producing a liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw materials according to any one of claims 1 and 2, which consists in the fact that orthophosphoric and sulfuric acids are used as the mineral phytonetoxic acid. 4. Способ получения жидкого органоминерального удобрения из хитозансодержащего сырья по любому из пп.1 и 2, заключающийся в том, что в качестве органической фитонетоксичной кислоты используют кислотный экстракт гуматсодержащего вещества (торфа, биогумуса или сапропеля).4. A method of producing a liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw materials according to any one of claims 1 and 2, which consists in using an acid extract of a humate-containing substance (peat, biohumus or sapropel) as an organic phytonetoxic acid. 5. Способ получения жидкого органоминерального удобрения из хитозансодержащего сырья по любому из пп.1 и 2, заключающийся в том, что в качестве щелочи используют преимущественно едкое кали.5. A method of producing a liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw materials according to any one of claims 1 and 2, which consists in the fact that mainly caustic potassium is used as alkali.
RU2003137322/12A 2003-12-24 2003-12-24 Method for preparing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw RU2255924C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003137322/12A RU2255924C1 (en) 2003-12-24 2003-12-24 Method for preparing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003137322/12A RU2255924C1 (en) 2003-12-24 2003-12-24 Method for preparing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2255924C1 true RU2255924C1 (en) 2005-07-10

Family

ID=35838341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003137322/12A RU2255924C1 (en) 2003-12-24 2003-12-24 Method for preparing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2255924C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7943597B2 (en) 2008-04-08 2011-05-17 Cypress Pharmaceutical, Inc. Phosphate-binding chitosan and uses thereof
WO2018138642A1 (en) * 2017-01-12 2018-08-02 Agri Tech World S.R.L Nutraceutical compositions for plants and method for their preparation
WO2018149825A1 (en) * 2017-02-14 2018-08-23 Agro Innovation International Humic substance-encapsulated particles, compositions and method of making the same.
IT201700096929A1 (en) * 2017-08-29 2019-03-01 Mim82 S R L FORMULATIONS FOR FERTILIZING ACTIVITIES

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7943597B2 (en) 2008-04-08 2011-05-17 Cypress Pharmaceutical, Inc. Phosphate-binding chitosan and uses thereof
WO2018138642A1 (en) * 2017-01-12 2018-08-02 Agri Tech World S.R.L Nutraceutical compositions for plants and method for their preparation
WO2018149825A1 (en) * 2017-02-14 2018-08-23 Agro Innovation International Humic substance-encapsulated particles, compositions and method of making the same.
CN110799476A (en) * 2017-02-14 2020-02-14 农业创新国际公司 Humic-encapsulated particles, compositions and methods for making same
US20200230065A1 (en) * 2017-02-14 2020-07-23 Agro Innovation International Humic Substance-Encapsulated Particles, Compositions and Method of Making the Same
CN110799476B (en) * 2017-02-14 2023-04-14 农业创新国际公司 Humic-encapsulated particles, compositions and methods for making same
IT201700096929A1 (en) * 2017-08-29 2019-03-01 Mim82 S R L FORMULATIONS FOR FERTILIZING ACTIVITIES

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1997793B1 (en) Heteromolecular metal-humic (chelate) complexes
CN101880202B (en) Additive for improving husbandry yield
US9133066B2 (en) Functional fertilizer composition including natural mineral ingredients and method of preparing the same
CN101585740A (en) Natural soil fertilizer conditioner
JP2020537623A (en) The process of producing humus from biomass such as wood, bark, grain straw, leaves, herbaceous plants, wood fungi, sewage sludge and other organic wastes.
AU2006327874A1 (en) Fertilizer
US7510590B2 (en) Method of obtaining a concentrate humic extract from organic and inorganic sources
CN107129368B (en) Fertilizer synergist and preparation method and application thereof
JP2006527161A (en) Fertilizer composition
RU2255924C1 (en) Method for preparing liquid organomineral fertilizer from chitosan-containing raw
CN1162373C (en) Organic-inorganic mixed multi-element fertilizer in chelate state
KR100247942B1 (en) Liquid fertilization composition containing chitin
AU2006326721B2 (en) Improvements in or relating potato quality
RU2282607C1 (en) Organomineral fertilizer
RU2112763C1 (en) Method of preparing liquid biological plant growth stimulator from humus-containing substances
KR101943795B1 (en) Growth Promoting Composition For Plant
RU2263092C1 (en) Method for obtaining liquid humic fertilizer
CA2321328A1 (en) Deodorant for sulfur food and method for preparing the deodorant
Palacios et al. The influence of organic amendment and nickel pollution on tomato fruit yield and quality
CN108774631A (en) A kind of preparation method of rock kinases
RU2201416C2 (en) Method for obtaining humic fertilizer
RU2255925C1 (en) Method for preparing complex microfertilizer and microfertilizer
JPH07206563A (en) Humic acid liquid
CN113956099A (en) Nanni selenium-rich ferment microelement nutrient solution
CN113754484A (en) Glutathione-containing chelated liquid water-soluble fertilizer

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20061225