RU2237680C1 - Способ получения модификатора - Google Patents
Способ получения модификатора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2237680C1 RU2237680C1 RU2003111592/04A RU2003111592A RU2237680C1 RU 2237680 C1 RU2237680 C1 RU 2237680C1 RU 2003111592/04 A RU2003111592/04 A RU 2003111592/04A RU 2003111592 A RU2003111592 A RU 2003111592A RU 2237680 C1 RU2237680 C1 RU 2237680C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- modifier
- hydroxyl
- polybutadiene rubber
- ethylene glycol
- molecular weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области ракетной техники и касается способа получения модификатора, являющегося основой для ненасыщенных полиэфирных соединений. Описывается способ, включающий взаимодействие в течение 3 часов при 80°С 10,00-14,07 мас.% толуилендиизоцианта с 76,0-76,8 мас.% низкомолекулярного гидроксилсодержащего полибутадиенового каучука до содержания изоцианатных групп 3,0-4,0% с образованием уретанового форполимера, а затем взаимодействие полученного форполимера с 9,75-13,02 мас.% монометакрилового эфира этиленгликоля в присутствии 0,18 мас.% дибутилдилаурата олова в течение 2-7 часов при 60°С. Получаемый модификатор обладает температурой хрупкости не выше –78°С, прочностью на разрыв 120 кгс/см2, относительным удлинением 49% и прочностью адгезии к баллиститному топливу на уровне 26,4 кгс/см2, что позволяет использовать данное изобретение при получении различных составов, обеспечивающих работоспособность зарядов в широком диапазоне температур в условиях воздействия высоких нагрузок. 2 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области ракетной техники и касается способа получения модификатора М-11-1, являющегося основой для ненасыщенных полиэфирных композиций.
Известны модифицированные полиизоцианатами ненасыщенные полиэфирные смолы (Англия 981684 от 11.05.61 г. СЭР, C3R), которые содержат смесь ненасыщенного полиэфира и полиизоцианата, растворенного в стироле. Ненасыщенный полиэфир получают из этиловой карбоновой кислоты и избытка двухатомного спирта. Недостатком данной ненасыщенной полиэфирной смолы, модифицированной полиизоцианатом, является использование линейного мономера без чередующихся двойных связей, который не обеспечивает эксплуатационных свойств готовых зарядов в области низких темепратур.
Наиболее близким по компонентному составу является полимерный материал с уретановыми группами (СССР №273424 (1133652/23-5), МПК С 08 G 22/08 - прототип), который мог бы использоваться в качестве промежуточного продукта для приготовления крепящих составов при изготовлении изделий щеточного типа из высокоэнергетического баллиститного топлива. Но высокие требования, предъявляемые к изделиям данного типа, которые используются в жестких температурных условиях, в диапазоне от плюс 60°С до минус 60°С, не позволяют использовать данный полимерный материал из-за высокой температуры хрупкости выше минус 5°С.
Одним из основных путей понижения температуры стеклования полученного материала является использование в реакции не олигодиолов (как в прототипе), а гидроксилсодержащих олигодиенов, таковыми являются низкомолекулярные гидроксилсодержащие полибутадиеновые каучуки с содержанием гидроксильных групп в пределах 0,9-2,0%.
Технической задачей настоящего изобретения является создание модификатора для ненасыщенных полиэфирных композиций, обладающих наряду с повышенной жизнеспособностью высокими механическими и адгезионными характеристиками, низкой температурой хрупкости ниже минус 78°С.
Решение указанной выше задачи достигается за счет того, что в отличие от известного материала предлагаемый модификатор вместо олигодиолов содержит гидроксилсодержащие олигодиены, в частности низкомолекулярный гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук с концевыми гидроксильными группами.
Способ получения модификатора включает две стадии.
На первой стадии получают уретановый форполимер взаимодействием толуилендиизоцианата с низкомолекулярным гидроксилсодержащим полибутадиеновым каучуком в качестве гидроксилсодержащего ненасыщенного мономера при температуре 80°С в течение 3 часов до содержания изоцианатных групп 3,0-4,0%.
На второй стадии проводят синтез модификатора для ненасыщенных полиэфирных композиций взаимодействием полученного уретанового форполимера с монометакриловым эфиром этиленгликоля в присутствии дибутилдилаурата олова при температуре 60°С и остаточном давлении 10 мм рт.ст. в течение 2-7 часов при следующем соотношении компонентов, вес.%:
Монометакриловый эфир этиленгликоля 9,75-13,02
Толуилендиизоцианат 10,00-14,07
Низкомолекулярный гидроксилсодержащий
полибутадиеновый каучук 76,0-76,8
Дибутилдилаурат олова 0,18
Новизна предлагаемого изобретения заключается в том, что для придания данному модификатору высокоэластичных свойств в области низких температур (температура хрупкости ниже минус 78°С) в рецептуру классической полиуретановой композиции введен низкомолекулярный гидроксилсодержащий полибутадиеновый каучук вместо простых и сложных полиэфиров и олигодиолов. Кроме возможности использования крепящих составов на основе данного модификатора в широком температурном диапазоне они обладают высокими механическими и адгезионными характеристиками.
Заявляемые пределы соотношений между компонентами определены экспериментальным путем и являются оптимальными с точки зрения формирования структуры полиуретановой сетки, обеспечивающей высокий комплекс физико-механических и адгезионных характеристик готового крепящего состава. Приведенное в описании соотношение (в вес. %) между уретановым форполимером и монометакриловым эфиром этиленгликоля соответствует их мольному соотношению 1,79-2,2 моль МЭГ на 1,0 моль уретанового форполимера соответственно.
На первой стадии получают уретановый форполимер взаимодействием толуилендиизоцианата с низкомолекулярным гидроксилсодержащим полибутадиеновым каучуком, взятом в (1,6-3,4)-кратном мольном избытке по отношению к стехиометрии.
По внешнему виду уретановый форполимер представляет собой вязкую прозрачную жидкость темно-коричневого цвета.
На второй стадии получают модификатор взаимодействием полученного уретанового форполимера с монометакриловым эфиром этиленгликоля, взятом в 1,79-2,2 мольном избытке по отношению к стехиометрии, в присутствии дибутилдилаурата олова.
По внешнему виду модификатор представляет собой вязкую жидкость коричневого цвета.
Для получения модификатора можно использовать готовый уретановый форполимер по ТУ 2294-058-00151963-99, который представляет собой продукт взаимодействия толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащим олигодиеном. В таблице 1 приведена рецептура предлагаемого модификатора в сравнении с прототипом по заявке №273424 в весовых процентах. Свойства предлагаемого модификатора и прототипа приведены в таблице 2.
Из таблицы 2 видно, что полимерные материалы, полученные на основе синтезированного модификатора, обладают высокой прочностью на уровне 83-148 кгс/см2, высокой адгезией к баллиститному топливу (~30 кгс/см2) и достаточными эластичными свойствами (~50%). Уровень прочности и необходимых деформационных характеристик можно регулировать различным соотношением компонентов в пределах указанных в таблице 1.
Из таблицы 2 также видно, что температура хрупкости полимерных материалов, скомпонованных на основе предлагаемого модификатора, находится в области низких температур (ниже минус 78°С). Этот показатель является основным требованием в конструкции изделий из баллиститного топлива, так как температура эксплуатации изделий находится в интервале температур от плюс 60 до минус 60°С. Это достигается за счет использования для синтеза модификатора уретанового форполимера на основе низкомолекулярного гидроксилсодержащего полибутадиенового каучука или продукта взаимодействия олигодиена с толуилендиизоцианатом (форполимер уретановый СКУ-ДФ-2).
Таким образом, предлагаемый способ получения модификатора для ненасыщенных полиэфирных смол на основе низкомолекулярного гидроксилсодержащего полибутадиенового каучука позволяет получать на его основе крепящие составы с высокими физико-механическими характеристиками, обеспечивающими работоспособность изготовленных зарядов в широком диапазоне температур.
Claims (1)
- Способ получения модификатора для ненасыщенных полиэфирных композиций взаимодействием толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащим ненасыщенным мономером с последующим отверждением, отличающийся тем, что синтез проводят в две стадии: гидроксилсодержащим полибутадиеновым каучуком в качестве гидроксилсодержащего ненасыщенного мономера, при температуре 80°С в течение 3 ч до содержания изоцианатных групп 3,0-4,0%, а затем взаимодействием полученного уретанового форполимера с монометакриловым эфиром этиленгликоля в присутствии дибутилдилаурата олова при температуре 60°С и остаточном давлении 10 мм рт.ст. в течение 2-7 ч при следующем соотношении компонентов, вес .%:Монометакриловый эфир этиленгликоля 9,75-13,02Толуилендиизоцианат 10,00-14,07Низкомолекулярный гидроксилсодержащийполибутадиеновый каучук 76,0-76,8Дибутилдилаурат олова 0,18
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003111592/04A RU2237680C1 (ru) | 2003-04-21 | 2003-04-21 | Способ получения модификатора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003111592/04A RU2237680C1 (ru) | 2003-04-21 | 2003-04-21 | Способ получения модификатора |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2237680C1 true RU2237680C1 (ru) | 2004-10-10 |
| RU2003111592A RU2003111592A (ru) | 2004-11-20 |
Family
ID=33537911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003111592/04A RU2237680C1 (ru) | 2003-04-21 | 2003-04-21 | Способ получения модификатора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2237680C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2735229C2 (ru) * | 2014-12-19 | 2020-10-29 | Стрейт Эксесс Текнолоджиз Холдингз (Пти) Лтд | Полиуретаны |
-
2003
- 2003-04-21 RU RU2003111592/04A patent/RU2237680C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2735229C2 (ru) * | 2014-12-19 | 2020-10-29 | Стрейт Эксесс Текнолоджиз Холдингз (Пти) Лтд | Полиуретаны |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1154675C (zh) | 非弹性体聚氨酯、其制备方法、以及用途 | |
| US10766995B2 (en) | Polyurethanes | |
| KR101912193B1 (ko) | 내구성이 향상된 열가소성 폴리에테르 에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| TW200712082A (en) | Hardenable composition | |
| TW201529684A (zh) | 包含低單體含量二異氰酸酯單加成物之多官能性胺甲酸酯（甲基）丙烯酸酯 | |
| CN113563588A (zh) | 一种端羟基硅氧烷、含有其的硅聚氨酯及其制备方法 | |
| KR101313713B1 (ko) | 내수성이 우수한 폴리우레탄 수분산 수지 조성물, 이를 이용한 폴리우레탄 수분산 수지의 제조방법 및 이 제조방법에 의해 제조된 폴리우레탄 수분산 수지를 포함하는 폴리우레탄 수분산 접착제 | |
| US5872328A (en) | Ferrocene derivatives | |
| CN114163598A (zh) | 一种生物基多元醇衍生的自修复聚氨酯及其制备方法 | |
| KR101934747B1 (ko) | 글리시돌을 이용한 변성 우레탄 에폭시 제조방법 | |
| RU2237680C1 (ru) | Способ получения модификатора | |
| KR102271145B1 (ko) | 이소시아네이트 프리폴리머, 습기 경화형 폴리우레탄 및 이를 포함하는 친환경 접착제 조성물 | |
| KR102145210B1 (ko) | 무수당 알코올 및 무수당 알코올 중합체를 포함하는 폴리올 조성물 | |
| JPH02158617A (ja) | ポリウレタンの製造方法 | |
| CN109400838B (zh) | 己内酯-聚酯二元醇聚合物的制备方法和聚氨酯微孔弹性体的合成方法 | |
| US6313334B1 (en) | Ferrocene dicarboxylic acid diesters and solid composite propellants containing the same | |
| KR20210019036A (ko) | 이소시아네이트 프리폴리머, 습기 경화형 폴리우레탄 및 이를 포함하는 친환경 접착제 조성물 | |
| JP5482892B2 (ja) | ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
| JPH09286835A (ja) | ２液注型用ポリウレタンエラストマー組成物、及び該組成物を用いたポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| KR20150099934A (ko) | 천연물질 유도체를 함유한 바이오매스 폴리우레탄 수지 및 이의 제조방법 | |
| RU2252943C2 (ru) | Способ получения полиэфируретанакрилатного олигомера | |
| CN116782959A (zh) | 包括nco封端的氨基甲酸酯预聚物的止血组织粘合剂组合物 | |
| JP2013535559A (ja) | 耐光性ポリウレタンおよびその使用 | |
| JP5509919B2 (ja) | 硬化性組成物およびその製造方法 | |
| Li et al. | Synthesis and characterisation of one‐part ambient temperature curing polyurethane adhesives for wood bonding |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080422 |