RU2247104C2 - Hexafluorobutadiene production process - Google Patents
Hexafluorobutadiene production process Download PDFInfo
- Publication number
- RU2247104C2 RU2247104C2 RU2002127756/04A RU2002127756A RU2247104C2 RU 2247104 C2 RU2247104 C2 RU 2247104C2 RU 2002127756/04 A RU2002127756/04 A RU 2002127756/04A RU 2002127756 A RU2002127756 A RU 2002127756A RU 2247104 C2 RU2247104 C2 RU 2247104C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- solvent
- mol
- reaction mixture
- polyhalogenbutane
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения ненасыщенных перфторуглеродов, конкретно к получению гексафторбутадиена-1,3 (ГФБД).The invention relates to the field of production of unsaturated perfluorocarbons, specifically to the production of hexafluorobutadiene-1,3 (GFBD).
ГФБД используется как бифункциональный мономер, пригодный для получения и сшивки перфторированных эластомеров, агент сухого плазменного травления в производстве полупроводниковых изделий и др.GFBD is used as a bifunctional monomer suitable for the production and crosslinking of perfluorinated elastomers, a dry plasma etching agent in the manufacture of semiconductor products, etc.
Названные выше области требуют применения высокочистого ГФБД. Поэтому методы получения ГФБД должны быть рассмотрены с учетом возможности получения высокочистого ГФБД.The above areas require the use of high-purity GFBD. Therefore, the methods for obtaining GFBD should be considered in view of the possibility of obtaining high-purity GFBD.
Известен метод получения ГФБД исходя из 1,2-дибромхлортрифторэтана путем его присоединения при теломеризации к хлортрифторэтилену под действием УФ-излучения с получением 1,4-дибром-2,3-дихлоргексафторбутана, и дегалогенирования последнего активированным цинковым порошком в кипящем этаноле [Dedek V., Chvatal Z., J. Fluor. Chem., 1986, v.32, №4, 363-379]. Недостатками этого метода являются трудности использования малотехнологичного ультрафиолетового излучения, низкий выход бутанового теломера (38%) и трудность получения чистого ГФБД, вызванная загрязнением ГФБД побочными продуктами, которые образуются из алифатического спирта при его хлорировании в условиях дегалогенирования в кипящем спирте в присутствии следов воды.A known method for producing HFBD based on 1,2-dibromochlorotrifluoroethane by adding it during telomerization to chlorotrifluoroethylene under the influence of UV radiation to produce 1,4-dibromo-2,3-dichlorohexafluorobutane, and dehalogenation of the latter with activated zinc powder in boiling ethanol [Dedek V. , Chvatal Z., J. Fluor. Chem., 1986, v. 32, No. 4, 363-379]. The disadvantages of this method are the difficulties in using low-tech ultraviolet radiation, the low yield of butane telomere (38%) and the difficulty in obtaining pure HFBD due to the contamination of HFBD by-products, which are formed from aliphatic alcohol when it is chlorinated under dehalogenation in boiling alcohol in the presence of traces of water.
Известны методы синтеза перфторбутадиенов с концевыми двойными связями по реакции α,ω-дийодоперфторалканов дейодфторированием [ЕР №0205892, заявл. 15.05.86], и α,ω-дибромоперфторалканов дебромфторированием [ЕР №0270956, заявл. 27.11.87], которые осуществлялись с использованием металлоорганических соединений, таких как этилмагнийбромид и бутиллитий. Недостатками этих методов является нестойкость металлоорганических реагентов по отношению к следам кислорода воздуха и влаги, а также пожароопасность применения металлоорганических реагентов, что ограничивает применимость метода для получения значительных количеств ГФБД.Known methods for the synthesis of perfluorobutadiene with terminal double bonds by the reaction of α, ω-diiodoperfluoroalkanes by deiodofluorination [EP No. 0205892, decl. 05/15/86], and α, ω-dibromoperfluoroalkanes by debromofluorination [EP No. 0270956, decl. 11.27.87], which were carried out using organometallic compounds such as ethyl magnesium bromide and butyl lithium. The disadvantages of these methods are the instability of organometallic reagents in relation to traces of atmospheric oxygen and moisture, as well as the fire hazard of the use of organometallic reagents, which limits the applicability of the method to obtain significant quantities of HFBD.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому методу является давно известный метод получения ГФБД [R.N.Haszeldyne, J.E.Osbome, J. Chem.Soc., 1955, №11, 3880-3888], включающий сдваивание 1,2-дихлортрифториодоэтана с получением 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана (ТХГФБ) и дегалогенирование последнего в среде кипящего этанола порошковым цинком. По этому способу ГФБД получают при действии порошкового цинка на ТХГФБ в среде кипящего этанола при его рефлюксе в течение 6 часов с получением ГФБД с выходом 87%. При этом жидкие при нормальных условиях компоненты конденсируются в обратном холодильнике, охлаждаемом холодной водой, и возвращаются в реактор, а газообразные компоненты проходят обратный холодильник и конденсируются в ловушке, охлаждаемой сухим льдом.The closest in technical essence to the proposed method is a long-known method for producing HFBD [RNHaszeldyne, JEOsbome, J. Chem.Soc., 1955, No. 11, 3880-3888], including the doubling of 1,2-dichlorotrifluorodioethane to obtain 1,2 , 3,4-tetrachlorohexafluorobutane (TCHFB) and dehalogenation of the latter in powdered zinc in a medium of boiling ethanol. According to this method, HFBD is obtained by the action of zinc powder on TCHFB in a medium of boiling ethanol with reflux for 6 hours to obtain HFBD in 87% yield. In this case, the liquid components under normal conditions condense in a reflux condenser cooled by cold water and return to the reactor, while gaseous components pass through a reflux condenser and condense in a trap cooled by dry ice.
Недостатком данного способа для получения чистого ГФБД является то, что проведение процесса при температуре кипения растворителя приводит к загрязнению полученного ГФБД различными органическими примесями. Эти примеси представляют собой по данным газовой хроматографии с масс-спектроскопией:The disadvantage of this method for obtaining pure GFBD is that the process at the boiling point of the solvent leads to contamination of the obtained GFBD with various organic impurities. These impurities are according to gas chromatography with mass spectroscopy:
1. Продукты частичного дегалогенирования ТХГФБ брутто формулы С4F6Сl2;1. Partial dehalogenation products of TCCHB gross of the formula C 4 F 6 Cl 2 ;
2. Продукты частичного восстановления ГФБД цинком общей формулы С4НхF6-х, где x=1-3;2. Products of partial reduction of HFBD with zinc of the general formula C 4 H x F 6-x , where x = 1-3;
3. Хлорированные углеводороды - продукты хлорирования алифатического спирта в кислой среде в присутствии хлористого цинка и следов воды.3. Chlorinated hydrocarbons - products of chlorination of aliphatic alcohol in an acidic environment in the presence of zinc chloride and traces of water.
Все перечисленные примеси и в том числе хлорированные углеводороды в той или иной степени проходят систему обратной конденсации и накапливаются в низкотемпературном приемнике вместе с ГФБД. Это приводит к загрязнению ГФБД перечисленными примесями.All of these impurities, including chlorinated hydrocarbons, to one degree or another, pass through a reverse condensation system and accumulate in a low-temperature receiver together with the HFBD. This leads to contamination of GFBD with the listed impurities.
В частности, нами установлено, что хлористый метил, хлористый метилен, изопропилхлорид и, возможно, хлористый этил по меньшей мере в малых концентрациях, вероятно, образуют азеотропные смеси с ГФБД. Поэтому загрязнение ГФБД этими примесями представляет особенно острую проблему.In particular, we found that methyl chloride, methylene chloride, isopropyl chloride and, possibly, ethyl chloride, at least in low concentrations, are likely to form azeotropic mixtures with HFBD. Therefore, the contamination of GFBD with these impurities is a particularly acute problem.
Предлагается способ получения ГФБД из полигалогенбутанов дегалогенированием их дисперсным цинком в среде полярного органического растворителя, по которому дозировку второго реакционного компонента - полигалогенбутана - в жидкую реакционную смесь, содержащую растворитель и дисперсный цинк, осуществляют постепенно, со скоростью подачи, которая обеспечивает поддержание температуры процесса на 8-50°С ниже температуры кипения растворителя.A method is proposed for producing HFBD from polyhalogenbutanes by dehalogenation of them with dispersed zinc in a polar organic solvent medium, in which the second reaction component, polyhalogenbutane, is dosed in a liquid reaction mixture containing solvent and dispersed zinc, at a feed rate that maintains the process temperature by 8 -50 ° C below the boiling point of the solvent.
Предлагается осуществлять способ в три стадии.It is proposed to carry out the method in three stages.
На первой стадии реакционная смесь, содержащая растворитель и дисперсный цинк, нагревается при перемешивании до температуры на 8-50°С ниже температуры кипения растворителя и вводится разово 5-18 мол.% полигалогенбутана от стехиометрического соотношения полигалогенбутан : цинк; далее реакционная смесь перемешивается до появления температурного скачка в 8-19°С и далее осуществляется подача полигалогенбутана до суммарной его загрузки 60-95 мол.% от стехиометрического соотношения при равномерной или дискретной подаче со скоростью, которая обеспечит поддержание температуры по крайней мере на 8-50°С ниже температуры кипения растворителя.At the first stage, the reaction mixture containing the solvent and dispersed zinc is heated with stirring to a temperature of 8-50 ° C below the boiling point of the solvent and 5-18 mol% polyhalogenbutane is introduced once from the stoichiometric polyhalogenbutane: zinc ratio; then the reaction mixture is mixed until a temperature jump of 8-19 ° C occurs and then polyhalogenbutane is fed to its total load of 60-95 mol.% of the stoichiometric ratio with a uniform or discrete feed at a speed that will ensure that the temperature is maintained at least 8- 50 ° C below the boiling point of the solvent.
Предлагается также проводить реакцию по данному способу в среде алифатического спирта C1-C4 или сложного эфира с уксусной кислотой или смеси указанных спиртов и сложных эфиров.It is also proposed to carry out the reaction according to this method in a C 1 -C 4 aliphatic alcohol or ester with acetic acid or a mixture of these alcohols and esters.
Описанный способ предполагает использование реагентов и растворителей, наиболее эффективных с точки зрения скорости процесса, выхода ГФБД, дешевизны и доступности растворителя. При этом пониженная температура синтеза ГФБД препятствует побочным процессам гидролиза сложных эфиров и хлорирования спиртов в кислой реакционной среде с образованием трудноудаляемых хлоруглеводородных и других примесей. Нагрев смеси используется только на начальной стадии процесса, а далее необходимая температура реакционной смеси поддерживается за счет собственного тепла экзотермической реакции путем постадийной дозировки одного из реакционных компонентов. Это позволяет уменьшить энергозатраты, и при этом отказаться от одновременного использования нагрева/охлаждения и автоматики для термостатирования реакционной смеси.The described method involves the use of reagents and solvents that are most effective from the point of view of speed of the process, output GFBD, low cost and availability of solvent. At the same time, the lowered temperature for the synthesis of HFBD prevents side processes of hydrolysis of esters and chlorination of alcohols in an acidic reaction medium with the formation of difficult to remove chlorohydrocarbon and other impurities. The heating of the mixture is used only at the initial stage of the process, and then the required temperature of the reaction mixture is maintained due to the intrinsic heat of the exothermic reaction by dosing one of the reaction components in stages. This allows you to reduce energy consumption, and at the same time to abandon the simultaneous use of heating / cooling and automation for thermostating of the reaction mixture.
В итоге предлагаемый способ позволяет за счет оригинальных параметров процесса получать ГФБД значительно более высокого качества, чем по прототипу и, кроме того, легко очищаемый далее до квалификации особо высокой чистоты. Способ прост в техническом отношении, т.к. предлагаемые параметры легко технологически реализуемы при крупномасштабном получении ГФБД, и для увеличения чистоты продукта здесь не требуются специальные последующие меры по удалению кислорода воздуха и влаги.As a result, the proposed method allows to obtain GFBD significantly higher quality due to the original process parameters than the prototype and, in addition, easily cleaned further to the qualification of particularly high purity. The method is technically simple, because the proposed parameters are easily technologically feasible with large-scale production of GFBD, and to increase the purity of the product, special follow-up measures are not required to remove air oxygen and moisture.
Кроме того, предложенная постепенная по температурному режиму и дозировке полигалогенбутана процедура получения ГФБД при температуре ниже температуры кипения растворителя позволяет избежать температурных скачков реакционной смеси до температуры кипения и выше (которые всегда возможны при использовании активных дисперсных реагентов типа металлического цинка) и в итоге избежать возможных выбросов реакционной смеси.In addition, the proposed procedure for the preparation of HFBD at a temperature lower than the boiling point of the solvent, which is gradual in temperature and dosage of polyhalogenbutane, avoids temperature jumps of the reaction mixture to boiling points and above (which are always possible with active dispersed reagents such as zinc metal) and ultimately avoid possible emissions the reaction mixture.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1.EXAMPLE 1
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и дозировочной воронкой, при перемешивании загружается 70 мл изопропилового спирта и цинковый порошок в количестве 45 г (0,7 моль). Реакционная смесь подогревается до температуры 64°С. При интенсивном перемешивании в колбу добавляется 70,0 г (0,23 моль) 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана небольшими порциями так, чтобы температура держалась на уровне 64°C±0,3°C. Летучие продукты реакции постепенно собираются в ловушке, охлаждаемой смесью сухого льда и ацетона до температуры минус 60°С.In a round-bottomed four-necked flask equipped with a reflux condenser, stirrer, thermometer and metering funnel, 70 ml of isopropyl alcohol and zinc powder in the amount of 45 g (0.7 mol) are loaded with stirring. The reaction mixture is heated to a temperature of 64 ° C. With vigorous stirring, 70.0 g (0.23 mol) of 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane are added in small portions to the flask so that the temperature is kept at 64 ° C ± 0.3 ° C. Volatile reaction products are gradually collected in a trap cooled by a mixture of dry ice and acetone to a temperature of minus 60 ° С.
Выход ГФБД сырца составляет 33,9 г (0,21 моль; 91 мол.%). Чистота продукта по данным газохроматографического анализа составляет 88 мас.%. Содержание хлоруглеводородов в продукте составляет 0,32 мас.%.The yield of raw HFBD is 33.9 g (0.21 mol; 91 mol%). The purity of the product according to gas chromatographic analysis is 88 wt.%. The content of chlorohydrocarbons in the product is 0.32 wt.%.
Продукт подвергается низкотемпературной ректификации при атмосферном давлении на стеклянной колонне со спиральной насадкой из нержавеющей стали. Температура в кубе колонны до 35°С; температура ректификации 5-6°С; температура охлаждения дефлегматора (-20)-(-25)°С. ГФБД собирается в низкотемпературной ловушке. Чистота продукта по данным газохроматографического анализа с масс-спектрометрическим детектором составляет 97,5 мас.%.The product is subjected to low-temperature distillation at atmospheric pressure on a glass column with a spiral nozzle made of stainless steel. The temperature in the cube of the column up to 35 ° C; rectification temperature 5-6 ° C; reflux condenser cooling temperature (-20) - (- 25) ° С. GFBD is collected in a low-temperature trap. The purity of the product according to gas chromatographic analysis with a mass spectrometric detector is 97.5 wt.%.
Содержание продуктов частичного восстановления С4НхF6-х (где x=1-3) составляет 0,32 мас.%, хлоруглеводородов (в основном изопропилхлорид) - 0,25 мас.%, С4F6Сl2 - 0,08 мас.%.The content of partial reduction products With 4 H x F 6-x (where x = 1-3) is 0.32 wt.%, Chlorocarbons (mainly isopropyl chloride) - 0.25 wt.%, With 4 F 6 Cl 2 - 0 , 08 wt.%.
ПРИМЕР 2.EXAMPLE 2
В круглодонную четырехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой при перемешивании загружается 70 мл этилового спирта и 45 г (0,7 моль) цинкового порошка. Реакционная смесь подогревается до температуры 42°С. При интенсивном перемешивании в колбу через капельную воронку добавляется 1,4-дибром-2,3-дихлоргексафторбутан (ДБДХГФБ) в количестве 6,9 г (0,0174 моль). Температура реакционной смеси в течение 36 минут не изменяется, а затем в течение 6 минут самопроизвольно поднимается на 8°С до 50°С. Далее ДБДХГФБ в количестве 123,8 г (0,315 моль) постепенно подается при перемешивании реакционной смеси с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поднялась до 66°С и далее оставалась на этом уровне. Продолжительность подачи ДБДХГФБ на этой стадии составляет два часа. Летучие продукты реакции медленно собираются в ловушке при температуре - 60°С.In a round-bottomed four-necked flask with a reflux condenser, stirrer, thermometer and dropping funnel, 70 ml of ethanol and 45 g (0.7 mol) of zinc powder are loaded with stirring. The reaction mixture is heated to a temperature of 42 ° C. With vigorous stirring, 1,4-dibromo-2,3-dichlorohexafluorobutane (DBDHHFB) in the amount of 6.9 g (0.0174 mol) is added to the flask through a dropping funnel. The temperature of the reaction mixture does not change within 36 minutes, and then spontaneously rises by 8 ° С to 50 ° С within 6 minutes. Further, DBDHGFB in the amount of 123.8 g (0.315 mol) is gradually fed with stirring of the reaction mixture at such a rate that the temperature of the reaction mixture rises to 66 ° C and then remains at this level. The duration of submission of DBDHHFB at this stage is two hours. Volatile reaction products are slowly collected in a trap at a temperature of -60 ° C.
Выход ГФБД сырца составляет 48,6 г (0,30 моль; 90 мол.%). Содержание основного вещества в продукте по данным газохроматографического анализа составляет 94 мас.%.The yield of raw HFBD is 48.6 g (0.30 mol; 90 mol%). The content of the main substance in the product according to gas chromatographic analysis is 94 wt.%.
Продукт подвергается низкотемпературной ректификации аналогично примеру 1. Чистота полученного продукта по данным газохроматографического анализа составляет 99 мас.%. Содержание продуктов частичного восстановления С4НхF6-х составляет 0,12 мас.%, хлоруглеводородов (в основном этилхлорид) - 0,08 мас.%, продуктов неполного дегалогенирования общей формулы С4F6Х2 - 0,02 мас.%.The product is subjected to low-temperature distillation as in example 1. The purity of the obtained product according to gas chromatographic analysis is 99 wt.%. The content of partial reduction products With 4 H x F 6-x is 0.12 wt.%, Chlorohydrocarbons (mainly ethyl chloride) - 0.08 wt.%, Products of incomplete dehalogenation of the general formula C 4 F 6 X 2 - 0.02 wt. .%.
Применение различных других полигалогенбутанов и растворителей при различных постепенных режимах подачи полигалогенбутана и температурных режимах для получения ГФБД иллюстрируется примерами 3-5. Синтезы проводились аналогично примерам 1 и 2; условия синтезов, а также результаты сведены в Таблицу 1.The use of various other polyhalogenbutanes and solvents under various gradual feed conditions of polyhalogenbutane and temperature conditions for the production of HFBD is illustrated by examples 3-5. The syntheses were carried out analogously to examples 1 and 2; synthesis conditions, as well as the results are summarized in Table 1.
ПРИМЕР 6 (сравнительный).EXAMPLE 6 (comparative).
В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, охлаждаемым холодной водой, мешалкой, термометром и капельной воронкой, при перемешивании загружается 70 мл этилового спирта и 45 г (0,7 моль) цинкового порошка. Реакционная смесь подогревается до температуры 78°С при рефлюксе этанола. При интенсивном перемешивании в колбу с кипящей реакционной смесью постепенно добавляется тетрахлоргексафторбутан в количестве 56,2 г (0,185 моль) в течение 3 часов. Газообразные продукты реакции при стабильном рефлюксе проходят обратный холодильник и медленно конденсируются в ловушке, охлаждаемой до температуры минус 60°С.In a round-bottomed four-necked flask equipped with a reflux condenser cooled by cold water, a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, 70 ml of ethyl alcohol and 45 g (0.7 mol) of zinc powder are loaded with stirring. The reaction mixture is heated to a temperature of 78 ° C with ethanol reflux. With vigorous stirring, 56.2 g (0.185 mol) of tetrachlorohexafluorobutane is gradually added to the flask with a boiling reaction mixture over 3 hours. The gaseous reaction products with stable reflux pass through a reflux condenser and slowly condense in a trap cooled to a temperature of minus 60 ° С.
Выход ГФБД сырца составляет 27,5 г (0,17 моль; 92 мол.%). Содержание основного вещества составляет 80 мас.%. Содержание хлоруглеводородов (в основном хлористый этил) составляет 1,1 мас.%; этанола 4,2 мас.%, С4F6Сl2 - 1,7 мас.%; С4НхF6-х - 3,7 мас.%.The yield of raw HFBD is 27.5 g (0.17 mol; 92 mol%). The content of the basic substance is 80 wt.%. The content of chlorohydrocarbons (mainly ethyl chloride) is 1.1 wt.%; ethanol 4.2 wt.%, C 4 F 6 Cl 2 - 1.7 wt.%; With 4 N x F 6-x - 3.7 wt.%.
Продукт подвергается низкотемпературной ректификации аналогично примеру 1. Чистота очищенного продукта по данным газохроматографического анализа составляет 93,7 мас.%. Содержание продуктов частичного восстановления С4НхF6-х составляет 0,57 мас.%, хлористого этила - 0,65 мас.%, С4F6Cl2 - 0,13 мас.%.The product is subjected to low-temperature distillation as in example 1. The purity of the purified product according to gas chromatographic analysis is 93.7 wt.%. The content of partial reduction products With 4 H x F 6-x is 0.57 wt.%, Ethyl chloride - 0.65 wt.%, With 4 F 6 Cl 2 - 0.13 wt.%.
Результаты синтеза по Примеру 6 также приведены в Таблице 1.The results of the synthesis of Example 6 are also shown in Table 1.
Таким образом, в условиях синтеза ГФБД по прототипу при температуре кипения растворителя продукт получается с низким выходом и содержит много примесей как растворителя, так и (что более важно для последующей очистки продукта ректификацией) трудноудаляемых примесей - хлоруглеводородов и продуктов частичного восстановления ГФБД.Thus, under the conditions of synthesis of HFBD according to the prototype at a boiling point of the solvent, the product is obtained in a low yield and contains many impurities of both the solvent and (more important for subsequent purification of the product by rectification) hard-to-remove impurities - chlorohydrocarbons and products of partial reduction of HFBD.
Применение предлагаемого способа существенно улучшает общий выход и чистоту получаемого ГФБД; чистота продукта после однократной ректификации составляет не менее 97,5 мас.%, а содержание трудноудаляемых хлоруглеводородных примесей удается снизить до уровня менее 0,25 мас.%.The application of the proposed method significantly improves the overall yield and purity of the obtained GFBD; the purity of the product after a single rectification is not less than 97.5 wt.%, and the content of hard-to-remove chlorohydrocarbon impurities can be reduced to less than 0.25 wt.%.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002127756/04A RU2247104C2 (en) | 2002-10-17 | 2002-10-17 | Hexafluorobutadiene production process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002127756/04A RU2247104C2 (en) | 2002-10-17 | 2002-10-17 | Hexafluorobutadiene production process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002127756A RU2002127756A (en) | 2004-04-10 |
| RU2247104C2 true RU2247104C2 (en) | 2005-02-27 |
Family
ID=35286532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002127756/04A RU2247104C2 (en) | 2002-10-17 | 2002-10-17 | Hexafluorobutadiene production process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2247104C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101432253B (en) * | 2006-04-28 | 2012-04-18 | 昭和电工株式会社 | Method for producing hexafluoro-1,3-butadiene |
| CN113004118A (en) * | 2021-02-07 | 2021-06-22 | 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 | Method for preparing hexafluorobutadiene by using high-boiling point strong-polarity solvent |
| RU2789056C1 (en) * | 2018-12-28 | 2023-01-27 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Method for purifying hexafluorobutadiene |
-
2002
- 2002-10-17 RU RU2002127756/04A patent/RU2247104C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| R.N.HASZELDINE, J.E.OSBORNE: "Some Rearrangement Reactions of Polyhalogeno-olefins, and Routes to Butadienes", J. CHEM SOC., 1955, no 11, p.3880-3888. СИНТЕЗЫ ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. ПОД. РЕД. АКАД. И.Л.КНУНЯНЦА, М, "ХИМИЯ", 1973, стр.17-18. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101432253B (en) * | 2006-04-28 | 2012-04-18 | 昭和电工株式会社 | Method for producing hexafluoro-1,3-butadiene |
| RU2789056C1 (en) * | 2018-12-28 | 2023-01-27 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Method for purifying hexafluorobutadiene |
| CN113004118A (en) * | 2021-02-07 | 2021-06-22 | 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 | Method for preparing hexafluorobutadiene by using high-boiling point strong-polarity solvent |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dess et al. | A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species | |
| TW200408617A (en) | Photochlorination of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| CN109180466B (en) | Photooxidation preparation method of halogenated acetyl chloride | |
| JP2956024B2 (en) | Process for producing polyfluorochloride and perfluorocarboxylic acid chloride | |
| US4319060A (en) | Process for producing 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane substantially free of 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane | |
| EP0358539A1 (en) | Process for the preparation of trifluoroethanol by gas phase hydrolysis of chlorotrifluoroethane | |
| Henne et al. | The Preparation of Aldehydes, Ketones, and Acids by Ozone Oxidation | |
| Adcock et al. | Successful direct fluorination of oxygen-containing hydrocarbons | |
| RU2247104C2 (en) | Hexafluorobutadiene production process | |
| US5205914A (en) | Synthesis of desflurane | |
| KR20070091616A (en) | Process for production of 1,2,2,2-tetrafluoro ethyl difluoro methyl ether | |
| US5241113A (en) | Process for producing trifluoroacetyl chloride | |
| JPH0567635B2 (en) | ||
| US5629458A (en) | Process for the preparation of 2 2 2 trifluoroethanol | |
| CN113603571A (en) | 3-methyl-2-butene-1-aldehyde diisopentenyl acetal | |
| Rabasco et al. | Stereoselectivity in 1, 4-elimination reactions. The gas-phase reactivity of deuterium-labeled 1-methoxy-2-cyclohexene and 6, 6-dimethyl-1-methoxy-2-cyclohexene | |
| JPS6023334A (en) | Production and purification of 3,3,3-trifluoro-2- trifluoromethylpropene | |
| CN113087589B (en) | Preparation method of 2-bromo-3, 3, 3-trifluoropropene | |
| JP3887825B2 (en) | Method for producing acid chloride having polyfluoroalkyl group | |
| FR2602766A1 (en) | DICHLOROTRIFLUOROMETHYLNITROTOLUENE COMPOUNDS AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINOTRIFLUOROMETHYLTOLUENES THEREFROM | |
| FR2601672A1 (en) | TRIFLUOROMETHYLBENZOYL BROMIDE AND PROCESS FOR CONVERTING IT TO BROMOBENZOTRIFLUORIDE | |
| RU2755704C1 (en) | Method for purification of perfluoro ethyl isopropyl ketone | |
| US20020156321A1 (en) | Continuous preparation of high purity Bis(fluoroxy)difluoromethane (BDM) at elevated pressure | |
| RU2283301C2 (en) | Method for preparing fluorinated benzonitrile | |
| FR2549041A1 (en) | PROCESS FOR PURIFYING 4-FLUOROPHENOL |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20131018 |