RU2247705C2 - Способ получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов - Google Patents
Способ получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2247705C2 RU2247705C2 RU2003114841/04A RU2003114841A RU2247705C2 RU 2247705 C2 RU2247705 C2 RU 2247705C2 RU 2003114841/04 A RU2003114841/04 A RU 2003114841/04A RU 2003114841 A RU2003114841 A RU 2003114841A RU 2247705 C2 RU2247705 C2 RU 2247705C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molar ratio
- etalcl
- general formula
- olefin
- zrcl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- HJIYKFHFIDDFLJ-UHFFFAOYSA-L dichloronickel phosphane Chemical compound P.Cl[Ni]Cl HJIYKFHFIDDFLJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- -1 n-octyl Chemical group 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 abstract description 2
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 abstract 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 abstract 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- GQTUSXZITATQAM-UHFFFAOYSA-N 1-butylcyclopentan-1-ol Chemical compound CCCCC1(O)CCCC1 GQTUSXZITATQAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- VTBOTOBFGSVRMA-UHFFFAOYSA-N 1-Methylcyclohexanol Chemical compound CC1(O)CCCCC1 VTBOTOBFGSVRMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene zirconium Chemical compound [Zr].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical compound P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому способу получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов общей формулы (1), которые могут найти применение в тонком органическом синтезе, производстве лакокрасочных материалов, высокоэффективных противозадирных и противоизносных присадок к маслам, биологически активных веществ:
где R=н-C4H9, н-C6H13, нC8H17.
Способ заключается в том, что α-олефины общей формулы RCH=CH2, где R такое же, как определено выше, подвергают взаимодействию с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2 и магнием при мольном соотношении RCH=CH2:EtAlCl2:Mg, равном 10:(5-7):(5-7), в присутствии катализатора цирконацендихлорида Cp2ZrCl2, взятом при мольном соотношении Cp2ZrCl2 к α-олефину, равном 0,03-0,07, в атмосфере аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении в среде тетрагидрофурана, с последующим добавлением к реакционной массе катализатора фосфинового комплекса хлорида никеля [NiCl2·2Ph3Р] при мольном соотношении [NiCl2·2Ph3Р] к α-олефину, равном 0,08-0,12, и метилформиата в трехкратном мольном избытке по отношению к EtAlCl2. Выход целевых продуктов составляет 54-72%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов общей формулы (I):
где R=н-C4H9, н-C6H13, н-C8H17.
Циклоалканолы и их производные могут найти применение в тонком органическом синтезе, в производстве лакокрасочных материалов, высокоэффективных противозадирных и противоизносных присадок к маслам, биологически активных веществ.
Известен способ ([1] Nenitzescu C.D., Necsoin I. The Synthesis of Cyclic Alcohols and Olefins by the Interaction of Dimagnesium Halides and Esters // J. Amer. Chem. Soc., 1950, 72, 3483-3486) получения циклоалканолов, например 1-метилциклогексан-1-ола (2) взаимодействием 1,5-димагнийпентана с эквимольным количеством этилацетата по схеме:
Известный способ не позволяет получать транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олы общей формулы (1).
Известен способ ([2]. Swanson D.R., Rousset C.J., E.-I. Negishi, Takahashi Т., Seki Т., Saburi M., Uskida J. Regioselective and Diastereoselective Alkyl-Alkene and Alkene-Alkene Coupling Promoted by Zirconocene and Hafnocene // J. Org. Chem. 1989, V. 54, №15, Р. 3521-3523) получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов взаимодействием цирконаценди-хлорида (Cp2ZrCl2) с двукратным избытком алкильных производных лития с последующей последовательной обработкой реакционной массы α -олефинами, окисью углерода (СО) и водой по схеме:
Недостатком известного способа является применение труднодоступного Cp2ZrCl2 не в каталитических, а стехиометрических количествах. Кроме того, применение газообразной окиси углерода (СО) предполагает использование оборудования, работающего под давлением.
Предлагается новый способ синтеза транс-3,4-диалкилцикло-пентан-1-олов (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии α -олефинов общей формулы RCH=CH2, где R=H-C4H9, н-С6Н13, H-C8H17, с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) и магнием (Mg, порошок), взятыми в мольном соотношении RCH=CH2:EtAlCl2:Mg=10:(5-7):(5-7), предпочтительно 10:6:6, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятом в мольном соотношении Cp2ZrCl2 к α -олефину, равном 0,03-0,07, в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-21° С) и атмосферном давлении в тетрагидрофуране (ТГФ) с последующим добавлением к реакционной массе катализатора фосфинового комплекса хлорида никеля [NiCl2· 2Ph3P] при мольном соотношении к α -олефину, равном 0,08-0,12, и метилформиата (НСO2Ме) в трехкратном мольном избытке по отношению к EtAlCl2, с последующим перемешиванием реакционной массы. Общий выход транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов
(1) составляет после гидролиза реакционной массы 54-72%. Реакция протекает по схеме:
Транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олы (1) образуются только лишь с участием EtAlCl2, Mg, α -олефинов, метилформиата и катализаторов Cp2ZrCl2, [NiCl2· 2Ph3P]. В присутствии других соединений алюминия (например, Bu AlCl, Вu Аl, Bu AlH, Et3Al, Et2AlCl) или других катализаторов (например, Zr(acac)4, CoCl2, Cp2TiCl2, TiCl4, FeCl3, Fе(асас)3) целевые продукты (1) не образуются.
Реакции проводили с использованием эфирных растворителей (ТГФ). В других растворителях (например, алифатические, ароматические) реакция не идет.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений EtAlCl2, магний, НСО2Ме и катализаторы Cp2ZrCl2, [NiСl2· 2Рh3Р]. В известном способе в качестве исходных реагентов применяются алкильные производные лития, газообразный СО и Cp2ZrCl2 в стехиометрических количествах.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 мл ТГФ, 10 ммолей 1-гексена, 0.5 ммолей катализатора Cp2ZrCl2, 6 ммолей Mg (порошок), при температуре ~0° С 6 ммолей EtAlCl2, перемешивают 8 часов при комнатной температуре 20-21° С, затем при температуре -15° С добавляют 1 ммоль катализатора [NiСl2· 2Рh3Р] и 18 ммолей метилформиата, перемешивают 7 часов при температуре 20-21° С, реакционную массу гидролизуют водным раствором (5-7%) НС1. Из органического слоя выделяют транс-3,4-ди(н-бутил)циклопентан-1-ол с выходом 62%.
Спектральные характеристики транс-3,4-ди(н-бутил)цикло-пентан-1-ола(1):
ИК-спектр (v, см-1): 3350, 2985, 2845, 1725, 1450, 1385, 1230, 1030, 925, 730. Спектр ЯМР 1Н (δ , м.д.): 0.86-0.90 (м, 6Н, СН3), 1.29 (м, 12Н, СН2), 2.05-2.59 (м, СН, СН2), 2.05-2.59 (м, СН, СН2 в цикле), 3.54-3.61 (м, СН-ОН). Спектр ЯМР 1Н (δ , м.д.): 70.62 (С1), 41.09 (С2), 36.85 (С3), 27.12 (С4), 31.98 (С5), 22.62 (С6), 14.08 (С7). Масс-спектр, m/z: 180[M-18]+.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | |||
| №№п/п | Исходный α -олефин, |
Мольное соотношение Cp2ZrCl2:HCO2CH3: [NiCl2**2Ph3P] |
Выход транс-3,4-диалкил-циклопентан-1-олов(1),% |
| 1 | 2 | 3 | 5 |
| 1. |
 |
||
| 1-гексен | 10:6:6:0.5:18:1 | 62 | |
| 2. | -“- | 10:7:6:0.5:21:1 | 65 |
| 3. | -“- | 10:5:6:0.5:15:1 | 57 |
| 4. | -“- | 10:6:7:0.5:18:1 | 63 |
| 5. | -“- | 10:6:5:0.5:18:1 | 56 |
| 6. | -“- | 10:6:6:0.7:18:1 | 70 |
| 7. | -“- | 10:6:6:0.3:18:1 | 55 |
| 8. | -“- | 10:6:6:0.5:18:1.2 | 72 |
| 9. | -“- | 10:6:6:0.5:18:0.8 | 54 |
| 10. | -“- | 10:6:6:0.5:18:1 | 66 |
| 11. | -“- | 10:6:6:0.5:18:1 | 58 |
| 12. |
 |
||
| 1-октен | 10:6:6:0.5:18:1 | 61 | |
| 13. |
 |
||
| 1-децен | 10:6:6:0.5:18:1 | 59 | |
Опыты проводили в ТГФ при комнатной температуре (20-21° С).
Claims (1)
- Способ получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов общей формулы (1):
где R=н-C4H9, н-C6H13, н-C8H17,характеризующийся тем, что α-олефины общей формулы RСН=СН2, где R такое же, как определено выше, подвергают взаимодействию с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2 и магнием при мольном соотношении RCH=CH2:EtAlCl2:Mg, равном 10:(5-7):(5-7), в присутствии катализатора цирконацендихлорида Cp2ZrCl2, взятом при мольном соотношении Cp2ZrCl2 и α-олефина, равном 0,03-0,07, в атмосфере аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении в среде тетрагидрофурана, с последующим добавлением к реакционной массе катализатора фосфинового комплекса хлорида никеля [NiСl2·2Рh3Р] при мольном соотношении [NiСl2·2Рh3Р] и α-олефина, равном 0,08-0,12, и метилформиата в трехкратном мольном избытке по отношению к EtAlCl2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003114841/04A RU2247705C2 (ru) | 2003-05-19 | 2003-05-19 | Способ получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003114841/04A RU2247705C2 (ru) | 2003-05-19 | 2003-05-19 | Способ получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003114841A RU2003114841A (ru) | 2004-11-27 |
| RU2247705C2 true RU2247705C2 (ru) | 2005-03-10 |
Family
ID=35364884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003114841/04A RU2247705C2 (ru) | 2003-05-19 | 2003-05-19 | Способ получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2247705C2 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0237978A3 (de) * | 1986-03-21 | 1988-01-20 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Isomere 1-Alkyl/Alkenyl-2,2,4(2,4,4)-trimethyl-cyclopentan-1-ole als Riechstoffe |
| US5345007A (en) * | 1992-11-06 | 1994-09-06 | Elf Atochem S.A. | Process for the preparation of octadienols |
| RU2198159C2 (ru) * | 1996-11-26 | 2003-02-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Смесь разветвленных первичных спиртов, способы ее получения, смеси биологически разлагаемых моющих средств, моющая композиция |
-
2003
- 2003-05-19 RU RU2003114841/04A patent/RU2247705C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0237978A3 (de) * | 1986-03-21 | 1988-01-20 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Isomere 1-Alkyl/Alkenyl-2,2,4(2,4,4)-trimethyl-cyclopentan-1-ole als Riechstoffe |
| US5345007A (en) * | 1992-11-06 | 1994-09-06 | Elf Atochem S.A. | Process for the preparation of octadienols |
| RU2198159C2 (ru) * | 1996-11-26 | 2003-02-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Смесь разветвленных первичных спиртов, способы ее получения, смеси биологически разлагаемых моющих средств, моющая композиция |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| C.D. NENITZESCU et al. "The Synthesis of Cyclic Alcohols and Olefins by the Interaction of Dimagnesium Halides and Esters", J. Amer. Chem. Soc, 1950, №72, p. 3483-3486. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wilson et al. | Bis (2-diphenylphosphinoethyl) amine. A flexible synthesis of functionalized chelating diphosphines | |
| US8642812B2 (en) | Frustrated Lewis pair compositions | |
| KR101676835B1 (ko) | 리간드 화합물, 올레핀 올리고머화용 촉매계, 및 이를 이용한 올레핀 올리고머화 방법 | |
| Happ et al. | On the Reactivity of Acetylenes Coordinated to Cobalt. 9. Effects of Substitution and Coordination on the 13C-NMR Chemical Shifts of the sp Carbons of (. mu. 2-R1C2R2) Co2 (CO) 6 Complexes. Molecular Structure of (. mu. 2-PhC2SiPh3) Co2 (CO) 6 | |
| CA2932568A1 (en) | Metal-ligand cooperative catalysis through n-h arm deprotonation/pyridine dearomatiztion for efficient hydrogen generation from formic acid | |
| WO2013079659A1 (en) | A process for producing ethyl acetate by dehydrogenation of ethanol using a homogenous catalyst system | |
| Koller et al. | Aluminium-catalyzed intramolecular hydroamination of aminoalkenes | |
| Chen et al. | Promotion effect of water on hydroformylation of styrene and its derivatives with presence of amphiphilic zwitterionic phosphines | |
| Zhang et al. | Synthesis and structure of an air-stable binuclear complex of bis (ethylcyclopentadienyl) zirconium perfluorooctanesulfonate and its catalytic application in one-pot three-component aza-Friedel–Crafts reactions | |
| US4245131A (en) | Dimerization of olefins using tantalum and niobium catalysts | |
| RU2247705C2 (ru) | Способ получения транс-3,4-диалкилциклопентан-1-олов | |
| US4231947A (en) | Tantalum and niobium catalysts or catalyst precursors | |
| RU2250892C2 (ru) | Способ получения 1,3,4-триалкилциклопентан-1-олов | |
| Miao et al. | Rare-earth metal amido complexes supported by bridged bis (β-diketiminato) ligand as efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and ketones | |
| Li et al. | NHC ligand-based half-sandwich iridium complexes: synthesis, structure and catalytic activity in acceptorless dehydrogenation and transfer hydrogenation | |
| RU2307825C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-н-АЛКИЛ-1-ГИДРОКСИЦИКЛОПЕНТАН-н-АЛКИЛКАРБОКСИЛАТОВ | |
| RU2342393C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2238262C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллерено[60]циклопентанолов | |
| EP3661908A1 (en) | Homogeneous iron catalysts for the conversion of ethanol to ethyl acetate and hydrogen | |
| RU2378245C2 (ru) | Способ получения спиро[3,4]октан-6-ола | |
| Braunstein et al. | Synthesis of nickel phenyl complexes with new chelating κ2-P, N ligands derived from α-iminoazatriphenylphosphoranes | |
| RU2342392C2 (ru) | Способ получения 6-этил-6-алюминаспиро[3.4]октана | |
| RU2238930C1 (ru) | Способ получения 1-(3',3'-диалкоксипроп-1'-ил)-2-гидро[60]фуллеренов | |
| RU2376311C2 (ru) | Способ совместного получения тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-3-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) и тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-4-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) | |
| RU2162852C2 (ru) | Способ получения 1-(n,n-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050520 |