RU2235091C1 - Method for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone - Google Patents
Method for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone Download PDFInfo
- Publication number
- RU2235091C1 RU2235091C1 RU2003110627/04A RU2003110627A RU2235091C1 RU 2235091 C1 RU2235091 C1 RU 2235091C1 RU 2003110627/04 A RU2003110627/04 A RU 2003110627/04A RU 2003110627 A RU2003110627 A RU 2003110627A RU 2235091 C1 RU2235091 C1 RU 2235091C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tolyl
- toluidine
- methyl
- pyrazolone
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона, который применяют в качестве азосоставляющей в производстве азопигментов.The invention relates to an improved method for producing 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone, which is used as an azo component in the production of azo pigments.
Известны способы получения 1-фенил-3-метил-5-пиразолонов, замещенных или не замещенных в фенильном ядре, взаимодействием фенилгидразин-N-сульфокислот с дикетеном, алкильными эфирами β-кетокислот или с амидами β-кетокислот в водной, водно-органической или органической среде (например, патенты ФРГ №3416205, 3416203, 3416204, С 07 С 231/26, опубл. 1985 г.). Так, в патенте ФРГ № 3416204 приведен пример получения 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона способом, включающим диазотирование п-толуидина с последующим восстановлением п-толилдиазония сульфитно-бисульфитной смесью, приготовленной из бисульфита натрия и гидроксида натрия, доведение рН раствора п-толилгидразинсульфоната до 9,5 с помощью аммиачной воды и загрузку в него раствора амида ацетоуксусной кислоты при 30-40°С. В процессе реакции с амидом раствор подкисляют добавлением соляной кислоты и нагревают до 95°С, по завершении реакции раствор охлаждают до 60°С, добавлением гидроксида натрия доводят рН до 4-5 и отделяют высадившийся пиразолон.Known methods for producing 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolones, substituted or not substituted in the phenyl core, the interaction of phenylhydrazine-N-sulfonic acids with diketene, alkyl esters of β-keto acids or with amides of β-keto acids in aqueous, aqueous, organic or organic medium (for example, the Federal Republic of Germany patents No. 3416205, 3416203, 3416204, С 07 С 231/26, publ. 1985). So, in the German Federal Patent No. 3416204, an example is obtained of producing 1- (4'-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone by a process including diazotization of p-toluidine followed by reduction of p-tolyldiazonium with a sulfite-bisulfite mixture prepared from sodium bisulfite and hydroxide sodium, bringing the pH of the solution of p-tolyl hydrazine sulfonate to 9.5 with ammonia water and loading into it a solution of acetoacetic acid amide at 30-40 ° C. During the reaction with the amide, the solution is acidified by the addition of hydrochloric acid and heated to 95 ° C, upon completion of the reaction, the solution is cooled to 60 ° C, the pH is adjusted to 4-5 by adding sodium hydroxide, and the precipitated pyrazolone is separated.
Получают 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолон с точкой плавления 124-125°С; выход составляет 85%, считая на п-толуидин.Get 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone with a melting point of 124-125 ° C; the yield is 85%, counting on p-toluidine.
Наиболее близким по совокупности существенных признаков (прототипом) является способ получения 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона по патенту РФ № 2075476, С 07 С 231/26, опубл. 1997. Указанный способ включает следующие стадии:The closest set of essential features (prototype) is a method for producing 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone according to the patent of the Russian Federation No. 2075476, C 07 C 231/26, publ. 1997. The specified method includes the following stages:
- диазотирование п-толуидина;- diazotization of p-toluidine;
- восстановление хлористого п-толилдиазония сульфитно-бисульфитной смесью, приготовленной из бисульфита натрия (аммония) и аммиачной воды, при рН реакционной среды 5,8-7,0 и мольном соотношении бисульфита и п-толилдиазония 2,49: 1;- recovery of p-tolyldiazonium chloride by a sulfite-bisulfite mixture prepared from sodium bisulfite (ammonium) and ammonia water, at a pH of the reaction medium of 5.8-7.0 and a molar ratio of bisulfite and p-tolyldiazonium of 2.49: 1;
- гидролиз п-толилгидразинсульфоната и очистная фильтрация, разбавление раствора солянокислого п-толилгидразина до концентрации 48 г/л;- hydrolysis of p-tolylhydrazine sulfonate and purification filtration, dilution of a solution of p-tolylhydrazine hydrochloride to a concentration of 48 g / l;
- конденсация п-толилгидразина с амидом ацетоуксусной кислоты при рН 1,9-2,5, мольном соотношении п-толилгидразина и амида ацетоуксусной кислоты от 1: 1 до 1: 1,1;- condensation of p-tolylhydrazine with acetoacetic acid amide at a pH of 1.9-2.5, the molar ratio of p-tolylhydrazine and acetoacetic acid amide from 1: 1 to 1: 1.1;
- выделение 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона из суспензии фильтрацией.- isolation of 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone from the suspension by filtration.
Способ позволяет получать целевой продукт с температурой плавления 134°С и выходом 89-90%, считая на п-толуидин.The method allows to obtain the target product with a melting point of 134 ° C and a yield of 89-90%, counting on p-toluidine.
Массовая доля основного вещества в 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолоне, полученном данным способом, составляет 99,0-99,3%, хроматографическая чистота 98,9-99,1%, содержание примесей: п-толуидина 85-100 ррм, 2,3-диметил-индола 90-120 ррм, 2,3,7-триметилиндола 90-125 ррм. Примеси индольных соединений придают продукту неприятный запах.The mass fraction of the main substance in 1- (4'-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone obtained by this method is 99.0-99.3%, chromatographic purity 98.9-99.1%, impurity content: p-toluidine 85-100 ppm, 2,3-dimethyl-indole 90-120 ppm, 2,3,7-trimethylindole 90-125 ppm. Impurities of indole compounds give the product an unpleasant odor.
Целью предлагаемого изобретения является увеличение выхода целевого продукта и улучшение его качества.The aim of the invention is to increase the yield of the target product and improve its quality.
Указанная цель достигается тем, что на стадии конденсации в подкисленный раствор амида ацетоуксусной кислоты вводят добавку сульфаминовой кислоты в количестве 0,0029-0,0035 моль на 1 моль исходного п-толуидина и добавлением воды доводят концентрацию используемого раствора солянокислого п-толилгидразина до 43-45 г/л.This goal is achieved by the fact that at the stage of condensation, an addition of sulfamic acid in an amount of 0.0029-0.0035 mol per 1 mol of the starting p-toluidine is introduced into the acidified solution of the acetoacetic acid amide and the concentration of the used solution of p-tolyl hydrazine hydrochloride is adjusted to 43- 45 g / l
При осуществлении процесса согласно изобретению целевой продукт получают с выходом 92-93%, считая на п-толуидин. Продукт характеризуют следующие показатели: температура плавления 134,3-134,4°С, массовая доля основного вещества 99,3-99,7%, хроматографическая чистота 99,5-99,7%, содержание п-толуидина 19-31 ррм, содержание 2,3-диметилиндола 0-60 ррм, содержание 2,3,7-триметилиндола 0-46 ррм. Эти показатели соответствуют требованиям, предъявляемым к качеству продукта, поставляемого на экспорт.When carrying out the process according to the invention, the target product is obtained in a yield of 92-93%, based on p-toluidine. The product is characterized by the following indicators: melting point 134.3-134.4 ° C, mass fraction of the main substance 99.3-99.7%, chromatographic purity 99.5-99.7%, p-toluidine content 19-31 ppm, the content of 2,3-dimethylindole 0-60 ppm, the content of 2,3,7-trimethylindole 0-46 ppm. These indicators comply with the requirements for the quality of the product exported.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1 (прототип).Example 1 (prototype).
1. Диазотирование п-толуидина.1. Diazotization of p-toluidine.
В трехгорлую колбу загружают 120 см3 воды, нагревают до 60°С и загружают 12,5 г 100%-ной массы соляной кислоты и п-толуидин в количестве 16,1 г (100%-ной массы), дают выдержку при 50-60°С до полного растворения п-толуидина. Раствор охлаждают до 0-2°С и загружают раствор нитрита натрия в количестве 11,9 г 100%-ной массы, дают выдержку в течение 30 минут при температуре не более 15°С.120 cm 3 of water are charged into a three-necked flask, heated to 60 ° C, and 12.5 g of 100% by weight hydrochloric acid and p-toluidine are charged in an amount of 16.1 g (100% by weight), they are kept at 50- 60 ° C until complete dissolution of p-toluidine. The solution is cooled to 0-2 ° C and load a solution of sodium nitrite in an amount of 11.9 g of 100% mass, give exposure for 30 minutes at a temperature of not more than 15 ° C.
2. Получение п-толилгидразин сульфоната (восстановление хлористого п-то-лилдиазония).2. Preparation of p-tolylhydrazine sulfonate (reduction of p-tolyldiazonium chloride).
На приготовленную бисульфитно-сульфитную смесь, состоящую из 40,72 г 100%-ной массы бисульфита аммония и 4,04 г 100%-ной массы аммиачной воды, при температуре не более 25°С загружают раствор п-толилдиазония, массу размешивают в течение 30 минут, затем нагревают до 90°С и выдерживают в течение часа при этой температуре. В процессе восстановления контролируют рН среды, значение которого должно находиться в интервале 5,8-6,8. После выдержки загружают 0,3 г цинковой пыли и выдерживают до обесцвечивания реакционной массы.On the prepared bisulfite-sulfite mixture, consisting of 40.72 g of a 100% mass of ammonium bisulfite and 4.04 g of a 100% mass of ammonia water, a solution of p-tolyldiazonium is charged at a temperature of not more than 25 ° C, the mass is stirred for 30 minutes, then heated to 90 ° C and incubated for one hour at this temperature. In the process of recovery, the pH of the medium is controlled, the value of which should be in the range of 5.8-6.8. After exposure, load 0.3 g of zinc dust and incubated until the reaction mass is discolored.
3. Получение солянокислого п-толилгидразина.3. Obtaining hydrochloric acid p-tolylhydrazine.
В колбу загружают 12 г 100%-ной массы соляной кислоты и в один прием загружают раствор п-толилгидразинсульфоната, дают выдержку при размеши-вании в течение 30 минут при 85-90°С. По окончании гидролиза реакционную массу разбавляют водой в количестве 185 см3, после чего нейтрализуют аммиачной водой до рН 1,9-2,5. (Концентрация п-толилгидразина в растворе составляет 48 г/л).12 g of a 100% mass of hydrochloric acid are charged into the flask and a solution of p-tolyl hydrazine sulfonate is charged in one go, and the mixture is allowed to stir for 30 minutes at 85-90 ° С. At the end of the hydrolysis, the reaction mass is diluted with water in an amount of 185 cm 3 , after which it is neutralized with ammonia water to a pH of 1.9-2.5. (The concentration of p-tolyl hydrazine in the solution is 48 g / l).
4. Очистная фильтрация.4. Purification filtration.
В раствор п-толилгидразина при 85-90°С загружают 0,3 г активированного угля, размешивают в течение 15-20 минут. Затем раствор фильтруют и направляют на конденсацию.0.3 g of activated carbon is loaded into a solution of p-tolylhydrazine at 85-90 ° C, stirred for 15-20 minutes. Then the solution is filtered and sent to condensation.
5. Получение 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона (конденсация).5. Preparation of 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone (condensation).
В колбу загружают раствор амида ацетоуксусной кислоты в количестве 15,33 г 100%-ной массы, подкисляют соляной кислотой до рН 1,9-2,5, загружают 0,01 г препарата ОС-20 (смесь полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов), нагревают массу до 55°С. При этой температуре загружают раствор солянокислого п-толилгидразина. Реакция среды при конденсации 1,9-2,5. После загрузки раствора п-толилгидразина дают выдержку 1 час при 50-55°С, затем охлаждают до 25°С. Суспензию 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона фильтруют на воронке под разрежением, пасту промывают водой.A solution of acetoacetic acid amide in the amount of 15.33 g of 100% mass is loaded into the flask, acidified with hydrochloric acid to a pH of 1.9-2.5, 0.01 g of the OS-20 preparation (a mixture of polyethylene glycol esters of higher fatty alcohols) is charged, heat the mass to 55 ° C. At this temperature, a solution of p-tolylhydrazine hydrochloride is charged. The reaction of the medium during condensation is 1.9-2.5. After loading the solution of p-tolylhydrazine, an exposure is given for 1 hour at 50-55 ° C, then cooled to 25 ° C. The suspension of 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone is filtered on a funnel under vacuum, the paste is washed with water.
Получают 26,9 г технического 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона с массовой долей основного вещества 94,4% (масса 100%-ного продукта 25,4 г). После высушивания в сушильном шкафу при 60°С получают 25,58 г продукта с содержанием основного вещества 99,2%. Температура плавления 134°С, цвет белый со светло-желтым оттенком. Чистота по методу ВЭЖХ 98,9%, содержание примесей, определенное методом ВЭЖХ, составляет: п-толуидина 90 ррм, 2,3-диметилиндола 100 ррм, 2,3,7-триметилиндола 125 ррм. Выход 90% от теоретического в расчете на п-толуидин.26.9 g of technical 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone are obtained with a mass fraction of the basic substance of 94.4% (weight of a 100% product of 25.4 g). After drying in an oven at 60 ° C., 25.58 g of product are obtained with a basic substance content of 99.2%. Melting point 134 ° C, white with a light yellow tint. Purity by HPLC 98.9%, the impurity content determined by HPLC is: p-toluidine 90 ppm, 2,3-dimethylindole 100 ppm, 2,3,7-trimethylindole 125 ppm. Yield 90% of theory based on p-toluidine.
Пример 2 (концентрация п-толилгидразина по верхнему пределу, сульфаминовую кислоту не загружают).Example 2 (the concentration of p-tolylhydrazine at the upper limit, sulfamic acid is not loaded).
Стадии 1, 2 остаются без изменений. На стадии 3 на разбавление раствора солянокислого п-толилгидразина загружают 215 см3 воды, тем самым доводят содержание п-толилгидразина до 45 г/л. Стадии очистной фильтрации, конденсации и выделения продукта также проводят согласно примеру 1. Пасту полученного 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона сушат при 60°С. Получают 25,58 г технического 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона с массовой долей основного вещества 99,3%. Масса 100%-ного 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона 25,4 г, выход 90% в расчете на п-толуидин. Температура плавления 134,3°С, цвет белый со светло-желтым оттенком, хроматографическая чистота 99,02%, содержание примесей: п-толуидина 88 ррм, 2,3-диметилиндола 53 ррм, 2,3,7-триметилиндола 96 ррм.Stage 1, 2 remain unchanged. At stage 3, 215 cm 3 of water are charged to dilute the solution of p-tolyl hydrazine hydrochloride, thereby bringing the content of p-tolyl hydrazine to 45 g / l. The stages of purification filtration, condensation and isolation of the product are also carried out according to example 1. The paste of the obtained 1- (4'-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone is dried at 60 ° C. Get 25.58 g of technical 1- (4'-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone with a mass fraction of the main substance of 99.3%. The mass of 100% 1- (4'-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone is 25.4 g, 90% yield based on p-toluidine. Melting point 134.3 ° C, white with a light yellow tint, chromatographic purity 99.02%, impurity content: p-toluidine 88 ppm, 2,3-dimethylindole 53 ppm, 2,3,7-trimethylindole 96 ppm.
Пример 3 (концентрация п-толилгидразина по нижнему пределу, сульфаминовую кислоту не загружают).Example 3 (the concentration of p-tolylhydrazine at the lower limit, sulfamic acid is not loaded).
Процесс проводят по примеру 1, но количество воды, загружаемой на разбавление, равняется 240 см3 (содержание п-толилгидразина в растворе 43 г/л). Получают 25,53 г технического 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона с массовой долей основного вещества 99,5%. Масса 100%-ного 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона 25,4 г, выход 90% в расчете на п-толуидин. Температура плавления 134,2°С, цвет белый со светло-желтым оттенком, хроматографическая чистота 99,5%, содержание п-толуидина 29 ррм, содержание 2,3-диметилиндола 68 ррм, содержание 2,3,7-триметилиндола 56 ррм.The process is carried out as in example 1, but the amount of water loaded into the dilution is equal to 240 cm 3 (the content of p-tolylhydrazine in the solution is 43 g / l). Get 25.53 g of technical 1- (4'-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone with a mass fraction of the main substance of 99.5%. The mass of 100% 1- (4'-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone is 25.4 g, 90% yield based on p-toluidine. Melting point 134.2 ° C, white with a light yellow tint, chromatographic purity 99.5%, p-toluidine content 29 ppm, 2,3-dimethylindole 68 ppm, 2,3,7-trimethylindole 56 ppm.
Пример 4 (концентрация п-толилгидразина по нижнему пределу, количество добавленной сульфаминовой кислоты по нижнему пределу).Example 4 (the concentration of p-tolylhydrazine in the lower limit, the amount of sulfamic acid added in the lower limit).
Процесс проводят по примеру 3, но на стадии конденсации вводят добавку сульфаминовой кислоты: в подкисленный раствор амида ацетоуксусной кислоты загружают 0,050 г технической (0,043 г 100%-ной) сульфаминовой кислоты, что соответствует загрузке 0,0029 моль сульфаминовой кислоты на 1 моль исходного п-толуидина.The process is carried out as in example 3, but at the stage of condensation, an additive of sulfamic acid is introduced: 0.050 g of technical (0.043 g of 100%) sulfamic acid is charged into an acidified solution of acetoacetic acid, which corresponds to a load of 0.0029 mol of sulfamic acid per 1 mol of starting toluidine.
Получают 26,06 г технического 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона с массовой долей основного вещества 99,7%. Масса 100%-ного 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона 25,98 г, выход 92% в расчете на п-толуидин. Температура плавления 134,3°С, цвет белый со светло-желтым оттенком, хроматографическая чистота 99,6%, содержание п-толуидина 19 ррм, содержание 2,3-диметилиндола 64 ррм, содержание 2,3,7-триметилиндола 29 ррм.Obtain 26.06 g of technical 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone with a mass fraction of the main substance of 99.7%. The mass of 100% 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone is 25.98 g, yield 92% based on p-toluidine. Melting point 134.3 ° C, white with a light yellow tint, chromatographic purity 99.6%, p-toluidine content 19 ppm, 2,3-dimethylindole 64 ppm, 2,3,7-trimethylindole 29 ppm.
Пример 5 (концентрация п-толилгидразина по нижнему пределу, количество добавленной сульфаминовой кислоты по верхнему пределу).Example 5 (the concentration of p-tolylhydrazine at the lower limit, the amount of sulfamic acid added at the upper limit).
Процесс проводят по примеру 3, но количество сульфаминовой кислоты, загружаемой на стадии конденсации, составляет 0,060 г технической массы (0,0516 г 100%-ной массы), что соответствует загрузке 0,0035 моль сульфаминовой кислоты на 1 моль исходного п-толуидина.The process is carried out as in example 3, but the amount of sulfamic acid loaded in the condensation stage is 0.060 g of technical mass (0.0516 g of 100% mass), which corresponds to a load of 0.0035 mol of sulfamic acid per 1 mol of the starting p-toluidine.
Получают 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолон с выходом 92% от теоретического; температура плавления 134,4°С, цвет белый со светло-желтым оттенком, массовая доля основного вещества 99,5%, хроматографическая чистота 99,5%, содержание п-толуидина 31 ррм, 2,3-диметилиндола 60 ррм, 2,3,7-три-метилиндола 44 ррм.Get 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone with a yield of 92% of theoretical; melting point 134.4 ° C, white with a light yellow tint, mass fraction of the main substance 99.5%, chromatographic purity 99.5%, p-toluidine content 31 ppm, 2,3-dimethylindole 60 ppm, 2.3 7-tri-methylindole 44 ppm.
Пример 6 (концентрация п-толилгидразина по нижнему пределу, количество добавленной сульфаминовой кислоты ниже нижнего предела).Example 6 (the concentration of p-tolylhydrazine at the lower limit, the amount of sulfamic acid added below the lower limit).
Процесс проводят по примеру 4, но загружают сульфаминовую кислоту на стадии конденсации в количестве 0,025 г технической (0,0215 г 100%-ной массы), что соответствует загрузке 0,0015 моль сульфаминовой кислоты на 1 моль исходного п-толуидина. Выход 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона 90,3%; температура плавления 134,2°С, массовая доля основного вещества 99,4%, хроматографическая чистота 99,2%, содержание п-толуидина 46 ррм, 2,3-диметилиндола 66 ррм, 2,3,7-триметилиндола 70 ррм.The process is carried out as in example 4, but load sulfamic acid at the stage of condensation in an amount of 0.025 g of technical (0.0215 g of 100% mass), which corresponds to a load of 0.0015 mol of sulfamic acid per 1 mol of starting p-toluidine. The yield of 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone is 90.3%; melting point 134.2 ° C, mass fraction of the main substance 99.4%, chromatographic purity 99.2%, p-toluidine content 46 ppm, 2,3-dimethylindole 66 ppm, 2,3,7-trimethylindole 70 ppm.
Пример 7 (концентрация п-толилгидразина по нижнему пределу, добавка сульфаминовой кислоты выше верхнего предела).Example 7 (the concentration of p-tolylhydrazine at the lower limit, the addition of sulfamic acid above the upper limit).
Процесс проводят по примеру 4, но загружают сульфаминовую кислоту на стадии конденсации в количестве 0,065 г технической (0,05 59 г 100%-ной массы), что соответствует загрузке 0,0038 моль сульфаминовой кислоты на 1 моль исходного п-толуидина. Выход 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона 92%; температура плавления 134,4°С, массовая доля основного вещества 99,6% хроматографическая чистота 99,5%, содержание п-толуидина 21 ррм, 2,3-диметилиндола 50 ррм, 2,3,7-триметилиндола 43 ррм.The process is carried out as in example 4, but load sulfamic acid at the stage of condensation in an amount of 0.065 g of technical (0.05 59 g of 100% mass), which corresponds to a load of 0.0038 mol of sulfamic acid per 1 mol of starting p-toluidine. The yield of 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone is 92%; melting point 134.4 ° C, mass fraction of the main substance 99.6%, chromatographic purity 99.5%, p-toluidine content 21 ppm, 2,3-dimethylindole 50 ppm, 2,3,7-trimethylindole 43 ppm.
Обобщенные результаты по синтезу 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона известным способом и предлагаемым приведены в таблице.The generalized results on the synthesis of 1- (4’-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone by the known method and the proposed are given in the table.
Из сопоставительного анализа известного и предлагаемого способов получения 1-(4’-толил)-3-метил-5-пиразолона следует, что совокупность новых признаков позволяет получить целевой продукт улучшенного качества по показателям: температура плавления, массовая доля основного вещества, хроматографическая чистота, содержание примесей, повысить его выход.From a comparative analysis of the known and proposed methods for producing 1- (4'-tolyl) -3-methyl-5-pyrazolone, it follows that the combination of new features allows to obtain the target product of improved quality in terms of indicators: melting point, mass fraction of the main substance, chromatographic purity, impurity content, increase its yield.
Предлагаемые интервалы загрузки сульфаминовой кислоты и концентрации п-толилгидразина являются оптимальными. При загрузке сульфаминовой кислоты ниже нижнего предела снижается выход целевого продукта, при загрузке выше верхнего предела не происходит дальнейшего увеличения выхода. Увеличение концентрации солянокислого п-толилгидразина в реакционном растворе, используемом на стадии конденсации, приводит к увеличению содержания нежелательных примесей в продукте выше допустимого предела, а уменьшение экономически нецелесообразно, т.к. приводит к снижению производительности оборудования.The proposed intervals for loading sulfamic acid and the concentration of p-tolylhydrazine are optimal. When loading sulfamic acid below the lower limit, the yield of the target product decreases; when loading above the upper limit, there is no further increase in yield. An increase in the concentration of p-tolylhydrazine hydrochloride in the reaction solution used in the condensation stage leads to an increase in the content of undesirable impurities in the product above the allowable limit, and a decrease in the cost is not practical, since leads to a decrease in equipment performance.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003110627/04A RU2235091C1 (en) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | Method for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003110627/04A RU2235091C1 (en) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | Method for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2235091C1 true RU2235091C1 (en) | 2004-08-27 |
| RU2003110627A RU2003110627A (en) | 2004-11-20 |
Family
ID=33414304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003110627/04A RU2235091C1 (en) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | Method for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2235091C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106632047A (en) * | 2015-11-14 | 2017-05-10 | 宁夏际华环境安全科技有限公司 | Process for producing pyrazolone |
| CN107652237A (en) * | 2017-11-15 | 2018-02-02 | 天津瑞岭化工有限公司 | A kind of synthetic method of pyrazolone and its derivative |
| CN107827821A (en) * | 2017-10-31 | 2018-03-23 | 南通醋酸化工股份有限公司 | A kind of pyrazolone series of products continuous stream process for cleanly preparing |
-
2003
- 2003-04-14 RU RU2003110627/04A patent/RU2235091C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106632047A (en) * | 2015-11-14 | 2017-05-10 | 宁夏际华环境安全科技有限公司 | Process for producing pyrazolone |
| CN107827821A (en) * | 2017-10-31 | 2018-03-23 | 南通醋酸化工股份有限公司 | A kind of pyrazolone series of products continuous stream process for cleanly preparing |
| WO2019085876A1 (en) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | 南通醋酸化工股份有限公司 | Continuous-flow clean production process for pyrazolone series products |
| CN107827821B (en) * | 2017-10-31 | 2021-01-26 | 南通醋酸化工股份有限公司 | Continuous flow clean production process of pyrazolone series products |
| CN107652237A (en) * | 2017-11-15 | 2018-02-02 | 天津瑞岭化工有限公司 | A kind of synthetic method of pyrazolone and its derivative |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20090099362A1 (en) | Process for the preparation of gabapentin hydrochloride | |
| RU2235091C1 (en) | Method for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone | |
| RU2570422C9 (en) | Method of producing dithiine tetracarboxydiimides | |
| US6790977B2 (en) | Process for preparing 3,4-dihydroxy-benzonitrile | |
| JP2004530637A5 (en) | ||
| RU2003114411A (en) | METHOD FOR PRODUCING SUBSTITUTED ANILINE COMPOUND | |
| RU2075476C1 (en) | Method for synthesis of 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone | |
| CN1634900A (en) | Method for preparing 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone and its hydrochloride | |
| JP2004131506A (en) | Improved method for preparation of rebamipide | |
| RU2746879C1 (en) | Ethyl-2-(9-aminochromeno[4,3-d]pyrimidine-5-yl)acetates and their preparation method | |
| CN109369759A (en) | The synthetic method of 17 beta-cyano steroidal compounds of hydrocortisone intermediate | |
| RU2106345C1 (en) | Method of preparing 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone | |
| SU1127886A1 (en) | Process for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methylparyzolone-5 | |
| JP2002155058A (en) | Method for producing 1-substituted hydratoin compound | |
| RU2277088C1 (en) | Method for preparing derivatives of 5,6-phthalylphenothiazine-s,s-dioxide | |
| RU2276144C1 (en) | METHOD FOR PREPARING DERIVATIVES OF 3-PHENYLSULFONYLANTHRA-[1,9-cd]-ISOXAZOLE-6-ONE | |
| US4281187A (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenyl urea | |
| SU632711A1 (en) | Method of obtaining active dichlortriazine monoazo dye | |
| SU565033A1 (en) | Monodiazotized melamin as intermadiate for obtaining ammeline | |
| EA010569B1 (en) | Process for the preparation of chirally-pure crystalline modification of nateglinide | |
| JPS5818367A (en) | Preparation of nitrosopyrimidine derivative | |
| JPS6126910B2 (en) | ||
| DE2131788C3 (en) | Process for the preparation of 7-pyrazolylcoumarins | |
| RU2624226C2 (en) | Method of producing n-arylamides of arolylpiroinburgate acids | |
| RU2602812C1 (en) | Method for synthesis of azo products of 2-naphthol derivates from aromatic amines in aqueous medium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080415 |