RU223971U1 - Проточная потенциометрическая ячейка для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах - Google Patents

Проточная потенциометрическая ячейка для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах Download PDF

Info

Publication number
RU223971U1
RU223971U1 RU2024100127U RU2024100127U RU223971U1 RU 223971 U1 RU223971 U1 RU 223971U1 RU 2024100127 U RU2024100127 U RU 2024100127U RU 2024100127 U RU2024100127 U RU 2024100127U RU 223971 U1 RU223971 U1 RU 223971U1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chloride
flow
cell
chamber
sulfide
Prior art date
Application number
RU2024100127U
Other languages
English (en)
Inventor
Виталий Александрович Тейл
Original Assignee
Виталий Александрович Тейл
Filing date
Publication date
Application filed by Виталий Александрович Тейл filed Critical Виталий Александрович Тейл
Application granted granted Critical
Publication of RU223971U1 publication Critical patent/RU223971U1/ru

Links

Images

Abstract

Полезная модель относится к устройствам для потенциометрических измерений и может быть использована на атомных и тепловых электростанциях в качестве датчика проточного потенциометрического анализатора для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах. Проточная потенциометрическая ячейка для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах содержит хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II), установленный в первую камеру гидравлической линии по направлению потока, хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида и сульфида серебра (I), установленный во вторую камеру гидравлической линии по направлению потока, монополярную катионообменную мембрану, являющуюся общей стенкой камер и предотвращающую перенос продуктов растворения поликристаллической мембраны на основе хлорида и сульфида серебра (I) в первую камеру, клапан, установленный в гидравлической линии между камерами и обеспечивающий разрыв жидкостного контакта между ними при остановке потока, причем при работе ячейки в первую камеру поступает предварительно подкисленный поток. Технический результат - повышение точности и уменьшение продолжительности измерений концентрации хлорид-ионов. 1 ил., 1 табл.

Description

Полезная модель относится к области аналитической химии, а именно к устройствам для потенциометрических измерений, и может быть использована на атомных и тепловых электростанциях в качестве датчика проточного потенциометрического анализатора для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах типа конденсатной и питательной вод энергоблока.
Известно «Устройство для определения микроконцентраций хлорид-ионов в воде высокой чистоты» (Авторское свидетельство СССР №1079047), в состав которого включена двухэлектродная измерительная ячейка, состоящая из пористых серебряных электродов, разделенных ионообменной мембраной и соединенных гидравлически через ионообменный фильтр смешанного действия.
Недостатком данной двухэлектродной измерительной ячейки является низкая селективность пористого серебряного электрода к хлорид-иону. Потенциал этого электрода зависит, в том числе от активности собственных ионов в растворе. Ионы серебра образуются в растворе за счет окисления серебряного электрода под действием растворенного кислорода. В технологических водах атомных и тепловых электростанций присутствует растворенный кислород, изменение содержания которого носит переменный характер. Вследствие этого, при выполнении потенциометрических измерений с данной ячейкой на технологической линии энергоблока в режиме реального времени результаты измерений концентрации хлорид-ионов характеризуются крайне низкой точностью. Также недостатком известной ячейки является увеличенная продолжительность измерения из-за ионообменного фильтра смешанного действия, расположенного в гидравлической линии между пористыми серебряными электродами. Этот фильтр очищает анализируемую воду от ионных примесей для формирования «нулевого» потенциала на втором серебряном электроде по направлению потока и является обязательным элементом ячейки с одинаковыми электродами для ее функционирования по назначению. Для обеспечения высокой периодичности технического обслуживания указанной ячейки необходимо использовать фильтр с большим объемом загрузки ионообменного материала. В результате чего, при периодическом режиме работы ячейки требуется увеличить продолжительность измерений для получения точных результатов на промежуток времени, необходимый для полного вытеснения застойной воды из фильтра. В противном случае, застойная вода, содержащая выделившиеся примеси из ионообменного материала фильтра при простое ячейки, искажает «нулевой» потенциал второго серебряного электрода по направлению потока и, как следствие, приводит к снижению точности потенциометрических измерений.
Представлена «Проточная потенциометрическая ячейка» (Авторское свидетельство СССР №1318902), содержащая два идентичных электрода, последовательно установленных в камерах гидравлического тракта с исследуемым раствором, при этом стенка, общая для обеих камер, изготовлена из ионообменной мембраны смешанного типа проводимости, а участок гидравлического тракта между камерами выполнен в виде протяженного канала.
Недостатком указанной ячейки является наличие погрешности периодических измерений, возникающей в результате изменения химической формы ионообменной мембраны смешанного типа проводимости (биполярной мембраны) под действием углекислого газа из окружающего воздуха. Углекислый газ при проникновении через неплотности ячейки в период остановки потока растворяется в растворе ячейки с образованием гидрокарбонат-ионов, активно участвующих в обмене с противоионами анионообменной составляющей биполярной мембраны. С каждой продолжительной остановкой потока через представленную ячейку по причине указанного ионного обмена значительно изменяется анионная форма биполярной мембраны, а вместе с ней значимо изменяется потенциал Доннана на границе раздела анионообменная составляющая биполярной мембраны/раствор. Вследствие этого, происходит существенное изменение результирующей ЭДС данной ячейки, не связанное с хлорид-ионами, что обуславливает дополнительную погрешность результатов периодических измерений. Недостатком также является высокая продолжительность измерения за счет одновременного сочетания одинаковых электродов и протяженного гидравлического канала между ними в данной ячейке. Перед измерением концентрации хлорид-ионов в следующей анализируемой пробе необходимо выполнить заполнение данной ячейки эталонным раствором. Данное заполнение требуется для обеспечения потенциала на втором электроде по направлению потока, соответствующего эталонному раствору, в момент регистрации достигнутого стационарного значения ЭДС ячейки при протекании через нее анализируемой пробы. Промежуток времени, необходимый для полной замены в указанном протяженном канале проанализированной пробы на эталонный раствор, равен либо превышает время установления стационарного значения потенциала на первом электроде. Поэтому продолжительность измерения концентрации хлорид-ионов с данной ячейкой увеличивается, по меньшей мере, в 2 раза по сравнению с подобной ячейкой, в которой используется ионообменный фильтр смешанного действия некоторого объема вместо протяженного канала такого же объема. Также для поддержания точности измерений необходимо выбирать объем протяженного канала с запасом, для того чтобы равновесие на первом электроде по направлению потока наступало раньше, чем анализируемая проба достигнет второго электрода по направлению потока. Период установления стационарного потенциала на электродах ячейки возрастает как с уменьшением температуры анализируемой пробы, так и с выработкой их ресурса. С учетом сказанного, продолжительность измерения с данной ячейкой, в которой взят протяженный канал увеличенного объема, дополнительно возрастает.
Наиболее близким аналогом по своему назначению и своей совокупности признаков, принятым за прототип, является проточная потенциометрическая ячейка для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах (Тейл В.А. и др. Повышение стабильности ионометрических измерений в автоматическом анализаторе технологических вод // ЭМА-2020. - 2020. - с. 130-131). Данная ячейка содержит хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II), установленный в первую камеру гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды, хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида и сульфида серебра (I), установленный во вторую камеру указанной гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды, биполярную ионообменную мембрану FBM производства FUMATECH BWT GmbH, являющуюся общей стенкой указанных камер и предотвращающую перенос продуктов растворения указанной поликристаллической мембраны на основе хлорида и сульфида серебра (I) в указанную первую камеру, электромагнитный нормально закрытый клапан, установленный в указанной гидравлической линии между указанными камерами и обеспечивающий разрыв жидкостного контакта между указанными камерами при остановке потока высокочистой водной среды, причем при работе ячейки в указанную первую камеру поступает предварительно подкисленная высокочистая водная среда. Авторы указанной работы сообщают, что период стабильности этой ячейки составляет 25 суток при ее эксплуатации при температуре окружающего воздуха 40°С и почти 7 месяцев - при 25°С, а также период стабильности ячейки становится более 7 месяцев при продолжительности ее простоя до 3 суток и температуре окружающего воздуха 25°С.
Недостатками прототипа являются наличие погрешности и увеличенной продолжительности периодических измерений, вызванных изменением анионной формы биполярной мембраны под действием углекислого газа из окружающего воздуха.
Углекислый газ поступает в раствор ячейки в период ее длительного простоя между измерениями и растворяется с образованием гидрокарбонат-ионов, которые сорбируются анионообменной составляющей биполярной мембраны. В результате этого, с каждой продолжительной остановкой потока в ячейке существенно изменяется анионная форма биполярной мембраны и, следовательно, значимо изменяется потенциал Доннана на границе раздела мембрана/раствор, который вносит неотъемлемый вклад в ЭДС ячейки. Вследствие этого, наблюдается значительное изменение ЭДС представленной ячейки, не связанное с хлорид-ионами, что обуславливает погрешность результатов периодических измерений. Указанное явление влияет, в том числе на смещение фонового значения ЭДС ячейки, из-за чего требуется часто корректировать его перед регистрацией стационарного значения ЭДС ячейки на анализируемой пробе для поддержания требуемой точности измерений. Длительность одной указанной корректировки сопоставима с продолжительностью измерения одной анализируемой пробы.
Задача, на решение которой направлено заявленное техническое решение, заключается в создании проточной потенциометрической ячейки для оснащения автоматического анализатора для измерения содержания хлорид-ионов в технологических водах электростанций, характеризующийся высокой точностью, надежностью и периодичностью градуировки и технического обслуживания, а также низкой продолжительностью измерения и простой эксплуатацией.
Технический результат, получаемый при осуществлении заявленной полезной модели, состоит в повышении точности и уменьшении продолжительности потенциометрических измерений концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах.
Сформулированный технический результат достигается за счет того, что проточная потенциометрическая ячейка для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах содержит хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II), установленный в первую камеру гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды, хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида и сульфида серебра (I), установленный во вторую камеру указанной гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды, ионообменную мембрану, являющуюся общей стенкой указанных камер и предотвращающую перенос продуктов растворения указанной поликристаллической мембраны на основе хлорида и сульфида серебра (I) в указанную первую камеру, клапан, установленный в указанной гидравлической линии между указанными камерами и обеспечивающий разрыв жидкостного контакта между указанными камерами при остановке потока высокочистой водной среды, причем при работе ячейки в указанную первую камеру поступает предварительно подкисленная высокочистая водная среда, а указанная общая стенка указанных камер выполнена в виде монополярной катионообменной мембраны.
На фигуре дано схематическое изображение проточной потенциометрической ячейки для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах. В таблице приведены характеристики прототипа и заявленной проточной потенциометрической ячейки для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах.
Сущность предложенной проточной потенциометрической ячейки для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах поясняется схематическим изображением, представленным на фигуре, где цифрами обозначены:
1 - хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II);
2 - первая камера гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды;
3 - хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида и сульфида серебра (I);
4 - вторая камера гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды;
5 - монополярная катионообменная мембрана, выступающая в качестве общей стенки камер, в которых установлены хлорид-селективные электроды, и предотвращающая перенос продуктов растворения поликристаллической мембраны на основе хлорида и сульфида серебра (I) в первую камеру по направлению потока высокочистой водной среды;
6 - клапан, расположенный в гидравлической линии между камерами, в которых установлены хлорид-селективные электроды, и обеспечивающий разрыв жидкостного контакта между ними при остановке потока высокочистой водной среды.
Для получения точных результатов измерений концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах за короткий промежуток времени в предложенной полезной модели используются хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II) 1, установленный в первую камеру гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды 2, и хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида и сульфида серебра (I) 3, установленный во вторую камеру гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды 4, которые имеют существенно разные отклики и высокую селективность к хлорид-ионам. В результате этого, не требуется создавать дополнительные условия для обеспечения «эталонного» потенциала второго электрода по направлению потока 3, которые неизбежно приводят к увеличению продолжительности либо к снижению точности измерения. Кроме этого, применение именно указанной электродной пары позволяет получить высокий полезный сигнал к хлорид-ионам, что весьма важно для получения точных результатов измерений следовых количеств. Данные электроды необходимо располагать в ячейке по направлению потока так, чтобы хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II) 1 был первым в потоке. В противном случае, будет происходить постепенное отравление электрода с мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II) 1, попадающими на него продуктами растворения поликристаллической мембраны на основе хлорида и сульфида серебра (I) с поступающим потоком. При указанном отравлении происходит снижение точности и увеличение продолжительности измерений.
Для получения заявленного технического результата в предложенной ячейке требуется использование именно монополярной катионообменной мембраны 5. Химическая форма данной мембраны устойчива к углекислому газу из окружающего воздуха, воздействие которого, особенно, возрастает в период длительного простоя ячейки между измерениями. Также катионообменная мембрана 5 необходима для обеспечения электролитического контакта между электродами, что повышает устойчивость ячейки к электрическим помехам. Кроме этого, указанная мембрана выступает в качестве барьера для продуктов растворения поликристаллической мембраны на основе хлорида и сульфида серебра (I), стремящихся проникнуть в первую камеру по направлению потока в период простоя ячейки. Для проверки пригодности монополярной катионообменной мембраны 5 в части предотвращения отравления хлорид-селективного электрода с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II) 1 выполняется сборка заявленной ячейки в соответствии с фигурой и проводится периодический контроль дрейфа нулевого значения ЭДС и отклика после простоя ячейки, заполненной подкисленной высокочистой водной средой. Испытываемая монополярная катионообменная мембрана 5 признается пригодной для использования в составе полезной модели при незначительном изменении дрейфа фонового значения ЭДС и отклика ячейки. Также для указанного технического результата необходимо использовать клапан 6, расположенный в гидравлической линии между камерами, в которых установлены хлорид-селективные электроды 1 и 3. Клапан 6 предотвращает отравление хлорид-селективного электрода с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II) 1 путем разрыва жидкостного контакта между электродами 1 и 3 в период ожидания между измерениями. При отсутствии клапана 6 в составе ячейки при остановке потока продукты растворения поликристаллической мембраны на основе хлорида и сульфида серебра (I) диффундируют в первую камеру 2 по гидравлической линии и вызывают отравление хлорид-селективного электрода с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II) 1. В результате этого, уменьшается точность и увеличивается продолжительность измерений.
Для достижения технического результата крайне важно проводить подкисление протекающего потока через ячейку, в том числе анализируемой воды высокой чистоты до значения водородного показателя порядка 4,0 ед. рН. При таком подкислении полезный сигнал электродов 1 и 3 и ячейки достигает высоких значений, которые необходимы для получения точных результатов измерений следовых количеств хлорид-ионов. Также при приблизительно одном и том же подкислении ЭДС ячейки быстро достигает стационарного значения.
Сборка заявленной полезной модели осуществляется следующим образом. В ячейку устанавливают монополярную катионообменную мембрану 5, например, МК-40 производства ООО «ЩЕКИНОАЗОТ». Готовят водный раствор хлорида натрия с молярной концентрацией порядка 0,5 моль/дм3. Заполняют ячейку приготовленным раствором. Производят замену раствора в ячейке каждый день в течение 3-х дней. После чего промывают ячейку водой, очищенной от ионных примесей, до достижения стационарного значения УЭП промывной воды по показаниям кондуктометра, например, по показаниям кондуктометра МАРК 603/1 производства ООО «Взор». Затем ячейку заполняют водным раствором уксусной кислоты с молярной концентрацией порядка 5⋅10-4 моль/дм3. Далее готовят хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II) 1 и хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида и сульфида серебра (I) 3. Для этого выполняют горячее прессование поликристаллической смеси хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II), а также поликристаллической смеси хлорида и сульфида серебра (I) с дополнительным серебряным слоем в качестве внутреннего контакта электродов 1 и 3. К спрессованным поликристаллическим мембранам припаивают медные токоотводы со стороны серебряного слоя. Поликристаллические мембраны с припаянными токоотводами вклеивают в корпуса. Полученные электроды 1 и 3 кондиционируют по отдельности в растворе уксусной кислоты с молярной концентрацией порядка 5⋅10-4 моль/дм3 в течение 3 дней. Далее подготовленные электроды 1 и 3 устанавливают в ячейку с монополярной катионообменной мембраной 5 и клапаном 6, причем электрод 1 устанавливают в камеру 2, а электрод 3 устанавливают в камеру 4. Проводят градуировку собранной ячейки по раствору уксусной кислоты с молярной концентрацией 5⋅10-4 моль/дм3 и растворам хлорида натрия, содержащим уксусную кислоту в концентрации 5⋅10-4 моль/дм3, после чего ячейка готова к эксплуатации.
Для измерения концентрации хлорид-ионов в воде высокой чистоты выполняют следующие действия. Вводят в анализируемую пробу уксусную кислоту в концентрации 5⋅10-4 моль/дм3. При ручном исполнении в мерную колбу вместимостью 1 дм3 добавляют аликвоту 5 см3 уксусной кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм3, затем анализируемой пробой доводят содержимое колбы до метки и перемешивают колбу. Открывают клапан 6 ячейки и пропускают подготовленную пробу с расходом 2 дм3/ч, причем поток пробы должен сначала попадать на электрод 1. Регистрируют изменение ЭДС по высокоомному милливольтметру, например ИПЛ 113 производства НПП «СЕМИКО», к которому подключена ячейка. Как только изменение ЭДС ячейки составит 0,1 мВ/мин фиксируют показание ЭДС и преобразуют по градуировочной характеристике, полученной при изготовлении ячейки, в массовую концентрацию хлорид-ионов. Необходимое время на достижение ЭДС ячейки изменения не более 0,1 мВ/мин занимает не более 15 мин. После окончания измерений закрывают клапан 6 в ячейке до следующего измерения.
Таким образом, заявленная полезная модель позволяет повысить точность и уменьшить продолжительность измерений концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах.

Claims (1)

  1. Проточная потенциометрическая ячейка для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах, содержащая хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида ртути (I) и сульфида ртути (II), установленный в первую камеру гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды, хлорид-селективный электрод с поликристаллической мембраной на основе хлорида и сульфида серебра (I), установленный во вторую камеру указанной гидравлической линии по направлению потока высокочистой водной среды, ионообменную мембрану, являющуюся общей стенкой указанных камер и предотвращающую перенос продуктов растворения указанной поликристаллической мембраны на основе хлорида и сульфида серебра (I) в указанную первую камеру, клапан, установленный в указанной гидравлической линии между указанными камерами и обеспечивающий разрыв жидкостного контакта между указанными камерами при остановке потока высокочистой водной среды, причем при работе ячейки в указанную первую камеру поступает предварительно подкисленная высокочистая водная среда, отличающаяся тем, что указанная общая стенка указанных камер исполнена в виде монополярной катионообменной мембраны.
RU2024100127U 2024-01-08 Проточная потенциометрическая ячейка для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах RU223971U1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU223971U1 true RU223971U1 (ru) 2024-03-11

Family

ID=

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1318902A1 (ru) * 1985-05-23 1987-06-23 Предприятие П/Я М-5301 Проточна потенциометрическа чейка
BR102019014969A2 (pt) * 2019-07-19 2021-02-02 Universidade Federal Do Oeste Do Pará Analisador de íons com acessibilidade para deficientes visuais
RU211486U1 (ru) * 2022-03-16 2022-06-07 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "АДВЕНТ" Проточная измерительная ячейка для контроля качества питьевой воды в режиме реального времени

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1318902A1 (ru) * 1985-05-23 1987-06-23 Предприятие П/Я М-5301 Проточна потенциометрическа чейка
BR102019014969A2 (pt) * 2019-07-19 2021-02-02 Universidade Federal Do Oeste Do Pará Analisador de íons com acessibilidade para deficientes visuais
RU211486U1 (ru) * 2022-03-16 2022-06-07 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "АДВЕНТ" Проточная измерительная ячейка для контроля качества питьевой воды в режиме реального времени

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3028131B2 (ja) 電流滴定の方法
Kraikaew et al. Electronic control of constant potential capacitive readout of ion-selective electrodes for high precision sensing
Bhakthavatsalam et al. Selective coulometric release of ions from ion selective polymeric membranes for calibration-free titrations
US3803006A (en) Method of determining sulfur dioxide and sensing cell therefor
Beckett et al. The manual determination of ammonia in fresh waters using an ammonia-sensitive membrane-electrode
RU223971U1 (ru) Проточная потенциометрическая ячейка для измерения концентрации хлорид-ионов в высокочистых водных средах
RU2326376C1 (ru) Способ определения активности ионов натрия и устройство для его осуществления
Meyerhoff et al. Polymer-membrane electrode-based potentiometric sensing of ammonia and carbon dioxide in physiological fluids.
US4409069A (en) Method of determining sulfur dioxide in gases and apparatus therefor
CA1231133A (en) Ion analyzer calibration cell
CN215339820U (zh) 一种溶解氧表校准测试系统
WO2009123496A1 (ru) Способ и устройство для определения примесей в нефти и нефтепродуктах
Bairstow et al. The photometric determination of dissolved oxygen in condensates and feed waters by means of the starch-iodide complex
US4512853A (en) Method of monitoring pH
Comer pH and ion-selective electrodes
De Guzman et al. Design and evaluation of an electrochemical sensor for determination of dissolved oxygen in water
Boink et al. Direct potentiometric determination of sodium ion in blood. III. Influence of (bi) carbonate.
US3652223A (en) Method and apparatus for continuously measuring the concentration of a reactant in a liquid carrier
CN218726870U (zh) 一种电化学离子浓度检测装置
CN216484751U (zh) 一种高锰酸盐指数在线分析仪滴定终点判断装置
CN212622384U (zh) 一种在线溶解氧表零点校准系统
Diamandis et al. Kinetic studies with ion-selective electrodes: determination of creatinine in urine with a picrate ion selective electrode: a laboratory experiment
SU1318902A1 (ru) Проточна потенциометрическа чейка
Dimmock et al. Assessment of an amperometric membrane probe for determining free residual chlorine in saline cooling waters
Nagy et al. A novel titration technique for the analysis of streamed samples—the triangle-programmed titration technique: Part 3. Titrations with Electrically Generated Bromine