RU2228268C2

RU2228268C2 - Laminated material

Info

Publication number: RU2228268C2
Application number: RU2002100508/04A
Authority: RU
Inventors: В.П. Пигарев; Ю.Л. Михайлов; Л.Ф. Монаева; А.И. Чаплыгина; З.Н. Нудельман; Л.Н. Лаврова; Н.В. Пыжова; В.И. Кононова
Original assignee: Закрытое акционерное общество "Курскрезинотехника"
Priority date: 2002-01-08
Filing date: 2002-01-08
Publication date: 2004-05-10

Abstract

FIELD: laminated materials, in particular, duplex rubber materials, applicable for manufacture of hoses for supply of hydrocarbon fuel. SUBSTANCE: fluorine rubber СКФ-26, is used as a material for the inner layer, and mixed rubber СКР/ПВХ. - for the outer layer. The rubber mix for the outer layer in addition to СКР/ПВХ contains butadiene-nitrile rubber, triallizocyanurate, calcium carbonate and calcium hydroxide. EFFECT: enhanced strength of coupling between the chamber and the casing, only native raw material is used. 3 tbl

Description

Изобретение относится к слоистым материалам, в частности к двухслойным резиновым материалам, и может быть использовано для изготовления шлангов для подачи углеводородного топлива.The invention relates to layered materials, in particular to two-layer rubber materials, and can be used for the manufacture of hoses for supplying hydrocarbon fuel.

Известны слоистые материалы для изготовления топливных шлангов, в которых для изготовления внешней трубки (оболочки) используют бутадиен-нитрильный каучук (БНК) со специальными функциональными группами по патенту США №4606952 (F 16 L 11/14, В 32 В 27/08), резиновая смесь на основе БНК с увеличенным содержанием оксида металла по патенту США №4806351 (В 32 В 27/00), с добавкой гидроксида металла по германскому патенту №3613188 (В 32 В 25/18), с добавкой четвертичной фосфониевой соли по европейскому патенту №0759354 (В 29 D 9/00, В 29 D 23/00, В 32 В 1/08). Известны также двухслойные изделия, в резиновые смеси для которых из указанных каучуков добавляют полисульфидсилан по европейскому патенту №0089162 (С 08 L 9/02 и В 32 В 25/16) и по патенту США №4457799 (В 32 В 25/16, С 08 J 5/12 и С 08 К 5/548), с покрытием фосфониевой солью бензотриазола слоя смеси из БНК по европейскому патенту 286076 (В 32 В 25/00, С 08 L 27/12, С 08 L 9/02, С 08 К 5/50).Known layered materials for the manufacture of fuel hoses, in which for the manufacture of the outer tube (shell) use nitrile butadiene rubber (BNK) with special functional groups according to US patent No. 4606952 (F 16 L 11/14, 32 32 In 27/08), a rubber mixture based on BNK with an increased content of metal oxide according to US patent No. 4806351 (32 V 27/00), with the addition of metal hydroxide according to German patent No. 3613188 (32 V 25/18), with the addition of quaternary phosphonium salt according to the European patent No. 0759354 (B 29 D 9/00, B 29 D 23/00, B 32 V 1/08). Two-layer products are also known, in the rubber compounds for which polysulfide silane is added from these rubbers according to European patent No. 0089162 (C 08 L 9/02 and B 32 V 25/16) and US patent No. 4457799 (B 32 V 25/16, C 08 J 5/12 and C 08 K 5/548), coated with the phosphonium salt of benzotriazole, a layer of a mixture of BNK according to European patent 286076 (B 32 V 25/00, C 08 L 27/12, C 08 L 9/02, C 08K 5/50).

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является изготовление двухслойного изделия с использованием для камеры фторкаучука, а для оболочки - смесь БНК с поливинилхлоридом (полибленд, БНК/ПВХ) по европейскому патенту №545368 (В 32 В 25/14, В 32 В 25/04).The closest technical solution to the proposed invention is the manufacture of a two-layer product using fluororubber for the camera, and for the shell - a mixture of BNK with polyvinyl chloride (polyblend, BNK / PVC) according to European patent No. 544568 (B 32 V 25/14, B 32 V 25 / 04).

В качестве фторкаучука используют сополимер винилиденфторида, гек-сафторпропилена и тетрафторэтилена в виде композиции Technoflon TF-50, содержащий бис-фенольную вулканизующую систему с бис-фенолом АФ (Technoflon M 1). Для улучшения адгезии между слоями обе трубки обрабатывают 10%-ным раствором бензотриазолята тетрабутилфосфония в метилэ-тилкетоне.A copolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene in the form of a Technoflon TF-50 composition containing a bis-phenol vulcanizing system with bis-phenol AF (Technoflon M 1) is used as a fluororubber. To improve the adhesion between the layers, both tubes are treated with a 10% solution of tetrabutylphosphonium benzotriazolate in methyl ethyl ketone.

В качестве полибленда используют Nipol DN 508, представляющий собой смесь 70 ч. БНК и 30 ч. ПВХ. В состав резиновой смеси на 100 ч. полибленда входят 50 ч. сажи, 5 ч. оксида цинка, 15ч. оксида магния, 3 ч. 40%-ной перекиси дикумила, 15ч. тиокола ТП-95 (дибутоксиэтоксиэтиленовый эфир).As a polyblend, Nipol DN 508 is used, which is a mixture of 70 parts of BNK and 30 parts of PVC. The composition of the rubber mixture per 100 parts of polyblend includes 50 parts of carbon black, 5 parts of zinc oxide, 15 parts. magnesium oxide, 3 hours 40% dicumyl peroxide, 15 hours thiokol TP-95 (dibutoxyethoxyethylene ether).

Недостатками перечисленных выше решений являются невысокая прочность связи между слоями.The disadvantages of the above solutions are the low bond strength between the layers.

Задачей изобретения являются использование отечественного сырья и повышение прочности связи между камерой и оболочкой.The objective of the invention is the use of domestic raw materials and increase the strength of the bond between the camera and the shell.

Эта задача решается следующим образом: в качестве отличительных признаков заявленным решением определена конкретная марка каучука СКФ-26, представляющая собой сополимер винилиден-фторида и гексафторпропилена, выпускаемая по ГОСТ 18376-79, и конкретная марка смесевого с поливинилхлоридом каучука СКН-26 ПВХ-30, выпускаемая по ТУ 38.103213-2001.This problem is solved as follows: as the distinctive features of the claimed solution, a specific brand of rubber SKF-26 is defined, which is a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene produced in accordance with GOST 18376-79, and a specific brand of rubber mixed with polyvinyl chloride SKN-26 PVC-30, manufactured according to TU 38.103213-2001.

В рецептуру внешней трубки предусмотрен ввод в увеличенных дозировках гидроксида кальция и карбоната кальция. Такое сочетание увеличивает прочность связи между слоями и не приводит к ухудшению свойств резины. Кроме того, в рецептуру резиновой смеси введен триаллилизоцианурат. Присутствие последнего, во-первых, увеличивает интенсивность вулканизации, что приводит к упрочению пограничного слоя резины, и, во-вторых, при совместной вулканизации внутренней и внешней трубок приводит к их химическому сцеплению, что также увеличивает прочность связи между ними. Кроме того, введение дополнительно к СКН-26 ПВХ-30 каучука БНКС-28 АМН (марка бу-тадиен-нитрильного каучука) приводит к повышению прочности резины.The outer tube formulation provides for the introduction of increased doses of calcium hydroxide and calcium carbonate. This combination increases the bond strength between the layers and does not lead to deterioration of the properties of rubber. In addition, triallylisocyanurate was added to the rubber compounding. The presence of the latter, firstly, increases the intensity of vulcanization, which leads to hardening of the boundary layer of rubber, and, secondly, with the joint vulcanization of the inner and outer tubes leads to their chemical adhesion, which also increases the bond strength between them. In addition, the introduction of in addition to SKN-26 PVC-30 rubber BNKS-28 AMN (brand of butadiene-nitrile rubber) leads to an increase in the strength of rubber.

Резиновая смесь для внешнего слоя на основе каучука СКН-26 ПВХ-30 имеет состав, представленный в табл.1.The rubber composition for the outer layer based on rubber SKN-26 PVC-30 has the composition shown in table 1.

Рецептура резиновой смеси для внутреннего слоя на основе каучука СКФ-26 представлена в табл.2.The rubber compounding for the inner layer based on rubber SKF-26 is presented in Table 2.

Характеристиками шланга представлена в табл.3.The characteristics of the hose are presented in table 3.

Claims

A layered material for the manufacture of fuel hoses, in which the inner layer is made of a rubber mixture based on fluorine rubber, and the outer layer is made of a rubber mixture based on a mixture of rubber with polyvinyl chloride, characterized in that the rubber mixture for the inner layer is made on the basis of fluorine rubber SKF-26, and the rubber mixture for the outer layer is based on the SKN-26 PVC-30 rubber mixture, the outer layer additionally containing BNKS-28 AMN rubber, triallylisocyanurate, calcium carbonate and calcium hydroxide at eduyuschem weight ratio of components (50-60) :( 40-50) :( 3-3.5) :( 40-50) :( 20-22).