RU2252940C1

RU2252940C1 - Method for production of 1,3-diethenyl-1,1,3,3-tetramethoxydisiloxane

Info

Publication number: RU2252940C1
Application number: RU2003136932/04A
Authority: RU
Inventors: А.Д. Кирилин (RU); А.Д. Кирилин; Л.О. Белова (RU); Л.О. Белова; А.В. Лега (RU); А.В. Лега; Е.А. Чернышев (RU); Е.А. Чернышев
Original assignee: Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Priority date: 2003-12-24
Filing date: 2003-12-24
Publication date: 2005-05-27

Abstract

FIELD: organic chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to method for production of 1,3-diethenyl-1,1,3,3-tetramethoxydisiloxane based on alkoxyethenylsilane. Starting alkoxyethenylsilane trimethoxyethenylsilane is brought into reaction with N,N-dimethylhydrazine.

EFFECT: simplified process, increased yield of target product.

1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза кислородсодержащих кремнийорганических соединений (органосилоксанов), а именно 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксану, используемому в качестве исходного сырья при получении полиорганосилоксановых композиций УФ-отверждения (К.К.Синьэцу Кагаку Коге, заявка 61-21963 (Япония), 1983; К.К.Тосиба Силикон, заявка 62-284444 (Япония), 1987).The present invention relates to the field of synthesis of oxygen-containing organosilicon compounds (organosiloxanes), namely 1,3-diethenyl-1,1,3,3-tetramethoxydisiloxane, which is used as a feedstock in the preparation of polyorganosiloxane UV-curing compositions (K.K. Sinetsu Kagaku Koge, application 61-21963 (Japan), 1983; K.K. Toshiba Silicon, application 62-284444 (Japan), 1987).

Известен способ получения органосилоксанов путем гидролиза органохлорсиланов [В.Бажант и др. Силиконы, Москва, Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1960, стр.134-135].A known method of producing organosiloxanes by hydrolysis of organochlorosilanes [V. Bazhant et al. Silicones, Moscow, State Scientific and Technical Publishing House of Chemical Literature, 1960, pp. 134-135].

Способ сопровождается образованием агрессивного побочного продукта - хлористого водорода.The method is accompanied by the formation of an aggressive by-product of hydrogen chloride.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксана [R.Nagel, С.Tamborski, H.W.Post, J. Org. Сhem., 1951, v.16, №11, 1768-1771].The closest in technical essence and the achieved result is a method for producing 1,3-diethenyl-1,1,3,3-tetramethoxydisiloxane [R. Nagel, C. Tamborski, H. W. Post, J. Org. Chem., 1951, v.16, No. 11, 1768-1771].

Данный способ требует специального предварительного получения исходного продукта - диметоксиэтенилхлорсилана, что не только снижает суммарный выход целевого продукта, но и значительно увеличивает общее время процесса. Кроме того, в данном процессе в качестве акцептора хлористого водорода используется пиридин. Пиридин является высоко токсичным органическим основанием, что требует применения специальных приточно-вытяжных систем и разработки приемов утилизации образующегося хлоргидрата пиридина.This method requires special preliminary preparation of the starting product, dimethoxyethenylchlorosilane, which not only reduces the total yield of the target product, but also significantly increases the overall process time. In addition, in this process, pyridine is used as an acceptor of hydrogen chloride. Pyridine is a highly toxic organic base, which requires the use of special supply and exhaust systems and the development of methods for the disposal of the resulting pyridine hydrochloride.

Выход целевого продукта составляет 20,6%.The yield of the target product is 20.6%.

Технической задачей предлагаемого изобретения является повышение выхода и упрощение процесса получения 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметокси-дисилоксана.The technical task of the invention is to increase the yield and simplify the process of obtaining 1,3-diethenyl-1,1,3,3-tetramethoxy-disiloxane.

Данный технический результат достигается путем использования в качестве исходных продуктов триметоксиэтенилсилана и N,N-диметилгидразина, что позволяет осуществлять процесс в одну стадию путем нагревания триметоксиэтенилсилана с N,N-диметилгидразином без использования растворителя.This technical result is achieved by using trimethoxyethenylsilane and N, N-dimethylhydrazine as starting materials, which allows the process to be carried out in one step by heating trimethoxyethenylsilane with N, N-dimethylhydrazine without using a solvent.

Выход целевого продукта составляет 65%.The yield of the target product is 65%.

Кроме того, заявленный способ отличается от прототипа условиями проведения процесса - отсутствием образования побочных агрессивных соединений, акцепторов хлористого водорода и растворителей ввиду того, что в процессе используются в качестве исходного сырья промышленно выпускаемые продукты: триметоксиэтенилсилан и N,N-диметилгидразин.In addition, the claimed method differs from the prototype in the conditions of the process - the absence of formation of aggressive by-products, hydrogen chloride acceptors and solvents due to the fact that industrially produced products are used as feedstock: trimethoxyethenylsilane and N, N-dimethylhydrazine.

Пример 1Example 1

Смесь 50 г (0,3373 моля) триметоксиэтенилсилана и 20,3 г (0,3373 моля) N,N-диметилгидразина кипятили в течение 11 часов. Фракционированием выделили 27,5 г (65%) 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксана с Т_кип=63-64°/2 Торр и

[R.Nagel, С.Tamborski, H.W.Post, J. Org. Chem., 1951, v.16, №11, 1768-1771]. Чистота продукта составляет 99,8% (определено методом ГЖХ на хроматографе Shimadzu G-8A с набивной колонкой 1500/3 мм из нержавеющей стали, фазой SE-30 Cromaton N-AW, газом носителем - гелием).A mixture of 50 g (0.3373 mol) of trimethoxyethenylsilane and 20.3 g (0.3373 mol) of N, N-dimethylhydrazine was boiled for 11 hours. 27.5 g (65%) of 1,3-diethenyl-1,1,3,3-tetramethoxydisiloxane with T _bp = 63-64 ° / 2 Torr were isolated by fractionation and

[R. Nagel, C. Tamborski, HWPost, J. Org. Chem., 1951, v.16, No. 11, 1768-1771]. The purity of the product is 99.8% (determined by GLC on a Shimadzu G-8A chromatograph with a printed column 1500/3 mm stainless steel, phase SE-30 Cromaton N-AW, the carrier gas is helium).

Таким образом, предложенный способ позволяет исключить появление вредных побочных продуктов и увеличить выход целевого продукта с 20,6% до 65%.Thus, the proposed method eliminates the appearance of harmful by-products and increase the yield of the target product from 20.6% to 65%.

Claims

A method for producing 1,3-diethenyl-1,1,3,3-tetramethoxydisiloxane based on alkoxyethenylsilane, characterized in that trimethoxyethenylsilane is used as the starting alkoxyethenylsilane in the reaction with N, N-dimethylhydrazine.