RU2206605C1 - Antiwear additives for lubrication media and fuel - Google Patents
Antiwear additives for lubrication media and fuel Download PDFInfo
- Publication number
- RU2206605C1 RU2206605C1 RU2002106789/04A RU2002106789A RU2206605C1 RU 2206605 C1 RU2206605 C1 RU 2206605C1 RU 2002106789/04 A RU2002106789/04 A RU 2002106789/04A RU 2002106789 A RU2002106789 A RU 2002106789A RU 2206605 C1 RU2206605 C1 RU 2206605C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dihydroperfluoro
- equiv
- ppm
- sulfonate
- singlet
- Prior art date
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химии фторсодержащих поверхностно-активных веществ - фтортензидов, которые конкретно предполагается использовать в качестве присадок к смазочным средам и топливу для улучшения их эксплуатационных свойств, способствующих снижению износа, трения и момента страгивания в сопряженных деталях узлов машин и механизмов и уменьшению температуры рабочей среды в зоне их трения. Фторсодержащая присадка к смазочным средам и топливу содержит соли 1,1-дигидроперфторполиалкилокса-β-кетосульфокислот. The invention relates to the chemistry of fluorine-containing surfactants - fluorotenzides, which are specifically intended to be used as additives to lubricants and fuels to improve their operational properties, helping to reduce wear, friction and the moment of friction in the mating parts of machine units and mechanisms and to reduce the temperature of the working environment in the zone of their friction. The fluorine-containing additive for lubricating media and fuel contains salts of 1,1-dihydroperfluoropolyalkylox-β-ketosulfonic acids.
Изобретение может найти применение в виде присадок к смазочным материалам и топливу в автомобильной промышленности, автотракторном и сельскохозяйственном машиностроении, судостроении, станкостроении, приборостроении, в производстве спецтехники, а также при эксплуатации ДВС, станочного парка, кузнечно-прессового и иного оборудования. The invention can find application in the form of additives to lubricants and fuel in the automotive industry, automotive and agricultural machinery, shipbuilding, machine tool, instrument making, in the manufacture of special equipment, as well as in the operation of internal combustion engines, machine tools, forging and other equipment.
Актуальность проблемы улучшения эксплуатационных свойств смазочных материалов и топлива обусловлена все более возрастающим комплексом требований к ним в связи с проблемой оптимизации условий работы пар трения, гарантированного снижения коэффициента трения, индекса задира и скорости износа, обеспечения условий безызносности в ряде случаев. В последнее время решение этой задачи все чаще пытаются осуществить на основе фторсодержащих органических соединений в виде добавок к смазочным материалам. Такой подход обусловлен рядом полезных физико-химических свойств поли- и перфторсодержащих органических соединений. Они характеризуются низкой поверхностной энергией и высокой устойчивостью как в агрессивных средах, так и в других экстремальных условиях, в широком интервале температур и нагрузок. The urgency of the problem of improving the operational properties of lubricants and fuels is due to an ever-increasing set of requirements for them in connection with the problem of optimizing the working conditions of friction pairs, guaranteed reduction of the friction coefficient, scoring index and wear rate, and ensuring wear-free conditions in some cases. Recently, they are increasingly trying to solve this problem on the basis of fluorine-containing organic compounds in the form of additives to lubricants. This approach is due to a number of useful physicochemical properties of poly- and perfluorinated organic compounds. They are characterized by low surface energy and high stability both in aggressive environments and in other extreme conditions, in a wide range of temperatures and loads.
Известна перфторсодержащая добавка в рабочие среды в виде ультратонкого порошка тефлона, эмульгируемого в масло. В начале работы в механизме эта добавка на порядок снижает коэффициент трения и повышает на 30-50% его износостойкость, однако этот положительный эффект быстро уменьшается со временем. Known perfluorinated additive in the working environment in the form of an ultrafine Teflon powder emulsifiable in oil. At the beginning of work in the mechanism, this additive reduces the friction coefficient by an order of magnitude and increases its wear resistance by 30–50%, however, this positive effect quickly decreases with time.
Эта добавка не может быть использована в системах с очисткой масла методом фильтрации или центрифугирования (Патент GB 1074768). This additive cannot be used in systems with oil purification by filtration or centrifugation (Patent GB 1074768).
Попытка использовать маслорастворимые полифторсодержащие фосфаты для придания маслам противозадирных и противоизносных свойств оказалась не эффективной, кроме того, эти соединения вызывают коррозию металла (Исикава Н. Новое в технологии соединений фтора. М.: Мир, с.399). An attempt to use oil-soluble polyfluorine-containing phosphates to impart anti-seize and anti-wear properties to oils was not effective, in addition, these compounds cause metal corrosion (Isikawa N. New in the technology of fluorine compounds. M .: Mir, p. 399).
Высокими противозадирными и противоизносными свойствами обладают перфторпропиленоксакарбоновые кислоты. Perfluoropropyleneoxycarboxylic acids possess high extreme pressure and antiwear properties.
Однако они так же, как и порошок тефлона, совершенно не растворяются в маслах и к тому же вызывают сильную коррозию металлов.(Полевин В.И. и др. Фторированные кислоты как противозадирные и противоизносные присадки в пластичных смазках. Химия и технология топлива и масел, 1992, 10, с.30). However, they, like Teflon powder, are completely insoluble in oils and also cause severe corrosion of metals. (Polevin V.I. et al. Fluorinated acids as extreme pressure and antiwear additives in greases. Chemistry and technology of fuels and oils , 1992, 10, p.30).
Наиболее близкой по технической сущности и достижению результатов является добавка на основе амидов и эфиров перфторполиалкилоксасульфо- и карбокислот (патент RU 2061020 С1, прототип 1). Эта добавка позволяет снизить коэффициент трения до 0,1-0,08 и на порядок повысить износостойкость поверхностей трения. The closest in technical essence and achievement of the results is an additive based on amides and esters of perfluoropolyalkyloxasulfo and carboxylic acids (patent RU 2061020 C1, prototype 1). This additive allows to reduce the coefficient of friction to 0.1-0.08 and to increase the wear resistance of friction surfaces by an order of magnitude.
Однако проявление положительного эффекта наблюдается лишь при значительном содержании фторированного компонента в масле (0,1-36 мас.%), который непосредственно в масле практически не растворяется, а вводится путем эмульгирования смеси добавки с многоатомным спиртом или его эфиром. В присутствии влаги эта добавка также вызывает коррозию металлов. Положительный эффект проявляется через некоторый инкубационный период времени работы механизма. Эти недостатки существенно сужают область ее практического использования. However, the manifestation of a positive effect is observed only with a significant content of the fluorinated component in the oil (0.1-36 wt.%), Which directly does not dissolve directly in the oil, but is introduced by emulsification of the additive mixture with polyhydric alcohol or its ether. In the presence of moisture, this additive also causes corrosion of metals. A positive effect is manifested after a certain incubation period of the mechanism’s operating time. These shortcomings significantly narrow the scope of its practical use.
Таким образом, известные отдельно взятые добавки к смазочным средам обладают той или иной совокупностью достоинств и недостатков, но в то же время ни одна из них не обладает таким уровнем достоинств, который бы способствовал ее широкому применению. Thus, the well-known separately taken additives to lubricating media have one or another combination of advantages and disadvantages, but at the same time, none of them has such a level of advantages that would contribute to its widespread use.
Общей задачей настоящего изобретения является создание качественно нового типа присадок, сочетающих в себе одновременно поверхностно-активные и комплексообразующие свойства, существенно улучшающие смазывающие свойства рабочей среды и топлива. Дополнительной задачей изобретения является удешевление и оптимизация производства данных присадок. The general objective of the present invention is the creation of a qualitatively new type of additives, combining simultaneously surface-active and complex-forming properties, significantly improving the lubricating properties of the working environment and fuel. An additional objective of the invention is the reduction and optimization of the production of these additives.
Целью настоящего изобретения является разработка более эффективной присадки к смазочным средам и топливу за счет использования новых фторорганических соединений - солей 1,1-дигидроперфторполиалкилоксасульфокислот, которые обладают свойством (на фоне достаточной масло- и водорастворимости) снижать износ в "парах трения" машин и механизмов вплоть до эффекта их полной безызносности в течение длительного периода их эксплуатации. The aim of the present invention is to develop a more effective additive to lubricating media and fuel through the use of new organofluorine compounds - salts of 1,1-dihydroperfluoropolyalkyloxasulfonic acids, which have the property (against the background of sufficient oil and water solubility) to reduce wear in the friction pairs of machines and mechanisms up to to the effect of their complete fatigue over a long period of their operation.
Предлагаемые в качестве присадки, эти вещества не вызывают коррозию металлов и подавляют их каталитическую активность. Они обеспечивают высокие противозадирные и противоизносные свойства пар трения машин и механизмов при низкой концентрации в рабочей среде и топливе порядка 0,001%. Offered as an additive, these substances do not cause corrosion of metals and inhibit their catalytic activity. They provide high anti-seize and anti-wear properties of friction pairs of machines and mechanisms at low concentrations of about 0.001% in the working medium and fuel.
Для достижения указанной цели согласно изобретению в качестве присадки к смазочным средам предлагаются новые фторсодержащие соединения - литиевые, натриевые, калиевые, рубидиевые, цезиевые, цинковые, медные, алюминиевые и индиевые соли 1,1-дигидроперфторполиалкилокса-(β-кетосульфокислот общей формулы [RFС(= О)СH2SO2O] nМ, где RF принимает значение CF3CF2O(CF2CF2O)mCF2 (тип "04") или СF3(СF2)2O(СF(СF3)СF2O)mСF(СF3) (тип "06"), а М принимает значение Li, Na, К, Rb или Cs (n=1) при m=1-3; или Zn, или Сu (n=2), m=1-3; или In, или Аl (n=3), m=1-3. Их получают взаимодействием соответствующих сульфокислот с гидроокисями, или алкоголятами, или карбонатами соответствующих металлов в среде соответствующего растворителя по известному способу получения аналогов (Патент RU 2005718 С1, прототип 2).To achieve this goal, according to the invention, new fluorine-containing compounds are proposed as additives to lubricating media - lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, zinc, copper, aluminum and indium salts of 1,1-dihydroperfluoropolyalkyloxa- (β-ketosulfonic acids of the general formula [R F C (= O) CH 2 SO 2 O] n M, where R F is CF 3 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) m CF 2 (type “04”) or CF 3 (CF 2 ) 2 O ( CF (CF 3 ) CF 2 O) m CF (CF 3 ) (type "06"), and M takes the value Li, Na, K, Rb or Cs (n = 1) at m = 1-3; or Zn, or Cu (n = 2), m = 1-3; or In, or Al (n = 3), m = 1-3. They are obtained by the interaction of the corresponding sulfonic acids with hydroxides or alkoxides or carbonates of respective metals in a suitable solvent by a known method of producing analogues (Patent RU 2005718 C1, prototype 2).
Соединения рассматриваемого типа относятся к поверхностно-активным веществам (ПАВ) - фтортензидам и комплексообразователям (типа β-дикарбонильных соединений) одновременно. Их поверхностно-активные свойства проявляются в достаточно низких концентрациях. Например, значения величин поверхностного натяжения водных растворов некоторых рассматриваемых фтортензидов типа "06" [CF3(CF2)2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)C(О)CH2SO2]nM в концентрациях 0,05% (метод Ребиндера) составляют 40-41 мН/м (М=Na, n=1); 42-43 мН/м (М=Zn, n=2); 27-28 мН/м (M=In, n=3).Compounds of this type are related to surfactants (surfactants) - fluorotenzides and complexing agents (such as β-dicarbonyl compounds) at the same time. Their surface-active properties are manifested in fairly low concentrations. For example, the values of the surface tension of aqueous solutions of some of the considered type 06 fluorotenzides [CF 3 (CF 2 ) 2 OCF (CF 3 ) CF 2 OCF (CF 3 ) C (O) CH 2 SO 2 ] n M at concentrations 0, 05% (Rebinder method) are 40-41 mN / m (M = Na, n = 1); 42-43 mN / m (M = Zn, n = 2); 27-28 mN / m (M = In, n = 3).
Предлагаемые присадки являются нейтральными веществами (рН=7), умеренно растворяются в органических полярных растворителях. Они термостабильны, не горючи, не токсичны, не вызывают коррозию металлов. Наличие электроноакцепторных S(=О)2- и С=О-группировок в молекулах ПАВ обусловливает избирательную адсорбцию их из раствора в смазочной среде на активных центрах поверхности металла. В результате образуется подвижный адсорбционный слой ориентированных молекул ПАВ, который радикально изменяет энергетику поверхности трущихся пар и снижает их адгезионные взаимодействия, коэффициент трения; улучшает противозадирные и антифрикционные свойства; при этом снижается водородная хрупкость и рост микротрещин, а также снижается коррозионное разрушение металла. Подавляются каталитическая активность металла, что ингибирует деструкцию и полимеризацию масла на рабочих поверхностях трущихся пар вплоть до эффекта их полной безызносности. Так, для различных пар трения "сталь-сталь" при введении в масло фтортензидов в количестве 0,002 мас.% резко снижается скорость износа на 30-88%, а для фтортензида типа "06", где M=In, n=3, m=l наблюдается явление полной безызносности в течение длительного периода работы механизма. При этом температура рабочей среды снижается в среднем на 32%, а энергопотребление на 30%.The proposed additives are neutral substances (pH = 7), moderately soluble in organic polar solvents. They are thermostable, non-combustible, non-toxic, non-corrosive to metals. The presence of electron-withdrawing S (= O) 2 - and C = O-groups in surfactant molecules determines their selective adsorption from a solution in a lubricating medium at the active centers of the metal surface. As a result, a mobile adsorption layer of oriented surfactant molecules is formed, which radically changes the surface energy of the friction pairs and reduces their adhesive interactions, the friction coefficient; improves extreme pressure and antifriction properties; this reduces the hydrogen brittleness and the growth of microcracks, and also reduces the corrosion damage to the metal. The catalytic activity of the metal is suppressed, which inhibits the degradation and polymerization of oil on the working surfaces of rubbing pairs up to the effect of their complete wearlessness. So, for various friction pairs “steel-steel”, when fluorotenzides are added to the oil in an amount of 0.002 wt.%, The wear rate sharply decreases by 30-88%, and for fluorotenside type “06”, where M = In, n = 3, m = l, the phenomenon of complete fatigue is observed over a long period of operation of the mechanism. At the same time, the temperature of the working environment is reduced by an average of 32%, and energy consumption by 30%.
При испытании двигателя ДМ-1К к мотоблоку "Нева" с добавкой 0,002 мас.% в масло фтортензида типа "06", где M=In, n=3, m=1, внешние характеристики двигателя (мощность, крутящий момент) повысились на 25%. Аналогично при испытании лодочного мотора "Салют" с добавкой 0,005 мас.% фтортензида типа "04", M= Zn, n=2, m=3 в топливо снижение износа деталей цилиндро-поршневой группы мотора составило 50%, при этом отмечался более легкий запуск и уменьшение шума работы двигателя. When testing the DM-1K engine for the Neva motor-block with the addition of 0.002 wt.% To the type 06 fluoroside oil, where M = In, n = 3, m = 1, the external characteristics of the engine (power, torque) increased by 25 % Similarly, when testing the Salut outboard motor with the addition of 0.005 wt.% Type 04 fluoroside, M = Zn, n = 2, m = 3 to the fuel, the wear of the parts of the cylinder-piston group of the motor was reduced by 50%, while a lighter starting and reducing engine noise.
Предлагаемые фтортензиды являются эффективными ингибиторами коррозии для металлов. При испытании 0,5% раствора присадки в моторном масле получены следующие результаты: время защитного действия в 5% водном растворе NaCl при 40oС для стали Ст.3 составляет более 250 суток, для нержавеющей стали составляет более 1 года, для алюминия составляет более 250 суток, для меди составляет более 200 суток.The proposed fluorotenzides are effective corrosion inhibitors for metals. When testing a 0.5% additive solution in engine oil, the following results were obtained: the protective action time in a 5% aqueous NaCl solution at 40 o С for steel St.3 is more than 250 days, for stainless steel is more than 1 year, for aluminum is more than 250 days, for copper is more than 200 days.
Таким образом, при введении фтортензидов в смазочные среды и топливо в большей степени снижается износ, вплоть до его полной остановки, увеличивается ресурс машин и механизмов, повышается мощность и работоспособность двигателей внутреннего сгорания по сравнению с прототипом. Кроме того, предлагаемые присадки являются более мощными ингибиторами коррозии металлов. Важным преимуществом является то, что все положительные эффекты достигаются при их концентрации в смазочной среде на два порядка ниже по сравнению с прототипом. Thus, when fluorotenzides are introduced into lubricating media and fuel, wear decreases to a greater extent, up to its complete stop, the resource of machines and mechanisms increases, and the power and efficiency of internal combustion engines increase in comparison with the prototype. In addition, the proposed additives are more powerful metal corrosion inhibitors. An important advantage is that all positive effects are achieved when their concentration in the lubricating medium is two orders of magnitude lower compared to the prototype.
Способ получения фторорганических присадок прост в технологическом отношении и заключается в смешении двух компонентов: соответствующей сульфокислоты и соответствующего производного металла в определенном растворителе с последующей отгонкой всех летучих компонентов реакционной смеси и получении в остатке целевого продукта в виде очень вязкой жидкости или сухого порошка. The method of producing organofluorine additives is technologically simple and consists of mixing two components: the corresponding sulfonic acid and the corresponding metal derivative in a specific solvent, followed by distillation of all volatile components of the reaction mixture and obtaining the target product as a very viscous liquid or dry powder.
Пример 1. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфонат лития. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещают 10%-ный раствор 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфокислоты в серном эфире. Далее при перемешивании прибавляют по каплям 10%-ный раствор 1 экв. метилата лития в метаноле. После смешения реагентов растворители упаривают, а в остатке получают около 1 экв. (около 100%) литиевой соли в виде густой бесцветной аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,65 уш. синглет.Example 1. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxanonanonon-2-sulfonate of lithium. In a reactor equipped with a stirrer and reflux condenser, a 10% solution of 1 eq. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxanonananone-2-sulfonic acid in sulfuric ether. Then, with stirring, a 10% solution of 1 eq. lithium methylate in methanol. After mixing the reagents, the solvents were evaporated, and about 1 eq. (about 100%) lithium salt in the form of a thick, colorless amorphous mass. 1 H NMR spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.65 br. singlet.
Пример 2. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфонат натрия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфокислоты и 1 экв. метилата натрия в метаноле получают 0,98 экв. (98%) натриевой соли в виде бесцветной аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,60 уш. синглет.Example 2. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxanonanonon-2-sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxanonananone-2-sulfonic acid and 1 equiv. sodium methoxide in methanol, 0.98 eq. (98%) sodium salt as a colorless amorphous mass. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.60 br. singlet.
Пример 3. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфонат калия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфокислоты и 1 экв. метилата калия в метаноле получают 0,98 экв. (98%) калиевой соли в виде вязкой белой аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,50 мультиплет.Example 3. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxanonanone-2-potassium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxanonananone-2-sulfonic acid and 1 equiv. potassium methylate in methanol, 0.98 eq. (98%) potassium salt in the form of a viscous white amorphous mass. 1 H NMR spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.50 multiplet.
Пример 4. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфонат рубидия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфокислоты и 1 экв. метилата рубидия в метаноле получают 0,99 экв. (99%) рубидиевой соли в виде белой аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,71 уш. синглет.Example 4. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxanonanone-2-rubidium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxanonananone-2-sulfonic acid and 1 equiv. rubidium methylate in methanol gave 0.99 eq. (99%) rubidium salt in the form of a white amorphous mass. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.71 br. singlet.
Пример 5. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфонат цезия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диоксанонанон-2-сульфокислоты и 1 экв. метилата цезия в метаноле получают 0,97 экв. (97%) цезиевой соли в виде бесцветного очень гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1Н (20% в CD3CN), δ, м.д.: 4,58 уш. синглет.Example 5. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxanonanonon-2-cesium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxanonananone-2-sulfonic acid and 1 equiv. cesium methylate in methanol, 0.97 eq. (97%) cesium salt in the form of a colorless, very hygroscopic powder. 1 H NMR spectrum (20% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.58 br. singlet.
Пример 6. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфонат лития. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв, 1,1-дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. метилата лития в метаноле получают 0,99 экв. (99%) литиевой соли в виде бесцветного гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1Н (25% в СD3СN), δ, м.д.: 4,68 уш. синглет.Example 6. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanone-2-lithium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 equiv, 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. lithium methylate in methanol give 0.99 eq. (99%) lithium salt as a colorless hygroscopic powder. 1 H NMR spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.68 br. singlet.
Пример 7. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфонат натрия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. гидроокиси натрия в метаноле получают 0,98 экв. (98%) натриевой соли в виде бесцветного гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1Н (25% в СD3СN), δ, м.д.: 4,68 синглет.Example 7. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanone-2-sulfonate sodium. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. sodium hydroxide in methanol, 0.98 eq. (98%) sodium salt as a colorless hygroscopic powder. 1 H NMR spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.68 singlet.
Пример 8. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфонат калия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. бикарбоната калия в метаноле получают 0,96 экв. (96%) калиевой соли в виде бесцветного гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1H (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,63 уш. синглет.Example 8. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-potassium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. potassium bicarbonate in methanol, 0.96 eq. (96%) potassium salt as a colorless hygroscopic powder. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.63 br. singlet.
Пример 9. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10,13-тетраоксапентадеканон-2-сульфонат лития. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10,13-тетраоксапентадеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. гдроокиси лития в метаноле получают 0,99 экв. (99%) литиевой соли в виде бесцветного гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1H (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,61 уш. синглет.Example 9. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10,13-tetraoxapentadecanone-2-lithium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10,13-tetraoxapentadecanone-2-sulfonic acid and 1 equiv. lithium hydroxides in methanol give 0.99 eq. (99%) lithium salt as a colorless hygroscopic powder. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.61 br. singlet.
Пример 10. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфонат меди. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 2-х экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. карбоната меди в метаноле получают 0,96 экв. (96%) медной соли в виде голубого гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1Н (20% в СD3СN), δ, м.д.: 4,40 уш. синглет.Example 10. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-sulfonate of copper. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 2 equiv. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. copper carbonate in methanol give 0.96 equiv. (96%) of copper salt in the form of a blue hygroscopic powder. 1 H NMR spectrum (20% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.40 br. singlet.
Пример 11. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфонат цинка. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 2-х экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. карбоната цинка в метаноле получают 0,98 экв. (98%) цинковой соли в виде белого гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1Н (25% в СD3СN), δ, м.д.: 4,45 уш. синглет.Example 11. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanone-2-zinc sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 2 equiv. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. zinc carbonate in methanol gives 0.98 equiv. (98%) zinc salt in the form of a white hygroscopic powder. 1 H NMR spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.45 br. singlet.
Пример 12. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10,13-тетраоксапентадеканон-2-сульфонат алюминия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 3-х экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10,13-тетраоксапентадекано-2-сульфокислоты и 1 экв. гидроокиси алюминия в метаноле получают 0,97 экв. (97%) алюминиевой соли в виде бесцветного гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,44 уш. синглет.Example 12. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10,13-tetraoxapentadecanone-2-sulfonate aluminum. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 3 equiv. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10,13-tetraoxapentadecano-2-sulfonic acid and 1 equiv. aluminum hydroxide in methanol get 0.97 equiv. (97%) aluminum salt as a colorless hygroscopic powder. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.44 br. singlet.
Пример 13. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфонат индия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 3-х экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10-триоксадодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. гидроокиси индия в метаноле получают 0,96 экв. (96%) цинковой соли в виде белого гигроскопичного порошка. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,45 уш. синглет.Example 13. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-indium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 3 equiv. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10-trioxadodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. indium hydroxides in methanol get 0.96 equiv. (96%) zinc salt in the form of a white hygroscopic powder. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.45 br. singlet.
Пример 14. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфонат лития. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. гидрокиси лития в метаноле получают 0,99 экв. (99%) литиевой соли в виде бесцветной аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,70 уш. синглет.Example 14. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanone-2-sulfonate lithium. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. lithium hydroxides in methanol get 0.99 eq. (99%) lithium salt as a colorless amorphous mass. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.70 br. singlet.
Пример 15. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфонат рубидия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. гидрокиси рубидия в метаноле получают 0,99 экв. (99%) рубидиевой соли в виде бесцветной аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,55 уш. синглет.Example 15. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanon-2-rubidium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. rubidium hydroxides in methanol get 0.99 eq. (99%) rubidium salt in the form of a colorless amorphous mass. 1 H NMR spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.55 br. singlet.
Пример 16. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфонат цезия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 1 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. метилата цезия в метаноле получают 0,96 экв. (96%) цезиевой соли в виде бесцветной аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,51 синглет.Example 16. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanon-2-cesium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 1 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. cesium methylate in methanol, 0.96 eq. (96%) cesium salt in the form of a colorless amorphous mass. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.51 singlet.
Пример 17. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфонат цезия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 2-х экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. карбоната цинка в метаноле получают 0,97 экв. (97%) цинковой соли в виде светло-желтой аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,58 уш. синглет.Example 17. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanone-2-cesium sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 2 equiv. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. zinc carbonate in methanol give 0.97 equiv. (97%) zinc salt as a pale yellow amorphous mass. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.58 br. singlet.
Пример 18. 1,1-Дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфонат индия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 3-х экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7-диокса-3,6-диметилдодеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. гидроокиси индия в метаноле получают 0,96 экв. (96%) индиевой соли в виде светло-желтой аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,76 уш. синглет.Example 18. Indium 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxo-3,6-dimethyldodecanon-2-sulfonate. Similarly to the preparation procedure described in example 1, from 3 equiv. 1,1-dihydroperfluoro-4,7-dioxa-3,6-dimethyldodecanon-2-sulfonic acid and 1 equiv. indium hydroxides in methanol get 0.96 equiv. (96%) indium salt in the form of a light yellow amorphous mass. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.76 br. singlet.
Пример 19. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10-триокса-3,6,9-триметилпентадеканон-2-сульфонат цинка. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 2 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10-триокса-3,6,9-триметилпентадеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. гидроокиси цинка в метаноле получают 0,96 экв. (96%) цинковой соли в виде светло-желтой аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,45 уш. синглет.Example 19. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10-trioxa-3,6,9-trimethylpentadecanone-2-zinc sulfonate. Similarly to the preparation procedure set forth in example 1, from 2 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10-trioxa-3,6,9-trimethylpentadecanone-2-sulfonic acids and 1 equiv. zinc hydroxides in methanol get 0.96 equiv. (96%) zinc salt in the form of a light yellow amorphous mass. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.45 br. singlet.
Пример 20. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10-триокса-3,6,9-триметилпентадеканон-2-сульфонат алюминия. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 3 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10-триокса-3,6,9-триметилпентадеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. этилата алюминия в этаноле получают 0,98 экв. (98%) алюминиевой соли в виде светло-желтой аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (25% в CD3CN), δ, м.д.: 4,66 синглет.Example 20. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10-trioxa-3,6,9-trimethylpentadecanone-2-sulfonate aluminum. Similarly to the preparation procedure set forth in example 1, from 3 equiv. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10-trioxa-3,6,9-trimethylpentadecanone-2-sulfonic acids and 1 equiv. aluminum ethylate in ethanol, 0.98 eq. (98%) aluminum salt in the form of a light yellow amorphous mass. 1 H NMR Spectrum (25% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.66 singlet.
Пример 21. 1,1-Дигидроперфтор-4,7,10,13-тетраокса-3,6,9,12-тетраметилоктадеканон-2-сульфонат цинка. Аналогично методике получения, изложенной в примере 1, из 2 экв. 1,1-дигидроперфтор-4,7,10,12-тетраокса-3,6,9,12-тетраметилоктадеканон-2-сульфокислоты и 1 экв. метилата цинка в серном эфире получают 0,97 экв. (97%) цинковой соли в виде светло-желтой аморфной массы. Спектр ЯМР 1Н (30% в CD3CN), δ, м.д.: 4,72 уш. синглет.Example 21. 1,1-Dihydroperfluoro-4,7,10,13-tetraoxa-3,6,9,12-tetramethyl octadecanone-2-zinc sulfonate. Similarly to the preparation procedure set forth in example 1, from 2 EQ. 1,1-dihydroperfluoro-4,7,10,12-tetraox-3,6,9,12-tetramethyloctadecanone-2-sulfonic acid and 1 equiv. zinc methylate in sulfuric ether receive 0.97 equiv. (97%) zinc salt as a pale yellow amorphous mass. 1 H NMR spectrum (30% in CD 3 CN), δ, ppm: 4.72 br. singlet.
Claims (1)
[RFC(O)CH2SO2O]nM,
где RF=CF3CF2O(CF2CF2O)mCF3 или
CF3CF2CF2O[CF(CF3)CF2O]mCF(CF3),
где m=1-3, М=Li, Na, K, Rb, Cs, n=1,
M=Zn, Cu, n=2,
M=In, Al, n=3.Antiwear organofluorine additive for lubricating media and fuel, which is a salt of 1,1-dihydroperfluoropolyalkylox-β-ketosulfonic acid of the formula
[R F C (O) CH 2 SO 2 O] n M,
where R F = CF 3 CF 2 O (CF 2 CF 2 O) m CF 3 or
CF 3 CF 2 CF 2 O [CF (CF 3 ) CF 2 O] m CF (CF 3 ),
where m = 1-3, M = Li, Na, K, Rb, Cs, n = 1,
M = Zn, Cu, n = 2,
M = In, Al, n = 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002106789/04A RU2206605C1 (en) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | Antiwear additives for lubrication media and fuel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002106789/04A RU2206605C1 (en) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | Antiwear additives for lubrication media and fuel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2206605C1 true RU2206605C1 (en) | 2003-06-20 |
Family
ID=29211636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002106789/04A RU2206605C1 (en) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | Antiwear additives for lubrication media and fuel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2206605C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008046463A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Metal chelates having a perfluorinated peg group, method for the production thereof, and use thereof |
| RU2503658C1 (en) * | 2012-10-24 | 2014-01-10 | Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский технологический институт ремонта и эксплуатации машинно-тракторного парка Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ГОСНИТИ РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ) | METHOD OF PRODUCING SURFACE-ACTIVE PHOSPHORUS-CONTAINING β-KETOSULPHONIC ACIDS |
-
2002
- 2002-03-18 RU RU2002106789/04A patent/RU2206605C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008046463A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Metal chelates having a perfluorinated peg group, method for the production thereof, and use thereof |
| JP2010506862A (en) * | 2006-10-18 | 2010-03-04 | バイエル・シエーリング・ファーマ アクチエンゲゼルシャフト | Metal chelates with perfluorinated PEG groups, methods for their formulation and use thereof |
| RU2470014C2 (en) * | 2006-10-18 | 2012-12-20 | Байер Фарма Акциенгезельшафт | Metal chelates having perfluorinated peg radical, methods for production thereof and use thereof |
| RU2503658C1 (en) * | 2012-10-24 | 2014-01-10 | Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский технологический институт ремонта и эксплуатации машинно-тракторного парка Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ГОСНИТИ РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ) | METHOD OF PRODUCING SURFACE-ACTIVE PHOSPHORUS-CONTAINING β-KETOSULPHONIC ACIDS |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3679587A (en) | Functional fluid compositions containing perfluoro surfactants | |
| RU2009113418A (en) | SHIPPING LUBRICANT FOR LIQUID FUELS WITH LOW AND HIGH SULFUR CONTENT | |
| US20170096614A1 (en) | Halogen free ionic liquids as lubricant or lubricant additives and a process for the preparation thereof | |
| CN1931980A (en) | Process of preparing lubricant for hardware production | |
| CN103555392A (en) | Ionic liquid-containing micro-emulsified metal cutting fluid, and preparation method and application thereof | |
| RU2206605C1 (en) | Antiwear additives for lubrication media and fuel | |
| CN105255553A (en) | Acid-and-alkali-corrosion-resistant environment-friendly lubricating grease composition and preparation method | |
| US4420407A (en) | Method of lubricating upper cylinder of marine diesel engine | |
| CN103820197B (en) | A kind of complete synthesis metal working fluid | |
| CN106675739A (en) | Emulsified-titanium-dioxide-added photocatalytic bactericidal microemulsified cutting fluid | |
| US4543195A (en) | Friction-reducing lubricating compositions each comprising an additive | |
| CN1057478A (en) | Metal working fluid | |
| CN106350171A (en) | Lubricating oil composition for reducing wear during cold starting | |
| CN106675722A (en) | Modified-clay-modified microemulsion cutting fluid | |
| FR2589877A1 (en) | LUBRICATING OIL COMPOSITION RESISTANT TO SEA WATER, IN PARTICULAR FOR TURBINE | |
| CN106635336A (en) | Wear-resistant and pressure-resistant nanometer diamond microemulsion cutting fluid | |
| EP0294649B1 (en) | Use of an aqueous composition as rust inhibitor | |
| US2659696A (en) | Lubricating oil containing a metal salt of a condensation product of an alkyl substituted phenol and an olefin oxide | |
| CN106635355A (en) | Pectin-modified micro-emulsion cutting fluid | |
| CN1126807C (en) | Process for preparing ultrahigh-basicity composite metal detergent | |
| CN106675740A (en) | Micro emulsion cutting fluid for hard and brittle material processing | |
| RU2266980C1 (en) | Metal corrosion inhibitor | |
| CN104946363A (en) | Special-purpose quick dry non-trace environmental protection rust-proof oil for nickeled piece and preparation method | |
| KR900000876B1 (en) | Lubricant additives composition and its manufacturing process | |
| RU2809142C1 (en) | Lubricating composition for drilling and its production method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050319 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070319 |