RU2198158C2 - Способ получения спиртов - Google Patents
Способ получения спиртов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2198158C2 RU2198158C2 RU2001104908/04A RU2001104908A RU2198158C2 RU 2198158 C2 RU2198158 C2 RU 2198158C2 RU 2001104908/04 A RU2001104908/04 A RU 2001104908/04A RU 2001104908 A RU2001104908 A RU 2001104908A RU 2198158 C2 RU2198158 C2 RU 2198158C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkali metal
- catalyst
- catholyte
- metal hydroxide
- hydrogenation
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения спиртов, применяемых в парфюмерии, при получении полимеров, красителей и других продуктов промышленного органического синтеза. Способ заключается в электрокаталитическом гидрировании соответствующих кетонов и альдегидов в двукамерном электролизере с ионообменной диафрагмой, катодом, активированным скелетным никелевым катализатором, и анодом из платины или магнетита. В качестве католита используют водный раствор неокисляющейся соли или ее смеси с гидроксидом щелочного металла. Как правило, концентрация неокисляющейся соли -1-15 мас.%, гидроксида щелочного металла - не более 5 мас.%. Способ позволяет увеличить срок действия катализатора без уменьшения выхода по току и веществу. 1.з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения первичных и вторичных спиртов с алифатическим и/или ароматическим радикалом, применяемых в парфюмерии, при получении полимеров, красителей и других продуктов промышленного органического синтеза (Краткая химическая энциклопедия. Т.4. - М: Советская энциклопедия, 1965, с.1002).
Известны способы получения спиртов, заключающиеся в каталитическом гидрировании кетонов и альдегидов (Заявка Японии 1272540, МКИ С 07 С 33/22, С 07 С 29/14. РЖХим, 1990: 24 H 60 П). Основным недостатком этих процессов является необходимость применения повышенных температур и давления. В частности, при гидрировании ацетофенона до 1-фенилэтанола используется 15-50 атм при 140-220oС.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению (прототипу) является электрокаталитическое гидрирование циклогексанона до циклогексанола при атмосферном давлении и комнатной температуре в двухкамерном электролизере с ионообменной диафрагмой и применением в качестве католита водных растворов гидроксидов щелочных металлов с анодом из платины и медным катодом, активированным скелетным никелевым катализатором (А.П.Томилов, И.В.Кирилюс. Катодные синтезы органических препаратов. - Алма-Ата: Наука, 1982, с. 44-45).
Установлено (см. пример 2), что активность катализатора при электрокаталитическом гидрировании альдегидов и кетонов существенно снижается за 5-6 синтезов более чем в 5 раз.
Предлагаемое техническое решение позволяет значительно увеличить срок действия катализатора без уменьшения выхода по току и веществу в процессах электрокаталитического гидрирования альдегидов и кетонов, содержащих ароматический и/или алифатические радикалы, за счет применения в католите водных растворов неокисляющихся солей (сульфатов, нитратов, фосфатов и т.п.) или их смеси с водными растворами гидроксидов щелочных металлов.
В ароматическом и/или алифатическом радикале альдегида или кетона могут содержаться алкоксильные, гидроксильные группы.
В предлагаемом способе в качестве католита могут быть использованы либо водные растворы, содержащие неокисляющиеся соли и гидроксид щелочного металла, либо водные растворы, содержащие только неокисляющиеся соли. При этом концентрация неокисляющихся солей может составлять - 1-15 мас.%, концентрация гидроксида щелочного металла составляет не более 5 мас.%. Превышение указанных пределов возможно, но не имеет практического смысла, так как не приводит к улучшению показателей процесса. Процесс проводят при температуре 20-60oС.
Предлагаемое техническое решение может быть использовано для получения первичных и вторичных спиртов с алифатическим и/или ароматическим радикалом, при этом срок действия никеля Ренея увеличивается более чем в 4 раза. Кроме того, может быть использован катализатор, отработанный при электрокаталитическом гидрировании с применением в качестве католита водных растворов гидроксидов щелочных металлов (см. пример 3).
Нижеприведенные примеры иллюстрируют сущность предлагаемого технического решения.
Пример 1. В качестве католита используют водный раствор сульфата натрия с массовой долей 10%.
Реактивы: Циклогексанон - 0,3 М (95 г, 100 мл); Ni-Al сплав - 10 г; раствор NaOH с массовой долей 20% - 500 мл; раствор Na2SО4 с массовой долей 10% - 400 мл; бензол - 400 мл.
Аппаратура: Двухкамерный электролизетер с мешалкой и ионообменной диафрагмой МА-40. Анод платиновый. Катод медный, активированный скелетными никелевым катализатором.
Никель-алюминиевый сплав (содержание Ni 50 мас.%) обрабатывают согласно общепринятой методике (А.П.Томилов, И.В.Кирилюс. Катодные синтезы органических препаратов. - Алма-Ата: Наука, 1982, с. 44-45) и вносят в катодную камеру с 400 мл водного раствора сульфата натрия с массовой долей 10%. Анолитом является 250 мл водного раствора гидроксида натрия с массовой долей 10%. При температуре 25oС производят насыщение катализатора водородом при токе 5 А в течение 30 минут. Циклогексанон вводят в катодное пространство, силу тока повышают до 10 А (плотность тока 5 кА/м2) и ведут процесс в течение 7 часов. По окончании электролиза раствор католита декантируют с катализатора и экстрагируют бензолом. Выход циклогексанола по току 66%, по веществу 87%. Для исследования работоспособности катализатора процесс гидрирования повторяют в тех же условиях, не меняя катализатор. После 24 синтезов скорость гидрирования по сравнению с первоначальной уменьшается на 5%, выход по току и веществу практически не меняется.
Пример 2. Синтез проводится на свежеприготовленном Ni Ренея в условиях примера 1, но с использованием согласно прототипа в качестве католита водного раствора гидроксида натрия с массовой долей 5%.
После 5 синтезов без смены катализатора скорость гидрирования уменьшается в 5,3 раза, выход циклогексанола снижается до 57%.
Пример 3. Синтез проводится на Ni Ренея, потерявшем активность при использовании в течение 5 синтезов в условиях примера 2. Католит - водный раствор сульфата натрия с массовой долей 10%. Остальные параметры процесса аналогичны примеру 1. Процесс гидрирования проводят в течение 7,1 часа, то есть практически с той же скоростью, как и на свежеприготовленном катализаторе. Выход по току и выход цикиклогексанола аналогичны примеру 1.
Пример 4. Гидрирование циклогексанола проводят в условиях примера 1, но используя анод из магнетита. Выход по току, выход циклагексанола, работоспособность катализатора аналогичны примеру 1.
Пример 5. Гидрирование циклогексанола проводят в условиях примера 1, изменяя состав католита и температуру. Работоспособность катализатора определяют по числу синтезов, прекращающихся при уменьшении скорости гидрирования по сравнению с первоначальной на 10%. Уменьшение скорости гидрирования на 10% считают потерей работоспособности катализатора. Результаты приведены в табл.1.
Пример 6. Гидрирование ацетофенона проводят при 60oС в условиях примера 1, добавляя в католит 80 мл 95%-ного этанола. Выход 1-фенилэтанола по току 71%, по веществу 82%. После 20 синтезов без замены катализатора скорость гидрирования по сравнению с первоначальной уменьшается на 10%, выход по веществу не изменяется.
Пример 7. Гидрирование соединений проводят при 20oС в условиях примера 1. Работоспособность катализатора определяют по методике, указанной в примере 4. Результаты приведены в табл.2.
Claims (2)
1. Способ получения спиртов электрокаталитическим гидрированием соответствующих кетонов и альдегидов в двухкамерном электролизере с ионообменной диафрагмой, катодом, активированным скелетным никелевым катализатором, и анодом из платины или магнетита, отличающийся тем, что процесс ведут с использованием в качестве католита водного раствора неокисляющейся соли или ее смеси с гидроксидом щелочного металла.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация неокисляющейся соли - 1-15 мас.%, гидроксида щелочного металла - не более 5 мас.%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001104908/04A RU2198158C2 (ru) | 2001-02-22 | 2001-02-22 | Способ получения спиртов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001104908/04A RU2198158C2 (ru) | 2001-02-22 | 2001-02-22 | Способ получения спиртов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2198158C2 true RU2198158C2 (ru) | 2003-02-10 |
Family
ID=20246338
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001104908/04A RU2198158C2 (ru) | 2001-02-22 | 2001-02-22 | Способ получения спиртов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2198158C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MD4283C1 (ru) * | 2012-01-06 | 2014-11-30 | Государственный Университет Молд0 | Способ обратотки спиртового дистиллята и устройство для его осуществления |
-
2001
- 2001-02-22 RU RU2001104908/04A patent/RU2198158C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Томилов А.П. и др. Катодные синтезы органических препаратов. - Алма-Ата: Наука, 1982, с. 44 и 45. Томилов А.П. и др. Электрохимический синтез органических веществ. - Л.: Химия, 1976, с. 110-113, 118-125. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MD4283C1 (ru) * | 2012-01-06 | 2014-11-30 | Государственный Университет Молд0 | Способ обратотки спиртового дистиллята и устройство для его осуществления |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chiba et al. | Electrocatalytic reduction using Raney nickel. | |
EP3180459B1 (en) | Process for preparing alcohols by electrochemical reductive coupling | |
DE3926136A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,3-propandiol | |
RU2198158C2 (ru) | Способ получения спиртов | |
US5888923A (en) | Modified Raney nickel catalyst and a process for preparing diols by using the same | |
Mitsui et al. | The Stereoselectivity of Catalysts in Hydrogenation. I. The Catalytic Hydrogenation of 2-Cyclopentylidenecyclopentanol and 2-Benzylidene-1-tetralol | |
Tokuda et al. | New preparation of reactive zinc metal by electrolysis and its use for a facile isoprenylation of aldehydes and ketones | |
RU2218325C2 (ru) | Способ получения аминов | |
EP0264636B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propanol | |
US4218399A (en) | Method for preparing α, ω-diamines | |
DE1235306B (de) | Verfahren zur Herstellung von Terpinen-1-ol-(4) | |
JPS59185787A (ja) | 電極酸化反応メデイエイタ−および酸化方法 | |
DE102011078468A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Hydroxycarbonsäure durch elektrochemische Carboxylierung von Aldehyden oder Ketonen | |
AU2175602A (en) | Process for improving the purity of quaternary ammonium hydroxides by electrolysis | |
EP3048090B1 (en) | Method for preparing alkanol | |
US2572941A (en) | Process for producing 2-methyl-1, 3-pentanediol | |
US20020082457A1 (en) | Process for the preparation of 1-(2,2,6-trimethylcyclohexyl)-3-alkanols | |
HU204497B (en) | Process for producing phenfluramine | |
US4035252A (en) | Process for producing 2-aminomethyl-1-ethylpyrrolidine | |
SU199871A1 (ru) | Способ получения диметилвинилкарбинола | |
CN114959748B (zh) | 一种赤藓糖醇的电化学制备方法 | |
RU2154126C1 (ru) | Способ получения пероксомонокремниевой кислоты | |
CA2336800A1 (en) | Method for purifying hexamethylenediamine in mixtures of hexamethylenediamine and an unsaturated cyclic imine | |
DE3235578A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur hydrierung von hydrierbaren organischen verbindungen durch kathodisch abgeschiedenen wasserstoff | |
Soboleva et al. | Electrocatalytic hydrogenation of dimethyl-and methylethyl (phenylethynyl) carbinols |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040223 |