RU2075476C1 - Method for synthesis of 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone - Google Patents
Method for synthesis of 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone Download PDFInfo
- Publication number
- RU2075476C1 RU2075476C1 RU95102495A RU95102495A RU2075476C1 RU 2075476 C1 RU2075476 C1 RU 2075476C1 RU 95102495 A RU95102495 A RU 95102495A RU 95102495 A RU95102495 A RU 95102495A RU 2075476 C1 RU2075476 C1 RU 2075476C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tolyl
- bisulfite
- toluidine
- pyrazolone
- methyl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона, который применяют в качестве азосоставляющей для оранжевых и красных марок пигментов. The invention relates to an improved method for producing 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone, which is used as an azo component for orange and red grades of pigments.
Известен способ получения 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона, заключающийся в том, что п-толуидин диазотируют, хлористый п-толилдиазоний восстанавливают бисульфитносульфитной смесью, приготовленной из бисульфита натрия и едкого натра, при мольном соотношении бисульфита и п-толилдиазония 2,1:1 и значении pH реакционной массы 5,8-6,2 ед. проводят гидролиз п-толилгидразинсульфоната и нейтрализуют раствор аммиачной водой до pH=4,5-5 ед. затем конденсируют солянокислый п-толилгидразин с амидом ацетоуксусной кислоты, взятым при его pH=0,5-1ед. в количестве 0,93 моля на моль исходного п-толуидина, поддерживая pH на стадии конденса- ции, равным 1,5 ед. /а.с. СССР N 1127886/. A known method for producing 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone is that p-toluidine is diazotized, p-tolyldiazonium chloride is reduced with a bisulfite-sulfite mixture prepared from sodium bisulfite and sodium hydroxide, in a molar ratio of bisulfite and p-tolyldiazonium 2.1: 1 and a pH of the reaction mass of 5.8-6.2 units. hydrolysis of p-tolyl hydrazine sulfonate is carried out and the solution is neutralized with ammonia water to a pH of 4.5-5 units. then the hydrochloric acid p-tolylhydrazine is condensed with acetoacetic acid amide taken at its pH = 0.5-1 unit. in the amount of 0.93 mol per mol of the starting p-toluidine, maintaining the pH at the condensation stage equal to 1.5 units. / a.s USSR N 1127886 /.
При использовании данного способа получают разнооттеночный продукт от светло-желтого с оранжевым оттенком цвета и температурой плавления 132oC, т. е. продукт не обладает достаточной степенью чистоты.When using this method, a different tinted product is obtained from a light yellow with an orange tint color and a melting point of 132 ° C., i.e. the product does not have a sufficient degree of purity.
Другим недостатком известного способа является очень узкий интервал значений pH на стадии восстановления, который приходится поддерживать добавлением соляной кислоты или едкого натра. Кроме того, очень трудно поддерживать определенное значение pH на стадии конденсации, имея разное значение pH компонентов: раствор солянокислого гидразина берут в реакцию при pH=4,5-5 ед. раствор амида ацетоуксусной кислоты при pH=0,5-1 ед. Даже незначительное отклонение реакции среды от указанных значений pH ведет к образованию побочных продуктов и ухудшению качества целевого продукта. Another disadvantage of this method is the very narrow range of pH values at the stage of recovery, which must be maintained by the addition of hydrochloric acid or caustic soda. In addition, it is very difficult to maintain a certain pH value at the condensation stage, having different pH values of the components: a solution of hydrazine hydrochloride is taken into reaction at pH = 4.5-5 units. Acetoacetic acid amide solution at pH = 0.5-1 units. Even a slight deviation of the reaction of the medium from the indicated pH values leads to the formation of by-products and the deterioration of the quality of the target product.
Целью настоящего изобретения является повышение качества 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона по внешнему виду и температуре плавления, а также стабилизация процесса. The aim of the present invention is to improve the quality of 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone in appearance and melting point, as well as stabilization of the process.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона путем диазотирования п-толуидина с последующим восстановлением хлористого п-толилдиазония, гидролизом п-толилгидразинсульфоната, конденсацией солянокислого п-толилгидразина с амидом ацетоуксусной кислоты и выделением целевого продукта, восстановление проводят бисульфитно-сульфитной смесью, приготовленной из бисульфита натрия /аммония/ и аммиачной воды, при мольном соотношении бисульфита и п-толилдиазония 2,49:1 и значении pH=5,8-7,0 ед. /при этом реакция среды стабильна и не требует корректирования/, солянокислый п-толилгидразин перед конденсацией нейтрализуют до pH=1,9-2,5 ед. при этом же значении pH проводят конденсацию последнего с амидом ацетоуксусной кислоты, взятым при его pH=1,9-2,5 ед. Количество амида ацетоуксусной кислоты составляет 1,0-1,1 моль на моль исходного п-толуидина. Получают 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолон от белого до светло-желтого цвета с температурой плавления 134oC.This goal is achieved in that according to the method for producing 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone by diazotization of p-toluidine followed by reduction of p-tolyldiazonium chloride, hydrolysis of p-tolyl hydrazine sulfonate, condensation of p-tolyl hydrazine hydrochloride with an amide acetoacetic acid and the selection of the target product, the recovery is carried out by a bisulfite-sulfite mixture prepared from sodium bisulfite / ammonium / and ammonia water, with a molar ratio of bisulfite and p-tolyldiazonium of 2.49: 1 and a pH value of 5.8-7.0 units . (the reaction of the medium is stable and does not require correction), the hydrochloric acid p-tolylhydrazine is neutralized before condensation to pH = 1.9-2.5 units. at the same pH value, the latter is condensed with acetoacetic acid amide taken at its pH = 1.9-2.5 units. The amount of acetoacetic acid amide is 1.0-1.1 mol per mol of the starting p-toluidine. Get 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone from white to light yellow in color with a melting point of 134 o C.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1
1. Диазотирование п-толуидина.Example 1
1. Diazotization of p-toluidine.
В трехугольную колбу загружают 120 см3 воды, нагревают до 60oC загружают 12,5 г 100%-ной массы соляной кислоты и п-толуидин в количестве 16,1 г 100% -ной массы, дают выдержку при 50-60oC до полного растворения п-толуидина. Раствор охлаждают до 0-2oC и загружают раствор нитрида натрия в количестве 11,9 г 100%-ной массы, дают выдержку 30 мин. при температуре не более 15oC.120 cm 3 of water are charged into a triangular flask, heated to 60 ° C., 12.5 g of 100% by weight hydrochloric acid and p-toluidine are charged in an amount of 16.1 g of 100% by weight, and exposure is carried out at 50-60 ° C until complete dissolution of p-toluidine. The solution is cooled to 0-2 ° C. and a solution of sodium nitride is charged in an amount of 11.9 g of a 100% mass, and an exposure time of 30 minutes is obtained. at a temperature of not more than 15 o C.
2. Получение п-толилгидразинсульфоната /восстановление хлористого п-толилдиазония/. 2. Obtaining p-tolylhydrazinesulfonate / recovery of p-tolyldiazonium chloride /.
На приготовленную бисульфитно-сульфитную смесь, состоящую из 23,94 г 100%-ной массы бисульфита натрия и 4,04 г 100%-ной массы аммиачной воды, при температуре не более 25oC загружают раствор п-толилдиазония, массу размешивают в течение 30 мин. затем нагревают до 90oC и выдерживают в течение часа при этой температуре. В процессе восстановления контролируют pH среды, значение которого должно находиться в интервале 5,8-7,0 ед. После выдержки загружают 0,3 г цинковой пыли и выдерживают до обесцвечивания реакционной массы.On the prepared bisulfite-sulfite mixture consisting of 23.94 g of a 100% mass of sodium bisulfite and 4.04 g of a 100% mass of ammonia water, a solution of p-tolyldiazonium is charged at a temperature of not more than 25 o C, the mass is stirred for 30 minutes. then heated to 90 o C and incubated for one hour at this temperature. During the recovery process, the pH of the medium is controlled, the value of which should be in the range of 5.8-7.0 units. After exposure, load 0.3 g of zinc dust and incubated until the reaction mass is discolored.
3. Получение солянокислого п-толилгидразина. 3. Obtaining hydrochloric acid p-tolylhydrazine.
В колбу загружают 12 г 100%-ной массы соляной кислоты и в один прием загружают раствор п-толилгидразинсульфоната, дают выдержку при размешивании в течение 30 мин при 85-90oC. По окончании гидролиза реакционную массу разбавляют водой, после чего нейтрализуют аммиачной водой до pH=1,9-2,5 ед.12 g of a 100% mass of hydrochloric acid are charged into a flask and a solution of p-tolyl hydrazine sulfonate is charged in one go, the mixture is allowed to stand for 30 minutes at 85-90 ° C. After hydrolysis, the reaction mixture is diluted with water and then neutralized with ammonia water to pH = 1.9-2.5 units
4. Очистная фильтрация. 4. Purification filtration.
В раствор п-толилгидразина при температуре 85-90oC загружают 0,3 г активированного угля, размешивают в течение 15-20 мин. Затем раствор фильтруют и направляют на конденсацию.0.3 g of activated carbon is loaded into a solution of p-tolylhydrazine at a temperature of 85-90 o C, stirred for 15-20 minutes. Then the solution is filtered and sent to condensation.
5. Получение 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона /конденсация/. 5. Obtaining 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone / condensation /.
В колбу загружают раствор амида ацетоуксусной кислоты в количестве 15,33 г 100% -ной массы, подкисляют соляной кислотой до pH=1,9 загружают 0,01 г препарата OC-20 /смесь полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов/, нагревают массу по 55oC. При этой температуре загружают раствор солянокислого п-толилгидразина. Реакция среды при конденсации 1,9 ед. pH. После загрузки раствора п-толилгидразина дают выдержку 1 час при температуре 50-55oC, затем охлаждают до 25oC. Суспензию 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона фильтруют на воронке под разрежением, пасту промывают водой.A solution of acetoacetic acid amide in an amount of 15.33 g of 100% mass is loaded into the flask, acidified with hydrochloric acid to pH = 1.9, 0.01 g of OC-20 preparation / mixture of polyethylene glycol esters of higher fatty alcohols are loaded /, the mass is heated by 55 o C. At this temperature, a solution of p-tolylhydrazine hydrochloride is charged. The reaction medium during condensation of 1.9 units pH After loading the solution of p-tolylhydrazine, an exposure is given for 1 hour at a temperature of 50-55 o C, then cooled to 25 o C. The suspension of 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone is filtered on a funnel under vacuum, the paste is washed water.
Получают 26,9 г технического 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона с массовой долей основного вещества 94,4% Массы 100%-ного продукта 25,4 г. Выход 90% от теории в расчете на п-толуидин. Температура плавления 134oC. Цвет продукта белый с желтоватым оттенком.Obtain 26.9 g of technical 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone with a mass fraction of the main substance of 94.4%. Masses of a 100% product of 25.4 g. Yield 90% of theory based on p-toluidine. Melting point 134 o C. The color of the product is white with a yellowish tinge.
Пример 2
1,3-5 стадии без изменений.Example 2
1.3-5 stages unchanged.
На стадии 2 для приготовления бисульфитно-сульфитной смеси используют бисульфит аммония в количестве 37,02 г 100%-ной массы. At stage 2, for the preparation of a bisulfite-sulfite mixture, ammonium bisulfite in an amount of 37.02 g of 100% by weight is used.
Получают 27,3 технического 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона с массой долей основного вещества 92% Масса 100%-ного продукта 25,11 г. Выход 89% от теории в расчете на п-толуидин. Температура плавления 134,2oC. Цвет продукта белый с желтоватым оттенком.Obtain 27.3 technical 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone with a mass fraction of the basic substance of 92%. Mass of a 100% product of 25.11 g. Yield 89% of theory based on p-toluidine. . Melting point 134.2 o C. The color of the product is white with a yellowish tinge.
Пример 3 /загрузка бисульфита меньше нижнего предела/. Example 3 / bisulfite loading is less than the lower limit /.
Стадии 1,3-5 без изменений. Stage 1.3-5 unchanged.
Процесс проводят по примеру 1, но загрузка бисульфита натрия составляет 21,12 г 100%-ной массы /2,2 моля на 1 моль исходного п-толуидина/. The process is carried out as in example 1, but the loading of sodium bisulfite is 21.12 g of 100% mass / 2.2 mol per 1 mol of the source p-toluidine /.
Получают 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолон светло-желтого цвета с температурой плавления 132oC. Выход 89 от теории в расчете на п-толуидин.Get 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone light yellow with a melting point of 132 o C. Yield 89 of theory based on p-toluidine.
Пример 4 /загрузки бисульфита выше верхнего предела/. Example 4 / download bisulfite above the upper limit /.
Стадии 1,3-5 без изменений. Stage 1.3-5 unchanged.
Процесс проводят по примеру 1, но загрузка бисульфита натрия составляет 24,1 г 100%-ного продукта /2,51 моля на 1 моль исходного п-толуидина/. The process is carried out as in example 1, but the loading of sodium bisulfite is 24.1 g of a 100% product / 2.51 mol per 1 mol of the source p-toluidine /.
Получают 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолон белого цвета с желтоватым оттенком и температурой плавления 134oC. Выход 90% от теории в расчете на п-толуидин.Get 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone white with a yellowish tint and a melting point of 134 o C. Yield 90% of theory based on p-toluidine.
Пример 5 /значение pH среды на стадии конденсации меньше нижнего предела/. Example 5 / the pH of the medium at the stage of condensation is less than the lower limit /.
Стадии 1-4 без изменений. Stage 1-4 unchanged.
Процесс проводят по примеру 1, но pH на стадии конденсации 1,7-1,8 ед. Получают 1-/4'толил/-3-метил-5-пиразолон белого с желтоватым оттенком цвета с температурой плавления 134oC. Выход 88% от теории в расчете на п-толуидин.The process is carried out as in example 1, but the pH at the stage of condensation of 1.7-1.8 units Get 1- / 4'tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone white with a yellowish tint with a melting point of 134 o C. Yield 88% of theory based on p-toluidine.
Пример 6 /значение pH на стадии конденсации выше верхнего предела/. Example 6 / pH value at the stage of condensation above the upper limit /.
Стадии 1-3 без изменений. Stage 1-3 without change.
Процесс проводят по примеру 1, но раствор п-толилгидразина перед очистной фильтрацией нейтрализуют до pH=2,6-2,7 ед. при этом же значении pH проводят конденсацию. The process is carried out as in example 1, but the solution of p-tolylhydrazine before purification filtration is neutralized to pH = 2.6-2.7 units. at the same pH value, condensation is carried out.
Получают 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолон светло-желтого с бежевым оттенком цвета с температурой плавления 132,5oC. Выход 88,5% от теории в расчете на п-толуидин.Get 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone light yellow with a beige tint color with a melting point of 132.5 o C. The yield of 88.5% of theory based on p-toluidine.
Пример 7 /загрузка амида ацетоуксусной кислоты меньше нижнего предела/. Example 7 / loading of acetoacetic acid amide is less than the lower limit /.
Стадии 1-4 без изменений. Stage 1-4 unchanged.
Процесс проводят по примеру 1, но амид ацетоуксусной кислоты на стадии конденсации загружают в количестве 14,39 г 100%-ной массы (0,95 моля на 1 моль исходного п-толуидина/. The process is carried out as in example 1, but the acetoacetic acid amide at the stage of condensation is loaded in the amount of 14.39 g of 100% mass (0.95 mol per 1 mol of the starting p-toluidine).
Получают 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолон желтого цвета с температурой плавления 133oC. Выход 88% от теории в расчете на п-толуидин.Get 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone yellow with a melting point of 133 o C. The yield of 88% of theory based on p-toluidine.
Пример 8 /загрузка амида ацетоуксусной кислоты больше верхнего предела/. Example 8 / loading of acetoacetic acid amide is greater than the upper limit /.
Стадии 1-4 без изменений. Stage 1-4 unchanged.
Процесс проводят по примеру 1, но амид ацетоуксусной кислоты на стадии конденсации загружают в количестве 16,66 г 100%-ной массы /1,15 моль на 1 моль исходного п-толуидина/. The process is carried out as in example 1, but the acetoacetic acid amide in the condensation step is charged in the amount of 16.66 g of 100% mass / 1.15 mol per 1 mol of the starting p-toluidine /.
Получают 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолон светло-желтого цвета с температурой плавления 133oC. Выход 90% от теории в расчете на п-толуидин.Obtain 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone light yellow with a melting point of 133 o C. The yield of 90% of theory based on p-toluidine.
Из сопоставительного анализа известного и предлагаемого способов (см. таблицу) получения 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона следует, что совокупность новых признаков позволяет получать продукт улучшенного качества. Кроме того, процесс получения 1-/4'-толил/-3-метил-5-пиразолона в предлагаемых условиях протекает более стабильно, поскольку легче поддерживать в определенном интервале значение pH на стадии составления и конденсации. From a comparative analysis of the known and proposed methods (see table) for the preparation of 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone it follows that a combination of new features allows to obtain a product of improved quality. In addition, the process of obtaining 1- / 4'-tolyl / -3-methyl-5-pyrazolone under the proposed conditions proceeds more stably, since it is easier to maintain the pH value in a certain range at the stage of compilation and condensation.
Мольное соотношение бисульфита и п-толуидина на стадии восстановления согласно предложенному способу, равное 2,49:1, является оптимальным, т.к. уменьшение загрузки бисульфита приводит к ухудшению качества продукта, а повышение нецелесообразно. The molar ratio of bisulfite and p-toluidine in the reduction stage according to the proposed method, equal to 2.49: 1, is optimal, because a decrease in the loading of bisulfite leads to a deterioration in the quality of the product, and an increase is impractical.
Мольное соотношение солянокислого п-толилгидразина /в расчете на исходный п-толуидин/ и амида ацетоуксусной кислоты в интервале 1:1-1:1,1 также оптимально, т. к. при уменьшении загрузки амида ацетоуксусной кислоты происходит ухудшение качества целевого продукта, а повышение приводит к перерасходу этого вида сырья, но не влияет на качество и выход. The molar ratio of p-tolylhydrazine hydrochloride (calculated on the starting p-toluidine) and acetoacetic acid amide in the range of 1: 1-1: 1.1 is also optimal, since with a decrease in the loading of acetoacetic acid amide, the quality of the target product decreases, and the increase leads to an overrun of this type of raw material, but does not affect the quality and yield.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95102495A RU2075476C1 (en) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | Method for synthesis of 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95102495A RU2075476C1 (en) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | Method for synthesis of 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95102495A RU95102495A (en) | 1996-09-27 |
| RU2075476C1 true RU2075476C1 (en) | 1997-03-20 |
Family
ID=20164997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95102495A RU2075476C1 (en) | 1995-02-23 | 1995-02-23 | Method for synthesis of 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2075476C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019085876A1 (en) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | 南通醋酸化工股份有限公司 | Continuous-flow clean production process for pyrazolone series products |
-
1995
- 1995-02-23 RU RU95102495A patent/RU2075476C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 1127886, кл. C 07 D 231/26, 1984. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019085876A1 (en) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | 南通醋酸化工股份有限公司 | Continuous-flow clean production process for pyrazolone series products |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95102495A (en) | 1996-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2075476C1 (en) | Method for synthesis of 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone | |
| US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| JP2002507650A (en) | Red reactive dye having monochlorotriazine group and acetoxyethyl sulfone group | |
| JPH0130826B2 (en) | ||
| CN110981769B (en) | Method for preparing tylosin | |
| RU2235091C1 (en) | Method for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methyl-5-pyrazolone | |
| US4187225A (en) | Novel synthesis of bis pyrazolone oxonol dyes | |
| CN1035874C (en) | Preparation of 1-amino-1-cyanamido-2,2-dicyanoethylene, sodium salt abstract of the disclosure | |
| RU2065438C1 (en) | Method for production of derivatives of 3-phenyloxy-5-hydroxyanthra-[1,9-cd]isoxazol-6-on | |
| US4414151A (en) | Chromiferous complex dyestuffs, a process for their preparation and their application | |
| EP0190524B1 (en) | Industrial synthesis of N-[(1'-allyl-2'-pyrrolidinyl)methyl]-2-methoxy-4,5-azimido benzamide | |
| JPS63216861A (en) | Production of 4-hydroxyindolines | |
| SU1127886A1 (en) | Process for preparing 1-(4'-tolyl)-3-methylparyzolone-5 | |
| SU1162802A1 (en) | Method of obtaining 4-acetylnaphthsultam | |
| JPS6122081A (en) | Preparation of hydantoin compound | |
| RU1768587C (en) | Method of 2-nitro-2-hydroxy-3ъ,5ъ-bis-tret-amylazobenzene synthesis | |
| US4226994A (en) | Process for making 4-methyl-4,5-dihydrotetrazolo [1,5-a] quinazolin-5-one | |
| JPH0859652A (en) | Production of thiophene-2,5-dicarboxylic acid and its dichloride | |
| JPS58174358A (en) | Oxidation of mononitrophenyl-beta-hydroxyethyl solfide | |
| KR20010101530A (en) | Method for preparing azoiminoethers and azocarboxylic acid esters and novel azocarboxylic acid mixed esters | |
| EP0939079A1 (en) | Process for the preparation of substituted pyridines | |
| SU632711A1 (en) | Method of obtaining active dichlortriazine monoazo dye | |
| JPS60185752A (en) | Production of alpha-acetamidocinnamic acid | |
| RU2076104C1 (en) | Method for production of derivatives of 5,6-phthalyl phenothiazine | |
| CN85100334A (en) | 1-(2 ', 4 ', 6 '-trichlorophenyl)-3-(2 '-chloro-5 '-nitro)-preparation method of anilino pyrazolone-5 |