RU2241658C1 - Способ получения двуосновной соли гипохлорита кальция - Google Patents

Способ получения двуосновной соли гипохлорита кальция

Info

Publication number
RU2241658C1
RU2241658C1 RU2003114768/15A RU2003114768A RU2241658C1 RU 2241658 C1 RU2241658 C1 RU 2241658C1 RU 2003114768/15 A RU2003114768/15 A RU 2003114768/15A RU 2003114768 A RU2003114768 A RU 2003114768A RU 2241658 C1 RU2241658 C1 RU 2241658C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
calcium hypochlorite
chlorination
calcium
suspension
dibasic
Prior art date
Application number
RU2003114768/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003114768A (ru
Inventor
В.В. Лисицкий (RU)
В.В. Лисицкий
В.Н. Гусаков (RU)
В.Н. Гусаков
Ю.К. Дмитриев (RU)
Ю.К. Дмитриев
А.С. Лапонов (RU)
А.С. Лапонов
З.Г. Расулев (RU)
З.Г. Расулев
М.М. Муратов (RU)
М.М. Муратов
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Каустик"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Каустик" filed Critical Закрытое акционерное общество "Каустик"
Priority to RU2003114768/15A priority Critical patent/RU2241658C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2241658C1 publication Critical patent/RU2241658C1/ru
Publication of RU2003114768A publication Critical patent/RU2003114768A/ru

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области получения отбеливающих и дезинфицирующих средств, в частности к способу получения двухосновной соли гипохлорита кальция. Способ заключается в хлорировании известкового молока газообразным хлором с последующей фильтрацией суспензии, при этом процесс хлорирования суспензии известкового молока с концентрацией 300-360 г/дм3 гидроокиси кальция контролируют путем измерения редокс-потенциала платинового рабочего электрода относительно хлорсеребряного электрода, заканчивая процесс при достижении его значения в 720±5 мВ. Изобретение позволяет повысить качество двухосновной соли гипохлорита кальция, упростить технологию ее получения, а также снизить расход газообразного хлора, автоматизировать контроль процесса хлорирования водной суспензии известкового молока гидроксида кальция, улучшить фильтруемость водной суспензии за счет окончания хлорирования в момент формирования до ±5% крупнокристаллических гексагональных кристаллов двухосновного гипохлорита кальция. 1 табл.

Description

Изобретение относится к области получения, отбеливающих и дезинфицирующих средств, в частности к способу получения двухосновной соли гипохлорита кальция.
Известен способ получения гипохлорита кальция путем хлорирования водных растворов гидроксида натрия и гипохлорита кальция с последующим отделением хлористого натрия, добавлением водной суспензии гидроксида кальция, хлорирования полученной смеси газообразным хлором и отделением кристаллического осадка гипохлорита кальция от маточного раствора, который возвращают в процесс (см. пат. Англии №1223233, кл. С 01 В 11/06, опубл. 24.02.71 г.).
Основным недостатком предлагаемого способа является его многостадийность: приготовление растворов гидроксида натрия и водной суспензии гидроксида кальция, фильтрация хлорированных растворов с целью выделения кристаллов хлористого натрия, последующее добавление гидроксида кальция и хлорирование образующейся смеси, выделение кристаллического осадка гипохлорита кальция.
Кроме того, предлагаемый способ требует значительного количества времени для проведения титриметрических анализов качества продукции и не позволяет во времени четко непрерывно контролировать процесс хлорирования смеси гидроксида натрия и гипохлорита кальция и гидроксида кальция и маточного раствора.
Известен способ получения гипохлорита кальция путем хлорирования суспензии углекислого кальция и двухосновного гипохлорита кальция с последующим фильтрованием, добавлением раствора хлористого натрия для осаждения кристаллов дигидрата гипохлорита кальция и их двухстадийной сушкой (см. пат. США №3645005, кл. F 26 В 3/00, опубл. 29.02.72 г.).
Недостатком предлагаемого способа является плохая контролируемость процесса хлорирования суспензии, содержащей двухосновной гипохлорит кальция и малорастворимый карбонат кальция. Кроме того, измельчение карбоната кальция требует значительных энергетических затрат.
Известен способ получения гипохлорита кальция путем смешения водного раствора полуосновного гипохлорита кальция, полученного при хлорировании известкового молока, с водным раствором нейтрального гипохлорита кальция, также полученного при хлорировании известкового молока, с последующим центрифугированием и сушкой кристаллов (см. пат. Англии №1219241, кл. С 01 В 11/06, опубл. 13.01.71 г.).
Основным недостатком предлагаемого способа является его многостадийность: получение полуосновного и нейтрального гипохлорита кальция путем хлорирования растворов гидроксида кальция, смешение, центрифугирование растворов и сушка кристаллического осадка.
Кроме того, возникают определенные сложности при контролировании процесса хлорирования, так как он основан на исследовании формы кристаллов визуально-микроскопическим методом. Образующийся данным способом гипохлорит кальция загрязнен осажденным хлористым кальцием.
Известен способ получения гипохлорита кальция путем хлорирования пушенки гидроокиси кальция хлоровоздушной смесью в реакторе с псведоожижженным слоем, причем хлоровоздушную смесь подают в нижнюю часть реактора со скоростью, превышающей скорость в верхней части в 2,5-5 раза (см. авт. св. СССР №519396, кл. С 01 В 11/06, опубл. 4.10.76 г.).
Основным недостатком предлагаемого способа является низкая контролируемость и управляемость процесса хлорирования, т.к. процесс является гетерогенным, очень сильно зависит от дисперсности гидроксида кальция и хлорированию подвергаются преимущественно поверхностные слои гидроксида кальция.
Кроме того, проведение процесса хлорирования пушенки гидроксида кальция при температурах 75-80°С приводит к формированию в поверхностном слое мелкодисперсных частиц хлоритов и хлоратов кальция, что приводит к избыточному расходу хлора на побочные реакции.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения двуосновной соли гипохлорита кальция путем хлорирования известкового молока концентрацией 250-320 г/дм3 гидроксида кальция до содержания в готовом продукте 100-200 г/дм3 активного хлора и 90-130 г/л гидроксида кальция с последующей фильтрацией суспензии (см. авт. св-во СССР №268387, кл. С 01 В 11/06, опубл. 9.04.70 г., БИ №14).
Основным недостатком предлагаемого способа является низкая контролируемость процесса хлорирования, что связано с различием во времени от момента отбора проб из реактора и получением результатов титриметрических анализов.
Как следствие, качество хлорированной суспензии и, в конечном итоге, качество двухосновной соли гипохлорита кальция варьируется в достаточно широком интервале концентрацией активного хлора (100-200 г/дм3) и гидроксида кальция (90-130 г/дм3).
Целью изобретения является повышение качества двухосновной соли гипохлорита кальция, а также упрощение технологии ее получения.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения двухосновной соли гипохлорита кальция путем хлорирования известкового молока газообразным хлором с последующей фильтрацией суспензии процесс хлорирования суспензии известкового молока с концентрацией 300-360 г/дм3 гидрооксида кальция контролируют путем измерения редокс-потенциала платинового рабочего электрода относительно хлорсеребряного электрода сравнения, заканчивая процесс при достижении его значения в 720±5 мВ.
Контролирование процесса хлорирования водной суспензии известкового молока гидроксида кальция путем измерения редокс-потенциала платинового электрода позволяет четко определять окончание процесса хлорирования и стабилизировать качество готового продукта.
Кроме того, контролирование процесса хлорирования водной суспензии путем измерения редокс-потенциала платинового электрода позволяет остановить реакцию хлорирования в момент формирования до 90±5% крупных кристаллов гексагональной формы, что обеспечивает хорошую фильтруемость осадка, наиболее полное удаление гидроскопической влаги и, как следствие, снижение энергетических затрат при сушке двуосновной соли гипохлорита кальция.
Предлагаемое техническое решение позволяет полностью автоматизировать контроль процесса хлорирования и исключить субъективные факторы (визуально-микроскопические методы оценки размера и формы кристаллов) при его управлении.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 (по изобретению). В колонну поточного типа высотой 12 м площадью основания 1,77 м2, состоящую из 3-х титановых царг (внутри каждой царги расположены четыре титановые полки) насосом подают 8,5 м3 суспензии известкового молока концентрацией 306,7 г/дм3 гидроокиси кальция и хлорируют при 30-45°С газообразным хлором при непрерывном измерении редокс-потенциала платинового электрода. При достижении значения редокс-потенциала платинового электрода в 720 мВ суспензию сливают и осадок отделяют фильтрованием.
Качество хлорированной суспензии известкового молока гидроксида кальция определяют следующим образом.
Содержание гидроксида кальция определяют по ГОСТ 9262-77.
Содержание активного хлора определяют по ГОСТ 1692-85 и 4.3.
Содержание крупнокристаллических гексагональных кристаллов двухосновного гипохлорита кальция определяем визуально с помощью микроскопа МО-С-9.
Содержание гипохлорита хлорита и хлората кальция определяют потенциометрическим титрованием следующим образом.
Определение гипохлорита кальция. К 10 см3 титруемой суспензии добавляют 190 см3 дистиллированной воды, помещают в раствор платиновый и каломельный электроды и при перемешивании титруют 0,025 М раствором мышьяка (III) до скачка потенциала.
Определение хлорита и хлората кальция. К титруемому раствору добавляют 3-4 капли 0,1%-ного водного раствора ализаринового желтого II, затем по каплям добавляют 5 М раствор серной кислоты до изменения окраски раствора от красно-фиолетовой до желтой, добавляют 4-5 капель 0,1%-ного раствора OsО4 в 3 М раствор гидроксида натрия и при перемешивании титруют 0,02 М раствором мышьяка (III) до скачка потенциала.
Пример 2-5 (по изобретению). Процесс хлорирования и анализ результатов хлорирования водных суспензий известкового молока гидроксида кальция проводили как в примере 1.
Результаты испытаний суммированы в таблице.
Figure 00000001
Как видно из данных, суммированных в таблице, предлагаемый способ по сравнению с прототипом характеризуется следующими преимуществами:
- позволяет повысить и стабилизировать качество водной суспензии гипохлорита кальция и, как следствие, товарного продукта за счет полного исключения содержания в его суспензии хлоритов и хлоратов кальция;
- снизить расход газообразного хлора при хлорировании;
- автоматизировать контроль процесса хлорирования водной суспензии известкового молока гидроксида кальция;
- улучшить фильтруемость водной суспензии за счет окончания хлорирования в момент формирования до ±5% крупнокристаллических гексагональных кристаллов двухосновного гипохлорита кальция.

Claims (1)

  1. Способ получения двухосновной соли гипохлорита кальция путем хлорирования известкового молока газообразным хлором с последующей фильтрацией суспензии, отличающийся тем, что процесс хлорирования суспензии известкового молока с концентрацией 300-360 г/дм3 гидроокиси кальция контролируют путем измерения редокс-потенциала платинового рабочего электрода относительно хлорсеребряного электрода, заканчивая процесс при достижении его значения в 720±5 мВ.
RU2003114768/15A 2003-05-19 2003-05-19 Способ получения двуосновной соли гипохлорита кальция RU2241658C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003114768/15A RU2241658C1 (ru) 2003-05-19 2003-05-19 Способ получения двуосновной соли гипохлорита кальция

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003114768/15A RU2241658C1 (ru) 2003-05-19 2003-05-19 Способ получения двуосновной соли гипохлорита кальция

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2241658C1 true RU2241658C1 (ru) 2004-12-10
RU2003114768A RU2003114768A (ru) 2004-12-27

Family

ID=34388080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003114768/15A RU2241658C1 (ru) 2003-05-19 2003-05-19 Способ получения двуосновной соли гипохлорита кальция

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2241658C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1472741A (en) * 1973-07-13 1977-05-04 Ici Australia Ltd Manufacture of calcium hypochlorite
DE2908762A1 (de) * 1978-03-06 1979-09-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd Calciumhypochlorit-dihydrat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
FR2489288A1 (fr) * 1980-09-02 1982-03-05 Chemetics Int Procede de production d'hypochlorite de calcium
US4330521A (en) * 1979-07-16 1982-05-18 Solvay & Cie Process for the manufacture of aqueous solutions of alkali metal hypochlorite
US4364917A (en) * 1981-03-09 1982-12-21 C-I-L Inc. Continuous process for making calcium hypochlorite

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1472741A (en) * 1973-07-13 1977-05-04 Ici Australia Ltd Manufacture of calcium hypochlorite
DE2908762A1 (de) * 1978-03-06 1979-09-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd Calciumhypochlorit-dihydrat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
US4330521A (en) * 1979-07-16 1982-05-18 Solvay & Cie Process for the manufacture of aqueous solutions of alkali metal hypochlorite
FR2489288A1 (fr) * 1980-09-02 1982-03-05 Chemetics Int Procede de production d'hypochlorite de calcium
US4364917A (en) * 1981-03-09 1982-12-21 C-I-L Inc. Continuous process for making calcium hypochlorite

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ПОЗИН М.Е. Технология минеральных солей. Химия, Ленинградское отделение. Т.2, с.1450-1453. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2112817C1 (ru) Способы получения диоксида хлора
DE69704121T2 (de) Behandlung von chlordioxidgeneratorausfluss und einläufe mit einem harzfestbett
US2320635A (en) Manufacture of high test bleach
RU2241658C1 (ru) Способ получения двуосновной соли гипохлорита кальция
AU2008202382A1 (en) Methods of making and washing scorodite
CS212744B2 (en) Method of preparing calcium hypochlorite
US3094380A (en) Control of hydrogen ion concentration in crystallization of calcium hypochlorite
US3878208A (en) Treatment of aqueous waste streams with hydrogen peroxide to remove chlorinated isocyanurates therefrom
US5091165A (en) Calcium hypochlorite product
AU657842B2 (en) Method for producing alkaline metal hydroxide
DE1271085B (de) Verfahren zur Gewinnung von Brom
US4108792A (en) Calcium hypochlorite composition containing magnesium and process for making same
DE10000275C1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Ruthenium aus Edelmetall-Lösungen
CN101941766B (zh) 一种老卤脱色及精制的方法
RU2090568C1 (ru) Способ получения протеина
RU2241659C1 (ru) Способ получения водного раствора гипохлорита натрия
Trypuć et al. Investigations on the synthesis of KVO3 and Cl2 from KCl and V2O5 in the presence of oxygen
SU1560476A1 (ru) Способ получени анатазной двуокиси титана
SU1671612A1 (ru) Способ получени двуосновного гипохлорита кальци
RU2076854C1 (ru) Способ одновременного получения хлороформа и соли муравьиной кислоты
RU2094363C1 (ru) Способ извлечения брома из растворов, содержащих соли аммония и формальдегид
US10294103B2 (en) Improvements relating to hypochlorous acid solutions
SU332050A1 (ru) ООЮОНАЛ (!ПДТ?НТВО»Т1ХЙИ'1ЕСЩI Ь . >& .г. 1,5е- f ?.Л!.2й -JLb ПИЯ!
CN109250689B (zh) 一种以次氧化锌漂洗后的盐水为原料制备碘酸钙的工艺
SU268387A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУОСНОВНОЙ соли ГИПОХЛОРИТДКАЛЬЦИЯ

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090520